RU2473531C1 - Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина - Google Patents
Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2473531C1 RU2473531C1 RU2011149507/04A RU2011149507A RU2473531C1 RU 2473531 C1 RU2473531 C1 RU 2473531C1 RU 2011149507/04 A RU2011149507/04 A RU 2011149507/04A RU 2011149507 A RU2011149507 A RU 2011149507A RU 2473531 C1 RU2473531 C1 RU 2473531C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- tetraphenylpropyne
- reaction
- metal derivative
- organic solvent
- Prior art date
Links
- VIFJCRSXYGKOOO-UHFFFAOYSA-N CNC#Cc1ccccc1 Chemical compound CNC#Cc1ccccc1 VIFJCRSXYGKOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя. Способ характеризуется тем, что в качестве металлпроизводного фенилацетилена используют тетрафенилэтинилаланат лития, а в качестве органического растворителя используют абсолютный 1,4-диоксан, реакцию осуществляют при нагревании при температуре кипения растворителя в течение 1 часа. Настоящее изобретение предоставляет способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина, обеспечивающий воспроизводимые результаты с хорошим выходом конечного продукта. 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а точнее к способам получения ацетиленовых соединений, являющихся полупродуктами для органического синтеза.
Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 12% из трифенилметана и хлорфенилацетилена в среде диметилсульфоксид-гидроксид калия [Izumi Т., Miller S.I. Competing nucleophilic processes in haloalkynes. Carbanionic attacks. - J. Org. Chem. - 1978. - Vol.43, №5. - P.871-875]:
Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 78%, заключающийся во взаимодействии диметилфенилэтинилталлия, полученного предварительно по реакции фенилацетиленида лития, с диметилталлий хлоридом в среде абсолютного диэтилового эфира, с трифенилхлорметаном [Marko I.E, Kantam M.L., 2007, - Том 43, вып.5, с.785-787.]:
Использование в качестве металлпроизводного фенилацетилена в синтезе тетрафенилпропина таллийорганических соединений сопряжено с необходимостью работы с высокотоксичными таллийорганическими соединениями.
Известен способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина с выходом конечного продукта 52%, включающий на первой стадии нагревание бромстирола с фениллитием в среде абсолютного диэтилового эфира, приводящее к получению фенилацетиленида лития, который на второй стадии нагревают при 50°C в течение двух дней с трифенилхлорметаном [Wittig V.G., Schloeder Н. / Uber die addition des triryl-natriums an butadiene in gegenwart von triphenyl-bor. - Justus Liebigs Ann. Chem. - 1955. - Vol.592. - P.38-53]:
Недостатком предложенного способа является длительность проведения реакции.
Наиболее близким аналогом к заявляемому изобретению является способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из магнийорганического производного фенилацетилена и трифенилхлорметана с выходом конечного продукта 86%, заключающийся во взаимодействии избытка фенилэтинилмагнийбромида, предварительно полученного реакцией фенилацетилена с этилмагнийбромидом, с трифенилхлорметаном в среде диэтилового эфира [Wieland Н., Kloss Н. Uber einige neue Abkommlinge des Triphenylmethans. - Justus Liebigs Ann. Chem. - 1929. - Vol.470. - P.201-223]:
Использование способа, предложенного в прототипе, заключающегося в применении в качестве металлпроизводного фенилацетилена магнийорганических соединений, не обеспечивает воспроизводимость выходов целевого вещества, о чем свидетельствуют источники информации (выход 95% [Shi М, Shouki К., Okamoto Y., Takamuku S. Photolysis of 1,1,1-triarylalk-2-enes and l,l,l-triarylhept-2-ynes. A novel generation of aryl(alk-l-enyl)carbenes and aryl(alk-l-ynyl)carbenes. - J. Chem. Soc. Perkin Trans I. - 1990. - №9. - P.2443-2450]; выход 10% [Щукин A.O., Васильев A.B., Гриненко Е.В. Реакции арилацетиленовых соединений с аренами под действием галогенидов алюминия. Журн. орган. Химии, 2010, том 46, вып.1, с.81-97]; выход 40% [Masson J-C, Quan М., Cadiot P. Composes acetyleniques des elements de la colonne IVb. Etude cinetique de coupure de la liaison heteroatome-carbon acetylenique. - Bull. Soc. Chim. Fr. - 1968. - №3 - P.1085-1088]).
Техническим решением является разработка способа получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина, обеспечивающего воспроизводимые результаты с хорошим выходом конечного продукта.
Технический результат достигается использованием в качестве металлпроизводного фенилацетилена тетрафенилэтинилаланата лития, получаемого из эквимольных количеств фенилацетилена и алюмогидрида лития в среде абсолютного 1,4-диоксана при температуре кипения растворителя в течение 30 мин, с последующей реакцией с трифенилхлорметаном в течение 1 часа в соответствии со схемой:
После нагревания реакционную массу обрабатывают раствором соляной кислоты, отделяют органическую фазу и удаляют растворитель. Очистку осуществляют перекристаллизацией из смеси этилового спирта и этилацетата.
Контроль хода реакции с использованием тонкослойной хроматографии позволил определить, что для максимальной конверсии исходных соединений необходимо осуществлять реакции в течение 1 часа.
Пример получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой с едким калием, трубкой для ввода инертного газа и септой, помещают 30 мл абсолютного 1,4-диоксана и 0,15 г (0,00395 моль) алюмогидрида лития, перемешивают. Через септу вводят 1,73 мл (0,015 моль) фенилацетилена. Затем реакционную массу нагревают при температуре кипения растворителя 30 мин.
