RU2488558C2 - Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks - Google Patents

Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks Download PDF

Info

Publication number
RU2488558C2
RU2488558C2 RU2011136382/05A RU2011136382A RU2488558C2 RU 2488558 C2 RU2488558 C2 RU 2488558C2 RU 2011136382/05 A RU2011136382/05 A RU 2011136382/05A RU 2011136382 A RU2011136382 A RU 2011136382A RU 2488558 C2 RU2488558 C2 RU 2488558C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyrolysis
reactor
burning
temperature
air
Prior art date
Application number
RU2011136382/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011136382A (en
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Рисилика"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Рисилика" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Рисилика"
Priority to RU2011136382/05A priority Critical patent/RU2488558C2/en
Priority to PCT/RU2012/000645 priority patent/WO2013032365A1/en
Publication of RU2011136382A publication Critical patent/RU2011136382A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2488558C2 publication Critical patent/RU2488558C2/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Gasification And Melting Of Waste (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in chemical industry. The method involves successive acid washing of rice husks, washing with water, drying, pyrolysis of the rice husks with air deficiency at temperature of 200-500°C, burning the pyrolysis carbon residue at temperature of 500-750°C and unloading the product. The pyrolysis carbon residue is burnt in two steps - a first step for preliminary burning in a mixture with an inert substance to residual carbon content in the ash of not more than 10%, and then a second step for burning the residual carbon in a counterflow reactor in an air current. At the second step of burning the carbon residue, air is fed into the reactor into the unloading zone, and gaseous combustion products are removed from the feeding zone while maintaining temperature of 500-750°C in the middle zone of the reactor.
EFFECT: invention enables to obtain amorphous silicon dioxide from rice husks having purity of up to 99,99% and specific surface area of at least 300 m2/g in a continuous, wasteless, energy-saving and ecologically clean process with simultaneous recycling of pyrolysis products and products of incomplete combustion of husks.
11 cl, 1 dwg

Description

Изобретение относится к области производства высокочистого аморфного диоксида кремния (ДК). Предлагается метод безотходного, энергосберегающего производства ДК из рисовой шелухи (РШ).The invention relates to the field of production of high-purity amorphous silicon dioxide (DC). The method of non-waste, energy-saving production of recreation centers from rice husks (RS) is proposed.

Уровень техники.The level of technology.

Известно несколько способов получения аморфного ДК из РШ, позволяющих получать конечный продукт различной степени чистоты.There are several methods for producing amorphous DC from RS, which allow to obtain the final product of varying degrees of purity.

1. По патенту Индии №148538, опубликованному 28.03.1981 г., РШ обрабатывают 0,3-6 - нормальным раствором неорганических кислот при 100°С в течение 0,2-12 часов, фильтруют, сушат и сжигают на воздухе при 750°C. В результате получают ДК с чистотой не выше 98%.1. According to Indian patent No. 148538, published March 28, 1981, RS is treated with 0.3-6 - normal inorganic acid solution at 100 ° C for 0.2-12 hours, filtered, dried and burned in air at 750 ° C. The result is a DC with a purity of not higher than 98%.

2. По патенту ФРГ №2416291, кл. С04В, начиная с температуры 100°С, РШ нагревают со скоростью 25 К/мин; в интервале температур 200-450°С нагрев производят в отсутствие воздуха, а в интервале 450-700°С - в присутствии воздуха или водяного пара. В результате получают аморфный ДК с чистотой не выше 98%.2. According to the patent of Germany No. 2416291, class. С04В, starting from a temperature of 100 ° С, the RS is heated at a speed of 25 K / min; in the temperature range 200-450 ° C, heating is carried out in the absence of air, and in the range of 450-700 ° C in the presence of air or water vapor. The result is an amorphous DC with a purity of not higher than 98%.

3. По патенту Великобритании №1508825, МКИ C01B 33/12 рекомендуется нагрев в диапазоне 200-250°С со скоростью 10-40 К/мин; окислительный обжиг ведут при температуре не выше 900°C. В результате получают ДК.3. According to UK patent No. 1508825, MKI C01B 33/12, heating in the range of 200-250 ° C at a speed of 10-40 K / min is recommended; oxidative firing is carried out at a temperature not exceeding 900 ° C. The result is a DC.

4. По патенту Китая №86-104705, кл. C01B 33/113 температура окислительного обжига не должна превышать 600°С, что надежно обеспечивает получение аморфного ДК.4. According to Chinese patent No. 86-104705, CL C01B 33/113, the temperature of oxidative firing should not exceed 600 ° C, which reliably ensures the production of amorphous DC.

