RU2478107C2 - Method of producing biodegradable polymer - Google Patents
Method of producing biodegradable polymer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2478107C2 RU2478107C2 RU2009148158/04A RU2009148158A RU2478107C2 RU 2478107 C2 RU2478107 C2 RU 2478107C2 RU 2009148158/04 A RU2009148158/04 A RU 2009148158/04A RU 2009148158 A RU2009148158 A RU 2009148158A RU 2478107 C2 RU2478107 C2 RU 2478107C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lactide
- polymer
- catalyst
- magnesium
- molecular weight
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения биоразлагаемого полимера, который может использоваться в производстве упаковочных материалов и изделий медико-биологического назначения.The invention relates to a method for producing a biodegradable polymer, which can be used in the production of packaging materials and biomedical products.
Известен способ получения полимолочной кислоты [патент США 5821327, 17.03.1997] путем проведения реакции полимеризации лактида в одну стадию с использованием в качестве катализатора солей олова в присутствии 1-35 мол.% циклического имида. Введение последнего в реакционную массу позволяет снизить концентрацию катализатора, уменьшить температуру синтеза и степень деполимеризации. Недостатком данного способа является наличие в готовом полимере значительных количеств низкомолекулярного вещества, которое может сильно ухудшить его эксплуатационные характеристики.A known method of producing polylactic acid [US patent 5821327, 03/17/1997] by carrying out the polymerization of lactide in one stage using tin salts as a catalyst in the presence of 1-35 mol.% Cyclic imide. The introduction of the latter into the reaction mass allows a decrease in the concentration of the catalyst, a decrease in the synthesis temperature and the degree of depolymerization. The disadvantage of this method is the presence in the finished polymer of significant quantities of low molecular weight substances, which can greatly impair its performance.
Наиболее близким по технической сущности является изобретение [патент США 5446123, 25.04.1994]. Авторы предлагают получать композицию на основе полимера лактида путем полимеризации последнего в присутствии октоата олова при температуре 120-180°С и последующего введения дезактиваторов. В указанной композиции при нагревании при 180°С в течение 15 мин при атмосферном давлении образуется менее 2% лактида и сохраняется среднечисловой молекулярный вес не менее 30000. Однако для ряда изделий необходим полимер с большей термической стойкостью и большей величиной молекулярной массы, например, для получения полимерных волокон необходим полимер с молекулярной массой не менее 60000. Кроме того, для получения изделий медико-биологического назначения необходимо, чтобы полимер не содержал тяжелых металлов.The closest in technical essence is the invention [US patent 5446123, 04/25/1994]. The authors propose to obtain a composition based on a lactide polymer by polymerizing the latter in the presence of tin octoate at a temperature of 120-180 ° C and the subsequent introduction of deactivators. In this composition, when heated at 180 ° C for 15 min at atmospheric pressure, less than 2% of lactide is formed and the number average molecular weight of at least 30,000 is retained. However, for some products, a polymer with higher thermal stability and higher molecular weight is required, for example, to obtain polymer fibers need a polymer with a molecular weight of at least 60,000. In addition, for the production of biomedical products, it is necessary that the polymer does not contain heavy metals.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения биоразлагаемого сополимера на основе полилактида, который при нагревании при 180°С в течение 15 мин при атмосферном давлении сохраняется среднечисловой молекулярный вес не менее 60000 и не содержит тяжелых металлов.An object of the present invention is to provide a method for producing a biodegradable polylactide-based copolymer which, when heated at 180 ° C. for 15 minutes at atmospheric pressure, maintains a number average molecular weight of at least 60,000 and does not contain heavy metals.
Поставленная задача решается разработанным способом, в котором процесс полимеризации лактида ведут при нагревании в присутствии катализатора, состоящего из смеси метоксида магния с β-дикарбонильными сложными эфирами общей формулойThe problem is solved by the developed method, in which the polymerization of lactide is carried out by heating in the presence of a catalyst consisting of a mixture of magnesium methoxide with β-dicarbonyl esters with the general formula
где R1 - алкил C1-C2, R2 - CH2COCH3, CH2COOR1, CH2CN, причем мольное соотношение лактид: метоксид магния: сложный эфир составляет от 20000:1:4 до 10000:3:6.where R 1 is alkyl C 1 -C 2 , R 2 is CH 2 COCH 3 , CH 2 COOR 1 , CH 2 CN, and the molar ratio of lactide: magnesium methoxide: ester is from 20,000: 1: 4 to 10,000: 3: 6.
