RU2487835C2 - Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water - Google Patents

Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water Download PDF

Info

Publication number
RU2487835C2
RU2487835C2 RU2011145180/05A RU2011145180A RU2487835C2 RU 2487835 C2 RU2487835 C2 RU 2487835C2 RU 2011145180/05 A RU2011145180/05 A RU 2011145180/05A RU 2011145180 A RU2011145180 A RU 2011145180A RU 2487835 C2 RU2487835 C2 RU 2487835C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthesis
supercritical water
oxide nanoparticles
nanoparticles
gallium oxide
Prior art date
Application number
RU2011145180/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011145180A (en
Inventor
Владимир Ильич Аникеев
Original Assignee
Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН filed Critical Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН
Priority to RU2011145180/05A priority Critical patent/RU2487835C2/en
Publication of RU2011145180A publication Critical patent/RU2011145180A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2487835C2 publication Critical patent/RU2487835C2/en

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in chemical industry. Gallium oxide Ga2O3 nanoparticles are obtained by mixing 0.1 M aqueous solution of Ga(NO3)3·8H2O with supercritical water. The reaction is carried out at temperature of 365-384°C and at pressure of 220-240 atm. The ratio of the volume of the gallium salt solution to the volume of supercritical water is preferably equal to 2:10.
EFFECT: synthesis of metal oxide nanoparticles and ecologically clean, wasteless technology.
2 cl, 1 ex, 2 dwg

Description

Изобретение относится к области получения нано- и микрочастиц оксидов металлов в сверхкритической воде и может найти применение в получении материалов и соединений высокой чистоты и с уникальными свойствами.The invention relates to the field of producing nano- and microparticles of metal oxides in supercritical water and can find application in the production of materials and compounds of high purity and with unique properties.

Для синтеза наноструктурных материалов, представителями которых являются наночастицы, нанопленки и нанопроволоки, предложено много методов, которые можно разделить на две принципиальные группы. Первая, получение наноструктур из материалов нормальных размеров, т.е. bulk materials. Вторая, получение наноструктур из систем молекулярного уровня.For the synthesis of nanostructured materials, which are represented by nanoparticles, nanofilms and nanowires, many methods have been proposed that can be divided into two principal groups. First, obtaining nanostructures from materials of normal sizes, i.e. bulk materials. The second is the preparation of nanostructures from molecular level systems.

Чистые оксиды различных металлов находят широкое применение в практике. Многие оксиды, в первую очередь Al2O3, W2O5, Cr2O3, Fe2O3 и др., используются в качестве катализаторов, другие для упрочнения металлов и для получения ферритов.Pure oxides of various metals are widely used in practice. Many oxides, primarily Al 2 O 3 , W 2 O 5 , Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 and others, are used as catalysts, others for the hardening of metals and for the production of ferrites.

Основными методами синтеза или получения чистых оксидов металлов являются термическое разложение солей (сухой метод) при высоких температурах и осаждение гидроокисей из растворов (влажный метод) с последующим их прокаливанием.The main methods for the synthesis or preparation of pure metal oxides are the thermal decomposition of salts (dry method) at high temperatures and the precipitation of hydroxides from solutions (wet method) followed by calcination.

К основным недостаткам известных методов синтеза оксидов металлов следует отнести:The main disadvantages of the known methods for the synthesis of metal oxides include:

1. Нитраты щелочных металлов, применяемые в качестве исходных веществ, при прокаливании переходят в нитриты и оксидов не образуют.1. Alkali metal nitrates used as starting materials, when calcined, pass into nitrites and do not form oxides.

2. Прокаливанием некоторых солей очень трудно получить, например, оксиды стронция или бария, так как их карбонаты начинают разлагаться только при 1200-1300°С.2. By calcining some salts, it is very difficult to obtain, for example, strontium or barium oxides, since their carbonates begin to decompose only at 1200-1300 ° C.

3. Прокаливанием солей трудно получить чистые оксиды металлов.3. By calcining salts, it is difficult to obtain pure metal oxides.