5. По патентам Индии №159066, 159017, МКИ C01B 33/12 температура окончания процесса окислительного обжига не должна превышать 700°C, а процесс ведут в присутствии пара. Получают аморфный ДК с чистотой не выше 99%.5. According to Indian patents No. 159066, 159017, MKI C01B 33/12, the temperature of the end of the oxidative firing process should not exceed 700 ° C, and the process is conducted in the presence of steam. Get amorphous DC with a purity of not higher than 99%.

6. По патенту РФ №2061656 рисовую шелуху промывают водой и/или раствором минеральной кислоты, затем обугливают на воздухе при 120-500°C, после чего полученную золу измельчают и подвергают окислительному обжигу в условиях кипящего слоя при 500-800°С. Получают аморфный диоксид кремния с удельной поверхностью до 370 м2/г и содержанием основного вещества до 99,99%.6. According to RF patent No. 2061656, rice husk is washed with water and / or a solution of mineral acid, then carbonized in air at 120-500 ° C, after which the resulting ash is crushed and subjected to oxidative roasting in a fluidized bed at 500-800 ° C. Amorphous silicon dioxide is obtained with a specific surface area of up to 370 m 2 / g and a basic substance content of up to 99.99%.

7. По патенту РФ №2144498 рисовую шелуху подвергают кислотному травлению, промывке водой, сушке, предварительному сжиганию в закрытом реакторе с отсосом дыма и улавливанием аморфного углерода, размолу и окислительному сжиганию последовательно в токе воздуха и кислорода, причем предварительное сжигание ведут одновременно с размолом и перемешиванием, отсос дыма ведут через охлаждаемый лабиринтный фильтр и воду и/или цеолит или другой адсорбент, окислительное сжигание ведут сначала в токе воздуха до исчезновения видимого процесса горения, а затем в токе кислорода в течение 20-60 мин при постоянном перемешивании. По изобретению получают аморфный диоксид кремния с чистотой 99-99,99%.7. According to RF patent No. 2144498, rice husk is subjected to acid etching, washing with water, drying, preliminary burning in a closed reactor with smoke exhaust and trapping of amorphous carbon, grinding and oxidative burning sequentially in a stream of air and oxygen, and preliminary burning is carried out simultaneously with grinding and mixing, the smoke is exhausted through a cooled labyrinth filter and water and / or a zeolite or other adsorbent, oxidative combustion is carried out first in an air stream until the visible combustion process disappears, and then in a stream of oxygen for 20-60 minutes with constant stirring. According to the invention amorphous silica is obtained with a purity of 99-99.99%.

8. По патенту РФ №2307070, кл. C01B 33/12 получение аморфного диоксида кремния из рисовой шелухи включает загрузку шелухи в реактор, подачу в реактор воздуха, проведение в реакторе пиролиза рисовой шелухи, сжигание углеродистого остатка пиролиза при температуре от 500 до 850°C, выгрузку продукта. В реакторе организуют последовательное перемещение шелухи от зоны загрузки, через среднюю зону в зону выгрузки. Подачу воздуха в реактор осуществляют распределено - подают воздух в зону выгрузки и в среднюю зону. Газообразные продукты пиролиза и горения выводят из зоны загрузки.8. According to the patent of the Russian Federation No. 2307070, class. C01B 33/12 Preparation of amorphous silica from rice husk involves loading the husk into the reactor, feeding air into the reactor, carrying out the rice husk in the pyrolysis reactor, burning the carbon pyrolysis residue at a temperature of from 500 to 850 ° C, and discharging the product. In the reactor, sequential movement of the husk from the loading zone through the middle zone to the unloading zone is organized. The air supply to the reactor is distributed - they supply air to the discharge zone and to the middle zone. Gaseous products of pyrolysis and combustion are removed from the loading zone.

