RU2473523C1 - Decorating paste - Google Patents

Decorating paste Download PDF

Info

Publication number
RU2473523C1
RU2473523C1 RU2011121603/03A RU2011121603A RU2473523C1 RU 2473523 C1 RU2473523 C1 RU 2473523C1 RU 2011121603/03 A RU2011121603/03 A RU 2011121603/03A RU 2011121603 A RU2011121603 A RU 2011121603A RU 2473523 C1 RU2473523 C1 RU 2473523C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paste
metal oxides
sio
mixture
silicone oil
Prior art date
Application number
RU2011121603/03A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011121603A (en
Inventor
Александр Сергеевич Чурилин
Татьяна Алексеевна Чурилина
Елена Ивановна Нетис
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена"
Priority to RU2011121603/03A priority Critical patent/RU2473523C1/en
Publication of RU2011121603A publication Critical patent/RU2011121603A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2473523C1 publication Critical patent/RU2473523C1/en

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to paste for decorating ceramic articles. The paste contains the following components, wt %: silicon dioxide SiO2 25-27; metal oxides 22-24; silicon oxide SiO 13-15; sodium chloride NaCl 5-7; glycerol 12-13; natural latex 0.5-1; silicone oil 2.2-2.5; water - the balance. Metal oxides - colour pigments - are selected from the following compounds: titanium dioxide, chrome yellow, yellow iron oxide, chromium oxide, medium chrome yellow pigment, separately or in a mixture.
EFFECT: low maximum allowable concentration of carcinogenes and cyanides when using the paste for decorating ceramics.

Description

Изобретение в виде пасты относится к производству и декорированию керамических и фарфоровых изделий при необходимости исключения вредных технологических процессов в условиях лабораторных исследований и в учебном процессе, например при изучении студентами технологии декорировании керамики и фарфора, за счет применения безопасных компонентов в составе пасты и при обжиге.The invention in the form of a paste relates to the production and decoration of ceramic and porcelain products, if necessary, to eliminate harmful technological processes in laboratory research and in the educational process, for example, when students study the technology of decorating ceramics and porcelain, through the use of safe components in the composition of the paste and during firing.

Паста для декорирования керамических и фарфоровых изделий, включающая порошковый наполнитель, цветовые пигменты, растворитель и пластификатор, отличающаяся тем, что в качестве порошкового наполнителя содержит двуокись кремния, цветовых пигментов - оксиды металлов, а также растворители и пластификаторы в смеси - окись кремния в смеси с хлористым натрием, глицерином, латексом, силиконовым маслом и водой в вес.%: двуокись кремния SiO2 25-27; оксиды металлов 22-24; окись кремния SiO 13-15; хлористый натрий NaCl 5-7; глицерин 12-13; латекс натуральный 0,5-1; силиконовое масло 2,2-2,5; вода - остальное.Paste for decorating ceramic and porcelain products, including powder filler, color pigments, solvent and plasticizer, characterized in that it contains silicon dioxide as a color filler, metal oxides as color filler, as well as solvents and plasticizers in a mixture - silicon oxide mixed with sodium chloride, glycerin, latex, silicone oil and water in wt.%: silicon dioxide SiO 2 25-27; metal oxides 22-24; silicon oxide SiO 13-15; sodium chloride NaCl 5-7; glycerol 12-13; natural latex 0.5-1; silicone oil 2.2-2.5; water is the rest.

Известна декоративная паста, состоящая из неорганического порошка, смешиваемого с органическим материалом из смеси: 4 об. ч. ацетона, 93 об. ч. пенополистирола с добавлением в раствор 4 об. ч. скипидара. Патент RU №2211851, МПК: C09D 123/34; C09D 5/08, C09D 123/34, C09D 193/04. Однако данный аналог обладает тем существенным недостатком, что содержит исключительно опасные для здоровья испаряемые компоненты.Known decorative paste, consisting of an inorganic powder, mixed with organic material from a mixture: 4 vol. including acetone, 93 vol. including expanded polystyrene with the addition of 4 vol. including turpentine. Patent RU No. 2211851, IPC: C09D 123/34; C09D 5/08, C09D 123/34, C09D 193/04. However, this analogue has the significant drawback that it contains extremely hazardous to health evaporated components.

Известна паста, включающая дозированное количество фритты и глинистого компонента, полученные при их совместном помоле мокрым способом и ситовом обогащении в среде отработанного водного раствора препарата Мажеф. См. например, патент РФ RU №2380345, МПК С04 В 41/86. Однако известная паста неэкономична, содержит много подготовительных операций и вредный для здоровья компонент в виде препарата Мажеф.Known paste, comprising a metered amount of frit and clay component, obtained by co-grinding them by wet method and sieve enrichment in the environment of the spent aqueous solution of the drug Majef. See, for example, RF patent RU No. 2380345, IPC C04 B 41/86. However, the well-known paste is uneconomical, contains many preparatory operations and an unhealthy component in the form of the drug Majef.