Изобретение иллюстрируется примером.The invention is illustrated by an example.
Пример 1.Example 1
В 50 мл абсолютного метанола растворяют 0,0009 г метилата магния, прибавляют 0,0065 г диэтилмалоната и упаривают в вакууме досуха.0.0009 g of magnesium methylate is dissolved in 50 ml of absolute methanol, 0.0065 g of diethyl malonate is added and evaporated to dryness in vacuo.
В емкость объемом 50 мл загружают 30 г лактида, 0,0074 г катализатора. Реакционную массу продувают азотом, нагревают при температуре 160°C в течение 5 часов, затем вводят 0,074 г уксусного ангидрида. Через 30 минут нагревание прекращают, охлаждают емкость с продуктом и полученный полимер извлекают. Получают продукт с молекулярной массой 99000.In a capacity of 50 ml load 30 g of lactide, 0.0074 g of catalyst. The reaction mass is purged with nitrogen, heated at a temperature of 160 ° C for 5 hours, then 0.074 g of acetic anhydride is introduced. After 30 minutes, heating was stopped, the product container was cooled, and the resulting polymer was recovered. A product with a molecular weight of 99,000 is obtained.
Условия проведения процесса и данные по изменению молекулярной массы продукта при нагревании при 180°C в течение 15 минут сведены в таблицу 1.The process conditions and data on the change in the molecular weight of the product when heated at 180 ° C for 15 minutes are summarized in table 1.
Как видно из приведенных примеров, использование катализатора, состоящего из смеси метоксида магния с β-дикарбонильными сложными эфирами общей формулойAs can be seen from the above examples, the use of a catalyst consisting of a mixture of magnesium methoxide with β-dicarbonyl esters by the general formula
где R1 - алкил C1-C2, R1 - CH2COCH3, CH2COOR1, CH2CN, с его последующей нейтрализацией позволяет увеличить термостойкость последнего.where R 1 - alkyl C 1 -C 2 , R 1 - CH 2 COCH 3 , CH 2 COOR 1 , CH 2 CN, with its subsequent neutralization allows to increase the heat resistance of the latter.
Увеличение термостойкости биоразлагаемого полимера расширяет возможности его переработки в изделия путем экструзии, литьем под давлением и т.п. способами, требующими перевода перерабатываемого вещества в расплав. Использование малотоксичного магния открывает возможность использования полученных продуктов в качестве изделий медико-биологического назначения.An increase in the heat resistance of a biodegradable polymer expands the possibilities of its processing into products by extrusion, injection molding, etc. methods requiring the transfer of the processed substance into the melt. The use of low-toxic magnesium opens up the possibility of using the obtained products as medical-biological products.
Claims (1)
где R1 - алкил C1-C2, R2 - CH2COCH3, CH2COOR1, CH2CN, причем мольное соотношение лактид:метоксид магния:сложный эфир составляет от 20000:1:4 до 10000:3:6. A method for producing a biodegradable polylactide-based polymer by polymerization in the presence of a catalyst by heating, characterized in that the process is carried out using a mixture consisting of magnesium methoxide with β-dicarbonyl esters of the general formula
where R 1 is alkyl C 1 -C 2 , R 2 is CH 2 COCH 3 , CH 2 COOR 1 , CH 2 CN, and the molar ratio of lactide: magnesium methoxide: ester is from 20,000: 1: 4 to 10,000: 3: 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148158/04A RU2478107C2 (en) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | Method of producing biodegradable polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148158/04A RU2478107C2 (en) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | Method of producing biodegradable polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009148158A RU2009148158A (en) | 2011-09-20 |
| RU2478107C2 true RU2478107C2 (en) | 2013-03-27 |
Family
ID=44758205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009148158/04A RU2478107C2 (en) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | Method of producing biodegradable polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2478107C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU469259A3 (en) * | 1971-05-14 | 1975-04-30 | Шеринг Аг, Фрг (Фирма) | The method of producing polyesters |