9. По патенту РФ №2245300, кл. C01B 33/12. Способ включает непрерывную загрузку РШ, предпочтительно прошедшей предварительную обработку (промывку, сушку), в реактор, непрерывное проведение в реакторе пиролиза РШ, а затем сжигание углеродистого остатка пиролиза. Пиролиз проводят, подавая в реактор, в верхнюю его часть, составляющего пиролизную печь, окислительный газ-теплоноситель, например продукты горения пропан-бутановой горелки, при температуре от 200 до 600°С. Подачу окислительного газа-теплоносителя осуществляют тангенциально во внутренней трубе пиролизной печи с тем, чтобы обеспечить вихревое движение шелухи в газовом потоке и вынос пиролизованной шелухи из пиролизной печи. На выходе из пиролизной печи производят отделение пиролизованной шелухи от газового потока и выводят последний из печи. Затем проводят сжигание углеродистого остатка пиролиза в нижней части реактора (в цилиндрической печи с внешним подогревом) в токе воздуха в режиме фильтрующего слоя при температуре от 600 до 1200°С. Продукт выгружают из нижней части реактора. В зону выгрузки продукта подается воздух в количестве, достаточном для полного окисления углеродистого остатка пиролиза. Поток газообразных продуктов сгорания углерода выводятся из реактора совместно с газообразными продуктами сгорания, выводимыми из зоны обжига.9. According to the patent of the Russian Federation No. 2245300, class. C01B 33/12. The method includes the continuous loading of RS, preferably pre-treated (washing, drying), into the reactor, continuously conducting RS in the pyrolysis reactor, and then burning the carbon residue of pyrolysis. The pyrolysis is carried out by feeding into the reactor, in the upper part of the pyrolysis furnace, an oxidizing heat carrier gas, for example, products of the combustion of a propane-butane burner, at a temperature of from 200 to 600 ° C. The supply of oxidizing heat carrier gas is carried out tangentially in the inner tube of the pyrolysis furnace in order to ensure the vortex movement of the husk in the gas stream and the removal of the pyrolyzed husk from the pyrolysis furnace. At the exit from the pyrolysis furnace, pyrolyzed husks are separated from the gas stream and the latter is removed from the furnace. Then, the carbonaceous pyrolysis residue is burned in the lower part of the reactor (in a cylindrical furnace with external heating) in a stream of air in the filter layer mode at a temperature of 600 to 1200 ° C. The product is discharged from the bottom of the reactor. Air is supplied to the product discharge zone in an amount sufficient to completely oxidize the carbon residue of pyrolysis. The flow of gaseous products of carbon combustion is removed from the reactor together with gaseous products of combustion discharged from the firing zone.

Известны способы, описанные в патентах РФ №2061656 и 2144498, по которым получают аморфный диоксид кремния с чистотой 99,9%. Процессы включают в себя рассев РШ, промывку в холодной воде, промывку в 0,01-0,1 - нормальном горячем растворе серной кислоты, промывку в горячей воде, промывку в холодной воде, сушку при 105-120°С, предварительное сжигание при 200-500°С, размол, окислительное сжигание при температуре 700-780°С с подачей воздуха или кислорода, рассев. При этом скорость подъема температуры не должна превышать 25 К/мин, а продолжительность окислительного отжига 0,5-2 часа.Known methods described in RF patents No. 2061656 and 2144498, which receive amorphous silicon dioxide with a purity of 99.9%. The processes include sieving RS, washing in cold water, washing in 0.01-0.1 - normal hot sulfuric acid solution, washing in hot water, washing in cold water, drying at 105-120 ° C, preliminary burning at 200 -500 ° C, grinding, oxidative combustion at a temperature of 700-780 ° C with the supply of air or oxygen, sieving. The rate of temperature rise should not exceed 25 K / min, and the duration of oxidative annealing is 0.5-2 hours.

Следуя способам, описанным в вышеприведенных патентах, хотя и можно получить высокочистый аморфный диоксид кремния, но заявленные процессы требуют использования чистого кислорода, что делает эти способы дорогими и небезопасными. Кроме того, требование к продолжительности стадии окислительного отжига 0,5-2 часа реализуемо только в периодическом режиме, а отнюдь не в непрерывном, что резко снижает производительность заявленных процессов и их экологичность. Разделение процесса окисления углевододов шелухи риса на отдельные самостоятельные технологические этапы - предварительного сжигания и стадии окислительного отжига не позволяют простыми способами улавливать и очищать дымовые газы от пыли и газов (СО, NO2, SO2) и снизить их количество в выбросах в атмосферу до уровня норм ПДК простыми и недорогостоящими способами.Following the methods described in the above patents, although it is possible to obtain highly pure amorphous silicon dioxide, the claimed processes require the use of pure oxygen, which makes these methods expensive and unsafe. In addition, the requirement for the duration of the stage of oxidative annealing of 0.5-2 hours is feasible only in periodic mode, and by no means in continuous mode, which dramatically reduces the productivity of the claimed processes and their environmental friendliness. The separation of the process of oxidation of carbohydrates of rice husks into separate independent technological stages - pre-combustion and oxidative annealing stages do not allow simple methods to capture and clean flue gases from dust and gases (CO, NO 2 , SO 2 ) and reduce their amount in atmospheric emissions to MPC standards in simple and inexpensive ways.