Известна паста для получения декоративного покрытия фарфоровых изделий путем нанесения слоев связующего, огнеупорного наполнителя в виде оксидов металлов и бесцветного наполнителя, включая органическое связующее в вес.% 10-40; металлический порошок 0,5-35,0; огнеупорный наполнитель - остальное, см. патент RU №2285575, МПК В22С 1/06, В22С 1/22. Однако данное техническое решение содержит тот существенный недостаток, что также содержит вредное для здоровья органическое связующее, кроме того технологически сложна, так как содержит многократные промежуточные операции, что рационально для промышленных технологий и не годится для учебного процесса.Known paste for decorative coating of porcelain by applying layers of a binder, refractory filler in the form of metal oxides and a colorless filler, including an organic binder in wt.% 10-40; metal powder 0.5-35.0; refractory filler - the rest, see patent RU No. 2285575, IPC B22C 1/06, B22C 1/22. However, this technical solution contains that significant drawback, which also contains an unhealthy organic binder, and is also technologically complex, as it contains multiple intermediate operations, which is rational for industrial technologies and is not suitable for the educational process.

Однако данная паста также содержит вредные при испарении компоненты (сосновое масло, скипидар, олеиновая кислота), заведомо превышающие предельно допустимую концентрацию (далее ПДК) в условиях закрытых помещений учебных лабораторий.However, this paste also contains harmful components during evaporation (pine oil, turpentine, oleic acid), obviously exceeding the maximum permissible concentration (hereinafter referred to as the MPC) in closed educational laboratories.

Известна также паста для декорирования керамических изделий, включающая порошковый наполнитель, цветовые пигменты, растворитель и пластификатор, содержащая следующие соотношения компонентов, мас.%: порошок палладия 54-65; углекислый марганец 1-5; этилцеллюлоза 0,76-1,9; сосновое масло 9,4-30,0; скипидар 9-19; олеиновая кислота 0,3-1,5; оксид меди 0,25-1,1; оксид алюминия 0,3-1,5 по патенту RU №2006077, МПК Н01В 1/02.Also known is a paste for decorating ceramic products, including powder filler, color pigments, solvent and plasticizer, containing the following ratio of components, wt.%: Palladium powder 54-65; manganese carbonate 1-5; ethyl cellulose 0.76-1.9; pine oil 9.4-30.0; turpentine 9-19; oleic acid 0.3-1.5; copper oxide 0.25-1.1; aluminum oxide 0.3-1.5 according to patent RU No.2006077, IPC Н01В 1/02.

Однако данная паста также содержит вредные при испарении компоненты (сосновое масло, скипидар, олеиновая кислота), заведомо превышающие предельно допустимую концентрацию (далее ПДК) в условиях закрытых помещений учебных лабораторий.However, this paste also contains harmful components during evaporation (pine oil, turpentine, oleic acid), obviously exceeding the maximum permissible concentration (hereinafter referred to as the MPC) in closed educational laboratories.

Наиболее близким аналогом (прототипом) предложенного изобретения является композиция (паста) для нанесения на керамические и фарфоровые изделия, включающая порошковый наполнитель - диоксид кремния, пигменты - оксиды металлов (диоксид титана, оксид железа), органические компоненты (связующее, пластификатор - полиэфирные полимеры, полистирол, полиакриламиды и др.), при следующем соотношении компонентов, мас.%: диоксид кремния - 0,01-20; пигменты - 1-65; органические компоненты - 20-95 (RU 2378230).The closest analogue (prototype) of the proposed invention is a composition (paste) for application to ceramic and porcelain products, including powder filler - silicon dioxide, pigments - metal oxides (titanium dioxide, iron oxide), organic components (binder, plasticizer - polyester polymers, polystyrene, polyacrylamides, etc.), in the following ratio of components, wt.%: silicon dioxide - 0.01-20; pigments - 1-65; organic components - 20-95 (RU 2378230).

Однако данная паста также содержит смертельно опасные и вредные при испарении компоненты в виде полиэфирных полимеров, полистирола, полиакриламида и пр. от 20 до 90 вес.%, выделяющие при разогреве свыше 100°С канцерогены и цианиды, заведомо превышающие предельно допустимую концентрацию (далее ПДК) в условиях закрытых помещений учебных лабораторий.However, this paste also contains fatally hazardous and harmful by evaporation components in the form of polyester polymers, polystyrene, polyacrylamide, etc., from 20 to 90 wt.%, Which, when heated above 100 ° С, produce carcinogens and cyanides that obviously exceed the maximum permissible concentration (hereinafter MPC) ) in enclosed spaces of training laboratories.