| WO1993018080A1 (en) * | 1992-03-13 | 1993-09-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of lactide with rare-earth metal catalysts |
| US5446123A (en) * | 1992-10-02 | 1995-08-29 | Cargill, Incorporated | Hydroxyl-terminated lactide polymer composition |
| RU2007114954A (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-27 | Игорь Леонидович Федюшкин (RU) | CATALYST FOR PRODUCING POLYLACTIDES AND METHOD FOR ITS SYNTHESIS |
| WO2009007989A3 (en) * | 2007-04-04 | 2009-04-02 | Indian Inst Technology Bombay | Method for producing lactic acid polymers of high crystallinity and molecular weight |
-
2009
- 2009-12-25 RU RU2009148158/04A patent/RU2478107C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU469259A3 (en) * | 1971-05-14 | 1975-04-30 | Шеринг Аг, Фрг (Фирма) | The method of producing polyesters |
| WO1993018080A1 (en) * | 1992-03-13 | 1993-09-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of lactide with rare-earth metal catalysts |
| US5446123A (en) * | 1992-10-02 | 1995-08-29 | Cargill, Incorporated | Hydroxyl-terminated lactide polymer composition |
| WO2009007989A3 (en) * | 2007-04-04 | 2009-04-02 | Indian Inst Technology Bombay | Method for producing lactic acid polymers of high crystallinity and molecular weight |
| RU2007114954A (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-27 | Игорь Леонидович Федюшкин (RU) | CATALYST FOR PRODUCING POLYLACTIDES AND METHOD FOR ITS SYNTHESIS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009148158A (en) | 2011-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8334348B2 (en) | Process for the modification of biodegradable polymers | |
| US9115248B2 (en) | Polylactide resin having excellent heat resistance and preparation method thereof | |
| CN111087580A (en) | Method for preparing polyglycolic acid | |
| Karande et al. | Preparation of polylactide from synthesized lactic acid and effect of reaction parameters on conversion | |
| CN105273175B (en) | The polylactide preparation method of organic micromolecule catalyst regulation and control | |
| US9238713B2 (en) | 2-pyrrolidone polymer or copolymer having modified physical properties, and manufacturing method for same | |
| US9415382B2 (en) | Polylactide resin and preparation method thereof | |
| CN114478932A (en) | Polyglycolic acid graft copolymer with high thermal stability and preparation method and application thereof | |
| RU2478107C2 (en) | Method of producing biodegradable polymer | |
| Lecomte et al. | Recent Developments in the Ring‐Opening Polymerization of ϵ‐Caprolactone and Derivatives Initiated by Tin (IV) Alkoxides | |
| RU2426749C1 (en) | Method of producing biodegradable copolymer | |
| JP5636438B2 (en) | Polylactide resin, process for producing the same, and polylactide resin composition containing the same | |
| CN108047492B (en) | Poly (ethylene 2, 5-furandicarboxylate) nucleating agent and rapidly-crystallized plastic thereof | |
| TW202212088A (en) | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating | |
| TWI787629B (en) | Process for producing a lactone copolymer | |
| Li et al. | Microwave-assisted ring-opening polymerization of poly (glycolic acid-co-lactic acid) copolymers | |
| Turlier et al. | Synthesis of potentially biobased poly (hexamethylene sebacate) via reactive extrusion | |
| WO2013039266A1 (en) | Method to produce semi-crystalline polylactides | |
| CN115427478B (en) | Polylactic acid stereocomplex and preparation method thereof | |
| JPH10176038A (en) | Polylactic acid composition, its production and molded product from the composition | |
| Khan et al. | Synthesis and characterization of high molecular weight poly (L-lactic acid) using stannous octoate/maleic anhydride binary catalyst system | |
| Li et al. | Kinetic Resolution Polymerization Enabled Chemical Synthesis of Perfectly Isotactic Polythioesters | |
| WO2022271670A1 (en) | Copolymers and degradable plastics including salicylates | |
| CN117813336A (en) | Poly (lactic acid-b-3-hydroxypropionic acid) block copolymer and method for preparing the same | |
| KR20230022136A (en) | POLY(LACTIC ACID-β-4-HYDROXYBUTYRATE) BLOCK COPOLYMER AND PRODUCTS CONTAINING THE SAME |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130205 |