4. Соли, образованные нелетучими кислотами (фосфаты, бораты, вольфраматы и др.), при нагревании не разлагаются, за исключением солей аммония и ртути, и потому не могут служить исходными веществами для получения оксидов соответствующих металлов.4. Salts formed by non-volatile acids (phosphates, borates, tungstates, etc.) do not decompose upon heating, with the exception of ammonium and mercury salts, and therefore cannot serve as starting materials for the production of oxides of the corresponding metals.

5. При прокаливании аммонийных солей выделяется аммиак-восстановитель, что может привести к загрязнению получаемого продукта низшими оксидами элементов.5. During the calcination of ammonium salts, an ammonia reducing agent is released, which can lead to contamination of the resulting product with lower element oxides.

6. Поскольку большинство гидроокисей (для метода получения окислов металлов из гидроокисей), осаждаемых из растворов, трудно получить в чистом, свободном от примесей состоянии, трудно получить индивидуальные окислы в чистом виде также.6. Since most hydroxides (for the method of producing metal oxides from hydroxides) deposited from solutions are difficult to obtain in a pure state free of impurities, it is difficult to obtain individual oxides in a pure form as well.

7. Дегидратация гидроокисей при их прокаливании не всегда идет до конца, и часто полученные таким образом оксиды содержат небольшое количество гидроокиси.7. Dehydration of hydroxides during their calcination does not always go to the end, and often the oxides thus obtained contain a small amount of hydroxide.

8. Чистота и свойства оксидов металлов, полученных этими методами, сильно зависит от режима и температуры прокаливания.8. The purity and properties of metal oxides obtained by these methods are highly dependent on the calcination mode and temperature.

Сверхкритические флюиды являются привлекательной средой для синтеза, модификации и формирования наночастиц неорганических материалов, в частности оксидов металлов (TiO2, Cr2O3, LiFePO4) [Reverchon E., Adami R. Nanomaterials and supercritical fluids // J. of Supercritical Fluids. 2006. V.37. P.1; Jung J., Perrut M. Particle design using supercritical fluids: Literature and patent survey // J. of Supercritical Fluids. 2001. V.20. P.179; Zhang Y., Erkey C. Preparation of supported metallic nanoparticles using supercritical fluids: A review // J. of Supercritical Fluids. 2006. V.38. P.252; Aymonier C., Loppiner-Serani A., Reveron H., Garrabos Y., Cansell F. Review of supercritical fluids in inorganic materials science // J. of Supercritical Fluids. 2006. V.38. P.242]. Такие наноструктуры и материалы демонстрируют необычные свойства, отличные от таковых для массивных материалов.Supercritical fluids are an attractive medium for the synthesis, modification, and formation of nanoparticles of inorganic materials, in particular metal oxides (TiO 2 , Cr 2 O 3 , LiFePO 4 ) [Reverchon E., Adami R. Nanomaterials and supercritical fluids // J. of Supercritical Fluids . 2006. V.37. P.1; Jung J., Perrut M. Particle design using supercritical fluids: Literature and patent survey // J. of Supercritical Fluids. 2001. V.20. P.179; Zhang Y., Erkey C. Preparation of supported metallic nanoparticles using supercritical fluids: A review // J. of Supercritical Fluids. 2006. V.38. P.252; Aymonier C., Loppiner-Serani A., Reveron H., Garrabos Y., Cansell F. Review of supercritical fluids in inorganic materials science // J. of Supercritical Fluids. 2006. V.38. P.242]. Such nanostructures and materials exhibit unusual properties that are different from those for bulk materials.