Наиболее близким к заявляемому техническому решению является способ, описанный в патенте РФ №2061656: рисовую шелуху промывают водой и/или раствором минеральной кислоты, затем обугливают на воздухе при 120-500°С, после чего полученную золу измельчают и подвергают окислительному обжигу в условиях кипящего слоя при 500-800°С. Получают аморфный диоксид кремния с удельной поверхностью до 370 м2/г и содержанием основного вещества до 99,99.Closest to the claimed technical solution is the method described in RF patent No. 2061656: rice husk is washed with water and / or a solution of mineral acid, then carbonized in air at 120-500 ° C, after which the resulting ash is crushed and subjected to oxidative roasting under boiling conditions layer at 500-800 ° C. Amorphous silicon dioxide is obtained with a specific surface area of up to 370 m 2 / g and a basic substance content of up to 99.99.

Необходимо отметить, что эти способы не предлагают эффективных способов управления температурой в зоне горения углеродистого остатка. Кроме того, предлагаемые технологии не используют возможности утилизации тепла образующихся на стадиях предварительного и окислительного сжигания продуктов пиролиза и газификации.It should be noted that these methods do not offer effective methods for controlling the temperature in the combustion zone of the carbon residue. In addition, the proposed technologies do not use the possibilities of utilizing the heat generated at the stages of preliminary and oxidative combustion of the products of pyrolysis and gasification.

Из вышесказанного следует, что известные способы получения диоксида кремния из РШ недостаточно энергетически эффективны и экологически небезопасны либо требуют сложных и дорогостоящих систем очистки.From the foregoing, it follows that the known methods for producing silicon dioxide from RS are not sufficiently energy efficient and environmentally unsafe or require complex and expensive purification systems.

Целью предлагаемого изобретения является получение из РШ аморфного ДК с чистотой до 99,99% и удельной поверхностью до 400 м2/г в непрерывном, безотходном, энергосберегающем и экологически чистом процессе.The aim of the invention is to obtain from RS amorphous DC with a purity of up to 99.99% and a specific surface area of up to 400 m 2 / g in a continuous, waste-free, energy-saving and environmentally friendly process.

Таким образом, техническим результатом описанного изобретения является получение из РШ аморфного ДК с чистотой до 99,99% и удельной поверхностью до 400 м2/г в непрерывном, безотходном, энергосберегающем и экологически чистом процессе с возможной одновременной утилизацией газообразных продуктов пиролиза и продуктов неполного сгорания шелухи.Thus, the technical result of the described invention is to obtain amorphous DC from RS with a purity of up to 99.99% and a specific surface of up to 400 m 2 / g in a continuous, waste-free, energy-saving and environmentally friendly process with the possible simultaneous utilization of gaseous pyrolysis products and products of incomplete combustion husks.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения аморфного микрокремнезема высокой чистоты из рисовой шелухи, включающем последовательное проведение кислотной промывки рисовой шелухи, промывки водой, сушки, пиролиза рисовой шелухи при недостатке воздуха при температуре от 200 до 500°С, сжигание углеродистого остатка пиролиза при температуре от 500 до 750°С, выгрузку продукта, согласно изобретению, сжигание углеродистого остатка пиролиза проводят в две стадии - стадию предварительного сжигания в смеси с химически инертным твердым негорючим материалом (инертом) до остаточного содержания углерода в золе не более 10%, а затем стадию сжигания остаточного углерода в противоточном реакторе в токе воздуха, причем на второй стадии воздух подают в реактор в зону выгрузки, а газообразные продукты горения выводят из зоны загрузки, поддерживая температуру от 500 до 750°С в средней зоне реактора. Инерт, смешиваемый с углеродистым остатком пиролиза, при сжигании последнего поглощает существенную часть выделяемого при горении тепла и позволяет контролировать температуру горения. Инерт должен быть химически инертен в условиях горения углеродистого остатка пиролиза при температуре от 500 до 750°С, т.е. должен быть негорюч и при возможном механическом износе не должен загрязнять получаемый диоксид кремния посторонними примесями. В качестве такого инерта может быть в частности использован карбид кремния или аморфный диоксид кремния.This goal is achieved in that in a method for producing high-purity amorphous silica fume from rice husk, which includes sequential acid washing of rice husk, washing with water, drying, pyrolysis of rice husk with a lack of air at a temperature of 200 to 500 ° C, burning the carbon residue of pyrolysis at temperature from 500 to 750 ° C, the unloading of the product according to the invention, the combustion of the carbon residue of pyrolysis is carried out in two stages - the stage of preliminary combustion in a mixture with chemically inert solid non-combustible material (inert) to a residual carbon content in the ash of not more than 10%, and then the stage of burning residual carbon in a countercurrent reactor in an air stream, and in the second stage, air is fed into the reactor into the discharge zone, and gaseous products of combustion are removed from the loading zone, maintaining the temperature from 500 to 750 ° C in the middle zone of the reactor. Inert, miscible with the carbon residue of pyrolysis, when burning the latter absorbs a significant part of the heat released during combustion and allows you to control the temperature of combustion. Inert should be chemically inert under conditions of combustion of the carbon residue of pyrolysis at a temperature of from 500 to 750 ° C, i.e. must be non-combustible and should not be contaminated with possible impurities with possible mechanical wear. As such inert, silicon carbide or amorphous silicon dioxide can be used in particular.