К полученной реакционной массе прибавляют раствор 4,2 г (0,015 моль) трифенилхлорметана в 25 мл абсолютного 1,4-диоксана и нагревают при кипении растворителя 1 час. Далее к реакционной массе прибавляют 100 мл 2М раствора соляной кислоты и продукт экстрагируют трижды порциями дихлорметана по 30 мл. Из объединенных органических фаз отгоняют растворитель, а остаток перекристаллизовывают из смеси этанол : этил ацетат. Получают 1,1,1,3-тетрафенилпропин в виде бесцветных кристаллов с Тпл 139°C. Выход 74%.
ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3080, 3055, 3020 (CAr-H), 1597, 1489 (CAr-CAr)
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 400 MHz): 7.27-7.39 (м) 13 Н, 7,53-7,56 (м) 2Н
Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 75,43 MHz): 56.23 (Csp3); 85.27, 95.78 (C≡C); 123.72, 126.96, 128.16, 128.72, 129.32, 131.76, 145.48
Масс-спектр (ЭУ 70 эВ, m/z, I%): 344 (100) М+, 329 (3), 265 (40), 165 (25), 133 (5).
Таким образом, взаимодействие трифенилхлорметана с тетрафенилэтинилаланатом лития в среде абсолютного 1,4-диоксана обеспечивает получение 1,1,1,3-тетрафенилпропина - целевого вещества с хорошим выходом, при этом применяют коммерчески доступные реагенты, что делает способ промышленно применимым.
Claims (1)
- Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве металлпроизводного фенилацетилена используют тетрафенилэтинилаланат лития, а в качестве органического растворителя используют абсолютный 1,4-диоксан, реакцию осуществляют при нагревании при температуре кипения растворителя в течение 1 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011149507/04A RU2473531C1 (ru) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011149507/04A RU2473531C1 (ru) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2473531C1 true RU2473531C1 (ru) | 2013-01-27 |
Family
ID=48806884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011149507/04A RU2473531C1 (ru) | 2011-12-05 | 2011-12-05 | Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2473531C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1675295A1 (ru) * | 1988-11-14 | 1991-09-07 | Институт токсикологии | Способ получени 4,4-дифенилбутина-1 |
-
2011
- 2011-12-05 RU RU2011149507/04A patent/RU2473531C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1675295A1 (ru) * | 1988-11-14 | 1991-09-07 | Институт токсикологии | Способ получени 4,4-дифенилбутина-1 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Wieland Н., Kloss Н. "Uber einige neue Abkommlinge des Triphenylmethans", Justus Liebigs Ann. Chem., 1929, Vol.470, P.201-223. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Khong et al. | Equilibrium between a vinylogous ylide and a phosphonium dienolate zwitterion: vinylogous Wittig olefination versus vinylogous aldol-type reaction | |
| WO2011124130A1 (zh) | 1-甲氧基-2,6,10-三甲基-1,3,5,9-十一碳四烯及其制备方法和应用 | |
| CN106660928B (zh) | 用于制备(e,z)-7,9-十二碳二烯基-1-乙酸酯的新方法 | |
| Chen et al. | l-Threonine-catalysed asymmetric α-hydroxymethylation of cyclohexanone: application to the synthesis of pharmaceutical compounds and natural products | |
| Percy | Recent advances in organofluorine chemistry | |
| Alcaide et al. | Gold/acid-cocatalyzed regiodivergent preparation of bridged ketals via direct bis-oxycyclization of alkynic acetonides | |
| KR102608490B1 (ko) | 1-아릴-1-트리플루오로메틸시클로프로판의 신규 합성 방법 | |
| Gong et al. | On the stereochemistry of acetylide additions to highly functionalized biphenylcarbaldehydes and multi-component cyclization of 1, n-diynes. Syntheses of dibenzocyclooctadiene lignans | |
| CN109956850B (zh) | 3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生产方法 | |
| Reddy et al. | Sc (OTf) 3/TsOH: a highly efficient catalytic system for the synthesis of 2, 6-dioxabicyclo [3, 2, 1] octane derivatives | |
| RU2473531C1 (ru) | Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина | |
| Li et al. | PhI (OAc) 2-mediated additions of 2, 4-dinitrophenylsulfenamide with methylenecyclopropanes (MCPs) and a methylenecyclobutane (MCB) | |
| Yang et al. | Stereoselective synthesis of (−)-centrolobine | |
| EP2522648B1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| Shen et al. | Stereocontrolled synthesis of trifluoromethylated (E)-or (Z)-ynenyl sulfones via sequential transformations | |
| Defosseux et al. | Synthesis of polypropionate subunits from cyclopropanes | |
| Qi et al. | Three-component reaction of triphenylphosphine, dialkyl but-2-ynedioate and arylidene pivaloylacetonitrile for diastereoselective synthesis of densely substituted 2, 3-dihydrofurans | |
| JPWO2004054997A1 (ja) | １−アセトキシ−３−（置換フェニル）プロペン化合物の製造方法 | |
| JP2004161702A (ja) | γ−ジャスモラクトンの製造方法 | |
| RU2507189C1 (ru) | Способ получения 1-алкиниладамантанов | |
| RU2443670C2 (ru) | Синтез полифторсодержащих бициклических спиртов на основе 7-оксанорборненов в узловом положении | |
| Sedenkova et al. | Synthesis of alkoxy-and phenylsulfanyl-substituted 1, 1-dihalospiro [2.2] pentanes and their reactivity toward methyllithium | |
| Ojo et al. | A convenient, economical and scalable multi-gram synthesis of 1-vinylcyclopropyl 4-methylbenzenesulfonate | |
| JP2011190216A (ja) | （トリフルオロメチル）アルキルケトンの製造方法 | |
| EP1731495B1 (en) | Process for producing cyclopropane monoacetal derivative and intermediate therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181206 |