Известен метод синтеза частиц оксидов металлов [T.Adschiri, Y.Hakuta, K.Arai, Hydrothermal synthesis of metal oxide fine particles at supercritical conditions, Ind. Eng. Chem. Res. 39 (2000) 4901; T.Adschiri, Y.Hakuta, K.Sue, K.Arai, Hydrothermal synthesis of metal oxide nanoparticles at supercritical conditions, J. Nanopart. Res. 3 (2001) 227; A.Cabanas, J.Darr, E.Lester, M.Poliakoff, Continuous hydrothermal synthesis of inorganic materials in a near-critical water flow reactor; the one-step synthesis of nano-particulate Ce1-xZrxO2 (x=0-1) solid solutions, J. Mater. Chem. 11 (2001) 561], при помощи которого осуществляют гидротермальный синтез нано- и микрочастиц оксидов металлов в сверхкритической воде - ск-Н2О.A known method for the synthesis of particles of metal oxides [T.Adschiri, Y. Hakuta, K. Arai, Hydrothermal synthesis of metal oxide fine particles at supercritical conditions, Ind. Eng. Chem. Res. 39 (2000) 4901; T.Adschiri, Y. Hakuta, K. Sue, K. Arai, Hydrothermal synthesis of metal oxide nanoparticles at supercritical conditions, J. Nanopart. Res. 3 (2001) 227; A.Cabanas, J. Darr, E. Lester, M.Poliakoff, Continuous hydrothermal synthesis of inorganic materials in a near-critical water flow reactor; the one-step synthesis of nano-particulate Ce 1-x Zr x O 2 (x = 0-1) solid solutions, J. Mater. Chem. 11 (2001) 561], with the help of which hydrothermal synthesis of nano- and microparticles of metal oxides in supercritical water is carried out - sk-H 2 O.

Несколько основных одно- и многостадийных химических реакций прекурсора и солей металлов могут реализовываться при синтезе частиц в ск-Н2О: гидролиз и дегидратация, термолиз, восстановление (как правило, в присутствие водорода) и окисление. В области критических параметров воды увеличивается ее диссоциация и, следовательно, концентрация в ней Н+ и ОН-. В результате этого, гидротермический синтез в ск-Н2О наночастиц оксидов металлов из их солей осуществляются в результате двухстадийных реакций гидролиза и дегидратации:Several basic one- and multi-stage chemical reactions of the precursor and metal salts can be realized in the synthesis of particles in c-H 2 O: hydrolysis and dehydration, thermolysis, reduction (usually in the presence of hydrogen) and oxidation. In the region of critical parameters of water, its dissociation increases and, consequently, the concentration of H + and OH - in it . As a result of this, hydrothermal synthesis in c-H 2 O of metal oxide nanoparticles from their salts is carried out as a result of two-stage hydrolysis and dehydration reactions:

Гидролиз: MeBn+nOH-→Me(OH)n+nB- Hydrolysis: MeB n + nOH - → Me (OH) n + nB -

Дегидратация: Me(OH)n→MeOn/2+n/2H2ODehydration: Me (OH) n → MeO n / 2 + n / 2H 2 O

Гидротермальный метод прост в реализации и масштабировании, осуществляется в реакторах автоклавах или проточных трубчатых реакторах, позволяет контролировать свойства и размер частиц.The hydrothermal method is simple to implement and scale, carried out in autoclave reactors or flow tube reactors, and allows you to control the properties and particle size.

Известен способ гидротермального синтеза частиц оксидов металлов, принятый нами за прототип [S.Kawasaki, Y.Xiuyi, K.Sue, Y.Hakuta, A.Suzuki, K.Arai. Continuous supercritical hydrothermal synthesis of controlled size and highly crystalline anatase TiO2 nanoparticles. J. Supercritical Fluids 50(2009) 276-282], при помощи которого проводят непрерывный синтез наночастиц двуокиси титана - TiO2 в сверхкритической воде в присутствие КОН.A known method of hydrothermal synthesis of particles of metal oxides, adopted by us for the prototype [S. Kawasaki, Y. Xiuyi, K.Sue, Y. Hakuta, A. Suzuki, K. Arai. Continuous supercritical hydrothermal synthesis of controlled size and highly crystalline anatase TiO 2 nanoparticles. J. Supercritical Fluids 50 (2009) 276-282], by which continuous synthesis of titanium dioxide nanoparticles — TiO 2 in supercritical water in the presence of KOH is carried out.