При этом могут проводить отбор дымовых газов, образованных при сжигании углеродистого остатка пиролиза, и подачу их в реактор-пиролизатор при температуре от 500 до 750°С.In this case, they can carry out the selection of flue gases generated by burning the carbon residue of pyrolysis, and supply them to the pyrolysis reactor at a temperature of from 500 to 750 ° C.

На стадии сжигания остаточного углерода в противоточном реакторе температуру в средней зоне противоточного реактора могут поддерживать за счет внешнего источника тепла.At the stage of burning residual carbon in a countercurrent reactor, the temperature in the middle zone of the countercurrent reactor can be maintained by an external heat source.

Причем в качестве внешнего источника тепла могут использовать электрический нагреватель или газовую горелку.Moreover, as an external source of heat can use an electric heater or gas burner.

В зону выгрузки противоточного реактора могут подавать от 90 до 900 м3 воздуха на тонну загружаемого материала. А выгрузку продукта производить при температуре не выше 120°С.From 90 to 900 m 3 air per ton of feed material can be fed into the discharge zone of the counterflow reactor. And unload the product at a temperature not exceeding 120 ° C.

Перед загрузкой шелухи в реактор могут проводить обработку ее водным раствором минеральной кислоты. А процесс обработки шелухи водным раствором минеральной кислоты могут осуществлять посредством перколяционного гидролиза с непрерывным отбором гидролизата.Before loading the husks into the reactor, they can be treated with an aqueous solution of a mineral acid. And the process of processing the husk with an aqueous solution of mineral acid can be carried out by percolation hydrolysis with continuous selection of the hydrolyzate.

Обработку шелухи водным раствором минеральной кислоты могут вести до убыли массы исходной шелухи не менее 15%.Processing the husk with an aqueous solution of mineral acid can lead to a decrease in the mass of the original husk of at least 15%.

Газообразные продукты пиролиза и горения шелухи могут направлять в энергетическое устройство, например паровой котел, где их сжигают при подаче дополнительного воздуха.The gaseous products of pyrolysis and burning of the husk can be sent to an energy device, such as a steam boiler, where they are burned when additional air is supplied.

Далее изобретение иллюстрируется примером и чертежом, где изображен пример реализации способа.The invention is further illustrated by an example and a drawing, which shows an example implementation of the method.

РШ гидролизовали в промывочном конвейере 1 при 90°С в 10% водном растворе серной кислоты до убыли массы по сухому веществу 15%. Далее рисовую шелуху промывали дистиллированной водой и сушили в сушилке 2 до остаточной влажности 12%.RS was hydrolyzed in the washing conveyor 1 at 90 ° C in a 10% aqueous solution of sulfuric acid until the dry matter mass decreased by 15%. Next, the rice husk was washed with distilled water and dried in dryer 2 to a residual moisture content of 12%.

Пиролиз РШ проводили в реакторе-пиролизаторе в виде вертикального шахтного реактора 3 диаметром 160 мм. РШ подгружали в загрузочное устройство 4, расположенное в верхней части реактора.The pyrolysis of RS was carried out in a pyrolysis reactor in the form of a vertical shaft reactor 3 with a diameter of 160 mm. The RS was loaded into a loading device 4 located in the upper part of the reactor.

Пиролиз шелухи проводился при температуре от 300 до 500°C за счет тепла дымовых газов, образующихся при частичном сжигании газообразных продуктов пиролиза, подаваемых в нижнюю часть реактора 5.The husk pyrolysis was carried out at a temperature of from 300 to 500 ° C due to the heat of the flue gases generated during the partial combustion of the gaseous pyrolysis products supplied to the lower part of the reactor 5.

Газообразные продукты пиролиза выводили из верхней загрузочной части 4 реактора-пиролизатора. Далее, твердые продукты пиролиза, выгружаемые из нижней части 5 реактора 3, поступали на стадию предварительного сжигания в другой реактор - печь кипящего слоя 6. Стадия предварительного воздушного сжигания твердых продуктов пиролиза осуществлялась в печи кипящего слоя в смеси с частицами карбида кремния с размерами 0,5-1,0 мм в количестве, равном по массе твердым продуктам пиролиза. После сжигания частицы карбида кремния отделяли от частиц золы фракционированием на сите. Сжигание проводили до остаточного содержания углерода в золе не более 10%.Gaseous pyrolysis products were removed from the upper loading part 4 of the pyrolysis reactor. Further, the solid pyrolysis products discharged from the lower part 5 of reactor 3 were fed to the pre-combustion stage in another reactor — a fluidized bed furnace 6. The preliminary air-borne pyrolysis solid products were carried out in a fluidized-bed furnace mixed with silicon carbide particles with sizes 0, 5-1.0 mm in an amount equal to the mass of the solid pyrolysis products. After combustion, silicon carbide particles were separated from the ash particles by fractionation on a sieve. Burning was carried out to a residual carbon content in the ash of not more than 10%.

Затем полученный продукт дожигался на стадии сжигания остаточного углерода в третьем противоточном реакторе - дожигателе остаточного углерода 7 в токе воздуха, причем воздух подавали в нижнюю часть реактора 7 в зону выгрузки 8, а газообразные продукты горения выводили из зоны загрузки продукта в верхней части 9 реактора 7.Then, the resulting product was burned at the stage of residual carbon burning in the third countercurrent reactor, the residual carbon afterburner 7 in the air stream, with air supplied to the lower part of the reactor 7 to the discharge zone 8, and gaseous products of combustion were removed from the product loading zone in the upper part 9 of the reactor 7 .

В средней зоне 10 реактора 7 поддерживали температуру от 500 до 750°C за счет окисления воздухом углерода оставшегося в продукте (менее 10%), а также за счет использования дополнительного электроподогревателя. Твердый продукт термической переработки непрерывно выгружали из нижней части третьего реактора 8 при температуре 100-105°C.In the middle zone 10 of reactor 7, the temperature was maintained from 500 to 750 ° C due to the oxidation by air of carbon remaining in the product (less than 10%), as well as through the use of an additional electric heater. The solid thermal product was continuously discharged from the bottom of the third reactor 8 at a temperature of 100-105 ° C.

Продукт представлял собой белоснежный порошок. Выход продукта составил 16,8% от сухой массы исходной РШ. Эмиссионно-спектральный анализ продукта показал содержание примесей в полученном диоксиде кремния менее 0,02%. Рентгеноструктурный анализ подтвердил аморфную структуру диоксида кремния. Удельная поверхность полученного диоксида кремния составила 320-360 м2/г.The product was a snow-white powder. The product yield was 16.8% of the dry weight of the original RS. Emission spectral analysis of the product showed an impurity content in the obtained silica of less than 0.02%. X-ray diffraction analysis confirmed the amorphous structure of silicon dioxide. The specific surface area of the obtained silica was 320-360 m 2 / g.

Claims (11)