К главному недостатку прототипа следует отнести применение КОН для изменения растворимости материалов прекурсора. В результате применения КОН в процессе реакции образуется калия сульфат - K2SO4, удаление которого из продуктов реакции требует дополнительной промывки.The main disadvantage of the prototype should include the use of KOH to change the solubility of the precursor materials. As a result of the use of KOH during the reaction, potassium sulfate — K 2 SO 4 — is formed , the removal of which from the reaction products requires additional washing.

Изобретение решает задачу эффективного синтеза соединений оксидов металлов.The invention solves the problem of efficient synthesis of metal oxide compounds.

Предложен способ получения наночастиц оксида галлия Ga2O3, который осуществляют смешением 0.1М водного раствора соли Ga(NO3)3·8H2O со сверхкритической водой в объемном соотношении 2:10 при температуре реакции 365-384°С и давлении 220-240 атм.A method is proposed for producing gallium oxide nanoparticles Ga 2 O 3 , which is carried out by mixing a 0.1 M aqueous solution of Ga (NO 3 ) 3 · 8H 2 O salt with supercritical water in a volume ratio of 2:10 at a reaction temperature of 365-384 ° С and a pressure of 220- 240 atm.

Отношение объема раствора соли галлия к объему сверхкритической воды равно, предпочтительно, 2:10.The ratio of the volume of the gallium salt solution to the volume of supercritical water is preferably 2:10.

Технический результат - синтез соединений оксидов металлов на основе наночастиц, создание экологически чистой безотходной технологии.EFFECT: synthesis of metal oxide compounds based on nanoparticles, creation of environmentally friendly non-waste technology.

Исходный маточный раствор для синтеза Ga2O3 готовят растворением в воде эквимолярного количества соли Ga(NO3)3·8Н2О. Гидротермальный синтез оксида проводят в непрерывном режиме в реакторе проточного типа, Фиг.1.The initial mother liquor for the synthesis of Ga 2 O 3 is prepared by dissolving an equimolar amount of Ga (NO 3 ) 3 · 8H 2 O salt in water. Hydrothermal synthesis of the oxide is carried out continuously in a flow-type reactor, FIG. 1.

Маточный раствор из емкости 2 шприцевым насосом 4 подают в трубчатый реактор 5 объемом 7.2 см3, помещенный в печь с кипящим слоем песка 7, поток 1 через смеситель 6, в котором происходит его смешение со ск-Н2О, поток 2, подаваемый поршневьм насосом 3 из емкости 1 в непрерывном режиме. Превращения проводят при температурах и давлениях близких к критическим параметрам смеси, содержащей более 95% воды, температура 365-384°С, давление 220-240 атм. Продукты взаимодействия солей с ск-Н2О выходят из реактора в теплообменник 8, через клапан обратного давления 9 в накопительную емкость 10.The mother liquor from the tank 2 with a syringe pump 4 is fed into a tubular reactor 5 with a volume of 7.2 cm 3 , placed in a furnace with a fluidized bed of sand 7, stream 1 through a mixer 6, in which it is mixed with c-H 2 O, stream 2, supplied by a piston pump 3 from tank 1 in continuous mode. Transformations are carried out at temperatures and pressures close to critical parameters of a mixture containing more than 95% water, a temperature of 365-384 ° C, a pressure of 220-240 atm. The products of the interaction of salts with c-H 2 O exit the reactor into the heat exchanger 8, through the back pressure valve 9 into the storage tank 10.

Продукты гидротермального синтеза, в зависимости от размера и свойств образующихся кристаллов, часто представляют собой неосаждающуюся смесь частиц в воде. Выделение образующихся частиц окислов металлов из раствора для анализа твердой фазы проводят центрифугированием раствора или выпариванием, с последующей сушкой твердой фазы.Hydrothermal synthesis products, depending on the size and properties of the crystals formed, are often a non-precipitating mixture of particles in water. The separation of the formed particles of metal oxides from the solution for analysis of the solid phase is carried out by centrifugation of the solution or by evaporation, followed by drying of the solid phase.

Структура, фазовый и элементный состав образцов полученных соединений анализируют методами электронной сканирующей микроскопии (HRTEM), рентгенофазового анализа (XRD). В отдельных случаях, образовавшиеся водные продукты анализируют с использованием метода UV спектроскопии.The structure, phase and elemental composition of samples of the obtained compounds are analyzed by electron scanning microscopy (HRTEM), x-ray phase analysis (XRD). In some cases, the resulting aqueous products are analyzed using UV spectroscopy.

Гидротермальный синтез Ga2O3 проводят в непрерывном режиме в реакторе проточного типа по вышеописанной методике.Hydrothermal synthesis of Ga 2 O 3 is carried out in a continuous mode in a flow-type reactor according to the method described above.

Сущность изобретения иллюстрируется следующим примером и иллюстрациями.The invention is illustrated by the following example and illustrations.

Пример 1. Синтез оксида галлия Ga2O3 Example 1. Synthesis of gallium oxide Ga 2 O 3

Для синтеза Ga2O3 готовят 0.1М раствор соли Ga(NO3)3·8Н2О в воде. Температура реакции 365-384°С, давление 235 атм. Объемный расход воды - поток 2 составляет 10 мл/мин, расход реагента - поток 1-2 мл/мин. В результате гидротермальной реакции образовываются продукты в виде гомогенного раствора темного цвета, после выпаривания которого выделяется твердая фаза. По результатам HRTEM анализов синтезируемое соединение представляет собой кристаллы с высокой дисперсностью: 2-5 нм. Фиг.2а, б. В отдельном виде присутствуют блоки псевдоаморфных кристаллов (размеры псевдоаморфных кристаллов - до 100 нм).For the synthesis of Ga 2 O 3 , a 0.1 M solution of the salt of Ga (NO 3 ) 3 · 8H 2 O in water is prepared. The reaction temperature is 365-384 ° C, pressure 235 atm. The volumetric flow rate of water - stream 2 is 10 ml / min, the flow rate of the reagent is a flow of 1-2 ml / min. As a result of the hydrothermal reaction, products are formed in the form of a homogeneous dark-colored solution, after evaporation of which a solid phase is released. According to the results of HRTEM analyzes, the synthesized compound is a crystal with a high dispersion: 2-5 nm. Figa, b. Blocks of pseudo-amorphous crystals are present in a separate form (sizes of pseudo-amorphous crystals - up to 100 nm).

Результаты XRD анализа демонстрируют, что основной фазой синтезированного соединения является соединение Ga2O3 в совокупности с незначительным количеством неустановленной кристаллической фазой.The results of XRD analysis demonstrate that the main phase of the synthesized compound is the compound Ga 2 O 3 in combination with a small amount of an unidentified crystalline phase.

Приведенный пример и иллюстрации демонстрируют, что предложенный метод и условия гидротермального синтеза позволяют синтезировать наночастицы оксида галлия требуемого размера и свойств.The above example and illustrations demonstrate that the proposed method and hydrothermal synthesis conditions allow the synthesis of gallium oxide nanoparticles of the required size and properties.

Как видно из текста и примеров, изобретение решает задачу синтеза оксидов металлов на основе наночастиц, создание экологически чистой безотходной технологии.As can be seen from the text and examples, the invention solves the problem of synthesis of metal oxides based on nanoparticles, the creation of environmentally friendly waste-free technology.

Claims (2)

1. Способ получения наночастиц оксида галлия Ga2O3, отличающийся тем, что получение наночастиц оксида галлия осуществляют смешением 0,1М водного раствора соли галлия Ga(NO3)3·8Н2О со сверхкритической водой при температуре реакции 365-384°С и давлении 220-240 атм.1. A method of producing gallium oxide nanoparticles of Ga 2 O 3 , characterized in that the preparation of gallium oxide nanoparticles is carried out by mixing a 0.1 M aqueous solution of gallium salt of Ga (NO 3 ) 3 · 8H 2 O with supercritical water at a reaction temperature of 365-384 ° C and pressure 220-240 atm. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение раствора соли галлия Ga(NO3)3·8Н2О к сверхкритической воде равно предпочтительно 2:10. 2. The method according to claim 1, characterized in that the ratio of the solution of the gallium salt Ga (NO 3 ) 3 · 8H 2 O to supercritical water is preferably 2:10.
RU2011145180/05A 2011-11-07 2011-11-07 Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water RU2487835C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011145180/05A RU2487835C2 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011145180/05A RU2487835C2 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010109133/05A Division RU2438982C2 (en) 2010-03-11 2010-03-11 Synthesis of nanoparticles of composite metal oxides in supercritical water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011145180A RU2011145180A (en) 2013-05-20
RU2487835C2 true RU2487835C2 (en) 2013-07-20