1. Способ получения аморфного диоксида кремния высокой чистоты из рисовой шелухи, включающий последовательное проведение кислотной промывки рисовой шелухи, промывки водой, сушки, пиролиза рисовой шелухи при недостатке воздуха при температуре от 200 до 500°С, сжигание углеродистого остатка пиролиза при температуре от 500 до 750°C, выгрузку продукта, отличающийся тем, что сжигание углеродистого остатка пиролиза проводят в две стадии - первую стадию предварительного сжигания углеродистого остатка пиролиза в смеси с твердым инертом до остаточного содержания углерода в золе не более 10%, а затем вторую стадию сжигания остаточного углерода в противоточном реакторе в токе воздуха, причем на второй стадии воздух подают в реактор в зону выгрузки, а газообразные продукты горения выводят из зоны загрузки, поддерживая температуру от 500 до 750°C в средней зоне реактора.1. A method of producing amorphous silica of high purity from rice husk, including sequential acid washing of rice husk, washing with water, drying, pyrolysis of rice husk with a lack of air at a temperature of from 200 to 500 ° C, burning the carbon residue of pyrolysis at a temperature of from 500 to 750 ° C, product unloading, characterized in that the burning of the carbon residue of pyrolysis is carried out in two stages - the first stage of preliminary burning of the carbon residue of pyrolysis in a mixture with solid inert to residual about the carbon content in the ash is not more than 10%, and then the second stage of burning residual carbon in a countercurrent reactor in a stream of air, and in the second stage, air is supplied to the reactor in the discharge zone, and gaseous products of combustion are removed from the loading zone, maintaining the temperature from 500 to 750 ° C in the middle zone of the reactor. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят отбор дымовых газов, образованных при сжигании углеродистого остатка пиролиза, и подачу их в реактор-пиролизатор при температуре от 500 до 750°C.2. The method according to claim 1, characterized in that the selection of flue gases generated by burning the carbon residue of pyrolysis, and feeding them into the pyrolysis reactor at a temperature of from 500 to 750 ° C. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии сжигания остаточного углерода в противоточном реакторе температуру в средней зоне противоточного реактора поддерживают за счет внешнего источника тепла.3. The method according to claim 1, characterized in that at the stage of burning residual carbon in the countercurrent reactor, the temperature in the middle zone of the countercurrent reactor is supported by an external heat source. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве внешнего источника тепла используют электрический нагреватель.4. The method according to claim 3, characterized in that an electric heater is used as an external heat source. 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве внешнего источника тепла используют газовую горелку.5. The method according to claim 3, characterized in that a gas burner is used as an external heat source. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в зону выгрузки противоточного реактора подают от 90 до 900 м3 воздуха на тонну загружаемого материала.6. The method according to claim 1, characterized in that from 90 to 900 m 3 air per ton of feed material is supplied to the discharge zone of the counterflow reactor. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что выгрузку продукта производят при температуре не выше 120°С.7. The method according to claim 1, characterized in that the discharge of the product is carried out at a temperature not exceeding 120 ° C. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед загрузкой шелухи в реактор проводят обработку ее водным раствором минеральной кислоты.8. The method according to claim 1, characterized in that before loading the husks into the reactor, it is treated with an aqueous solution of a mineral acid. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что процесс обработки шелухи водным раствором минеральной кислоты осуществляют посредством перколяционного гидролиза с непрерывным отбором гидролизата.9. The method according to claim 8, characterized in that the process of processing the husk with an aqueous solution of mineral acid is carried out by percolation hydrolysis with continuous selection of the hydrolyzate. 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что обработку шелухи водным раствором минеральной кислоты ведут до убыли массы исходной шелухи не менее 15%.10. The method according to claim 8, characterized in that the treatment of the husk with an aqueous solution of mineral acid leads to a decrease in the mass of the original husk of at least 15%. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразные продукты пиролиза и горения шелухи направляют в энергетическое устройство, например паровой котел, где их сжигают при подаче дополнительного воздуха. 11. The method according to claim 1, characterized in that the gaseous products of pyrolysis and burning of the husk are sent to an energy device, such as a steam boiler, where they are burned when additional air is supplied.
RU2011136382/05A 2011-09-01 2011-09-01 Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks RU2488558C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011136382/05A RU2488558C2 (en) 2011-09-01 2011-09-01 Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks
PCT/RU2012/000645 WO2013032365A1 (en) 2011-09-01 2012-08-08 Method for producing amorphous silicon dioxide from rice husk

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011136382/05A RU2488558C2 (en) 2011-09-01 2011-09-01 Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011136382A RU2011136382A (en) 2013-03-10
RU2488558C2 true RU2488558C2 (en) 2013-07-27

Family

ID=47756623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011136382/05A RU2488558C2 (en) 2011-09-01 2011-09-01 Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2488558C2 (en)
WO (1) WO2013032365A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592533C1 (en) * 2015-11-05 2016-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Рисовые высокие технологии" Method for processing ash of rice husks, automatic plant for its implementation and amorphized product produced according to the method
RU2725935C1 (en) * 2020-02-27 2020-07-07 Роман Лазирович Илиев Method and device for producing a product containing amorphous silicon dioxide and amorphous carbon
RU2788378C2 (en) * 2020-06-24 2023-01-18 Сингалл Цорп Лтд Device for recycling of waste of rice production into amorphous silica with carbon content

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104051790B (en) * 2014-06-06 2016-04-13 中南大学 A kind of method being prepared lithium battery by garlic and/or onion
RU2637011C1 (en) * 2017-03-10 2017-11-29 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Экологическое природопользование" Method for producing amorphous silicon dioxide and amorphized product obtained according to method
CN106829970A (en) * 2017-03-31 2017-06-13 章斐虹 A kind of method that rice husk prepares biomass nano silica
CN111517334B (en) * 2020-05-25 2022-11-08 合肥学院 Device for preparing rice hull-based silicon dioxide
RU2765952C1 (en) * 2021-05-13 2022-02-07 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» Method of producing amorphous silicon dioxide from processing wastes of hydrofluorosilicic acid and production of aluminum fluoride
CN116022797A (en) * 2022-12-05 2023-04-28 嘉禾聚能(北京)科技有限公司 Method and system for preparing white carbon black by using rice hulls