Family

ID=48788764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011145180/05A RU2487835C2 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2487835C2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021090635A1 (en) * 2019-11-05 2021-05-14 日本碍子株式会社 Production method for gallium oxide crystals

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1745679A1 (en) * 1990-05-07 1992-07-07 Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина Process for preparing highly dispersing metal oxide
US20100055016A1 (en) * 2007-03-28 2010-03-04 Sang-Hyeob Kim Method of manufacturing oxide-based nano-structured material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1745679A1 (en) * 1990-05-07 1992-07-07 Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина Process for preparing highly dispersing metal oxide
US20100055016A1 (en) * 2007-03-28 2010-03-04 Sang-Hyeob Kim Method of manufacturing oxide-based nano-structured material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E.REVERCHON, R.ADAMI, Nanomaterials and supercritical fluids, The journal of supercritical fluids, 2006, vol.37, p.1-22. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011145180A (en) 2013-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sue et al. Size-controlled synthesis of metal oxide nanoparticles with a flow-through supercritical water method
Einarsrud et al. 1D oxide nanostructures from chemical solutions
Prasad et al. Synthesis of zirconium dioxide by ultrasound assisted precipitation: effect of calcination temperature
Saedy et al. Hydrothermal synthesis and physicochemical characterization of CuO/ZnO/Al2O3 nanopowder. Part I: Effect of crystallization time
Wang et al. Preparation of ZnO nanoparticles using the direct precipitation method in a membrane dispersion micro-structured reactor
AU2005211990B2 (en) Counter current mixing reactor
Dunne et al. The rapid size-and shape-controlled continuous hydrothermal synthesis of metal sulphide nanomaterials
Xu et al. Fine tuning of the sizes and phases of ZrO 2 nanocrystals
JP4399592B2 (en) Zirconium oxide crystal particles and production method thereof
Fang Rapid production of micro-and nano-particles using supercritical water
Sahraneshin et al. Synthesis of shape-controlled and organic-hybridized hafnium oxide nanoparticles under sub-and supercritical hydrothermal conditions
Behera et al. Nano alumina: a review of the powder synthesis method
Cabañas et al. Synthesis of nanoparticulate yttrium aluminum garnet in supercritical water–ethanol mixtures
Davar et al. Temperature controlled synthesis of SrCO3 nanorods via a facile solid-state decomposition rout starting from a novel inorganic precursor
Ganachari et al. Metal oxide nanomaterials for environmental applications
Golmohammadi et al. An investigation into the formation and conversion of metal complexes to metal oxide nanoparticles in supercritical water
JP2010110671A (en) PEROVSKITE-BEARING Ni CATALYST MATERIAL FOR MODIFICATION AND METHOD OF MANUFACTURING SYNGAS USING THIS CATALYST MATERIAL
Narasimharao et al. Influence of synthesis conditions on physico-chemical and photocatalytic properties of rare earth (Ho, Nd and Sm) oxides
RU2487835C2 (en) Synthesis of gallium oxide nanoparticles in supercritical water
RU2438982C2 (en) Synthesis of nanoparticles of composite metal oxides in supercritical water
RU2488560C1 (en) Synthesis of cerium oxide nanoparticles in supercritical water
RU2748446C2 (en) Method for synthesis of bismuth ferrite nanopowders
US20100080751A1 (en) Fine particles synthesis method and electronic-component manufacturing method
Anikeev Hydrothermal synthesis of metal oxide nano-and microparticles in supercritical water
Avvakumov et al. Mechanochemical synthesis as a method for the preparation of nanodisperse particles of oxide materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150312