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959007A (en) * 1972-07-28 1976-05-25 Structural Materials Process for the preparation of siliceous ashes
RU2061656C1 (en) * 1994-08-29 1996-06-10 Институт химии Дальневосточного отделения РАН Method of producing amorphous silicon dioxide from rice husk
RU2291105C1 (en) * 2005-09-06 2007-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский и проектно-конструкторский центр ПО "Бийскэнергомаш" (ООО "НИЦ ПО "Бийскэнергомаш") Method of production of silicon dioxide and the heat energy from the silicon-containing vegetable wastes and the installation for burning of the fine-dispersed materials
RU2307070C2 (en) * 2005-07-14 2007-09-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Рисилика" Method of production from the rice husk of the amorphous silicon dioxide
US20100061910A1 (en) * 2006-10-27 2010-03-11 Katsuyoshi Kondoh Amorphous silica and its manufacturing method

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959007A (en) * 1972-07-28 1976-05-25 Structural Materials Process for the preparation of siliceous ashes
RU2061656C1 (en) * 1994-08-29 1996-06-10 Институт химии Дальневосточного отделения РАН Method of producing amorphous silicon dioxide from rice husk
RU2307070C2 (en) * 2005-07-14 2007-09-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Рисилика" Method of production from the rice husk of the amorphous silicon dioxide
RU2291105C1 (en) * 2005-09-06 2007-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский и проектно-конструкторский центр ПО "Бийскэнергомаш" (ООО "НИЦ ПО "Бийскэнергомаш") Method of production of silicon dioxide and the heat energy from the silicon-containing vegetable wastes and the installation for burning of the fine-dispersed materials
US20100061910A1 (en) * 2006-10-27 2010-03-11 Katsuyoshi Kondoh Amorphous silica and its manufacturing method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592533C1 (en) * 2015-11-05 2016-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Рисовые высокие технологии" Method for processing ash of rice husks, automatic plant for its implementation and amorphized product produced according to the method
RU2725935C1 (en) * 2020-02-27 2020-07-07 Роман Лазирович Илиев Method and device for producing a product containing amorphous silicon dioxide and amorphous carbon
RU2788378C2 (en) * 2020-06-24 2023-01-18 Сингалл Цорп Лтд Device for recycling of waste of rice production into amorphous silica with carbon content

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011136382A (en) 2013-03-10
WO2013032365A1 (en) 2013-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2488558C2 (en) Method of producing high-purity amorphous microsilica from rice husks
JP5474302B2 (en) Method for steam reforming of carbonaceous feedstock
CN104773732A (en) Technique for preparing activated carbon from wood raw material by external-heating-free one-step process and carbon activating device
CN104487550B (en) Improvement in waste process
RU2307070C2 (en) Method of production from the rice husk of the amorphous silicon dioxide
JP2011084425A (en) Method for decreasing mercury component and organic chlorine compound in exhaust gas from cement production equipment
EP2633004B1 (en) Cement clinker manufacturing plant
CN104211271A (en) Two-section sludge gas-generating treatment method and two-section sludge gas-generating treatment device
WO2006135047A1 (en) Method for reduction of organic chlorinated compound in cement manufacture plant, and cement manufacture plant
JP4680588B2 (en) Carbon black pellet drying
CN105883797B (en) A kind of the oxidation carbonization system and method for the interior circulation of flue gas
JPH01127100A (en) Method for heat-treatment of waste
RU2144498C1 (en) Method of preparing highly pure amorphous silicon dioxide and carbon from rice husk
JP2005075925A (en) Method for thermally cracking and carbonizing organic waste material
CN109929640B (en) Method and system for producing clean coal by power plant power generation coupling
CN109929571B (en) Method and system for producing clean coal by power plant power generation coupling
CN109929572B (en) Method and system for producing clean coal by power plant power generation coupling
RU2233795C1 (en) Method of production of silicon dioxide from wastes of rice production and device for realization of this method
RU2657042C2 (en) Method for producing a combustible gas from a solid fuel and reactor for its implementation
CN205974357U (en) High temperature multitube gyration coupling retort pyrolysis system that stands vertically
CN205590304U (en) Oxidation carbomorphism system of flue gas inner loop
CN109305681A (en) The technique of dangerous waste active carbon and biological material manufacture active carbon
CN109929569B (en) Method and system for producing clean coal by power plant power generation coupling
RU2504719C1 (en) Heat treatment method of mechanically dewatered sludge
JP3994589B2 (en) Slurry drying method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190902