Технической задачей предлагаемого изобретения является создание пасты для покрытия керамики и фарфора, содержащей в качестве порошкового наполнителя двуокись кремния, цветовые пигменты - оксиды металлов, растворители и абсолютно безвредные при потреблении и разогреве и даже сгорании пластификаторы как глицерин, натуральный латекс и силиконовое масло. В общем составе: окись кремния в смеси с хлористым натрием, глицерином, латексом, силиконовое масло и вода в вес.%: двуокись кремния SiO2 25-27; оксиды металлов 22-24; окись кремния SiO 13-15; хлористый натрий NaCl 5-7; глицерин 12-13; латекс натуральный 0,5-1; силиконовое масло 2,2-2,5; вода - остальное.The technical task of the invention is the creation of a paste for coating ceramics and porcelain, containing silicon dioxide as a powder filler, color pigments - metal oxides, solvents and plasticizers such as glycerin, natural latex and silicone oil that are absolutely harmless when consumed, heated and even burned. In the general composition: silicon oxide in a mixture with sodium chloride, glycerin, latex, silicone oil and water in wt.%: Silicon dioxide SiO 2 25-27; metal oxides 22-24; silicon oxide SiO 13-15; sodium chloride NaCl 5-7; glycerol 12-13; natural latex 0.5-1; silicone oil 2.2-2.5; water is the rest.

В качестве пигментов оксидов металлов, и связующие и пластификаторы используются отдельно или в комбинациях:As pigments of metal oxides, and binders and plasticizers are used separately or in combinations:

двуокись титана по ГОСТ 9808-84;titanium dioxide according to GOST 9808-84;

углерод технический по ГОСТ 7885-86;technical carbon in accordance with GOST 7885-86;

крон свинцовый лимонный по ГОСТ 478-80;lemon lead crowns in accordance with GOST 478-80;

пигмент желтый железоокисный по ГОСТ 18172-80;yellow iron oxide pigment according to GOST 18172-80;

окись хрома по ГОСТ 2912-79;chromium oxide in accordance with GOST 2912-79;

ультрамарин по ГОСТ 13483-68;ultramarine according to GOST 13483-68;

крон свинцовый желтый по ГОСТ 478-80;yellow lead crowns in accordance with GOST 478-80;

пигмент красный железоокисный по ТУ 6-10-602-86;pigment red iron oxide according to TU 6-10-602-86;

Глицерин по ГОСТ 28864-90 или ГОСТ 6259-75Glycerin according to GOST 28864-90 or GOST 6259-75

Силиконовое масло по ГОСТ 20841.1-75Silicone oil in accordance with GOST 20841.1-75

Технический и декоративный эффект использования пасты достигается единовременным получением рабочей смеси и нанесением покрасочного слоя в смеси с остальными компонентами на поверхность керамики и фарфора, с возможностью регулировки толщины слоя и получения различной цветовой гаммы за счет применения оксидов металлов - пигментов разного колера, перед отправкой в обжиговую печь с обеспечением стандартного режима обжига.The technical and decorative effect of the use of paste is achieved by obtaining a working mixture at once and applying a paint layer mixed with other components on the surface of ceramics and porcelain, with the possibility of adjusting the thickness of the layer and obtaining different colors due to the use of metal oxides - pigments of different colors, before being sent to firing oven with standard firing.

Пример осуществления изобретенияAn example embodiment of the invention

Паста, содержащая согласно рецептуре, водный раствор в смеси двуокиси кремния, цветовых пигментов - оксиды металлов, растворителя и пластификатора, включая окись кремния в смеси с хлористым натрием, глицерином, латексом, силиконовым маслом в вес.%:A paste containing, according to the recipe, an aqueous solution in a mixture of silicon dioxide, color pigments - metal oxides, solvent and plasticizer, including silicon oxide in a mixture with sodium chloride, glycerin, latex, silicone oil in wt.%:

двуокись кремния SiO2 silicon dioxide SiO 2 25-2725-27 оксиды металловmetal oxides 22-2422-24 окись кремния SiOsilicon oxide SiO 13-1513-15 хлористый натрий NaClsodium chloride NaCl 5-75-7 глицеринglycerol 12-1312-13 латекс натуральныйnatural latex 0,5-10.5-1 силиконовое маслоsilicone oil 2,2-2,52.2-2.5 водаwater остальное.rest.

Оценка свойств пасты для покрытия керамических изделий проводилась в соответствии с ТУ 2313-031-07507802-2000 и соответствующими ГОСТами. Свойства пасты в сравнении с прототипом исследованы отдельно.Evaluation of the properties of the paste for coating ceramic products was carried out in accordance with TU 2313-031-07507802-2000 and the relevant GOSTs. The properties of the paste in comparison with the prototype investigated separately.

Экспериментально определены варианты с крайними и средними значениями состава компонентов в смеси (в качестве красителя применялся альтернативный вариант - окись хрома и двуокись титана):Experimentally determined options with extreme and average values of the composition of the components in the mixture (an alternative option was used as a dye - chromium oxide and titanium dioxide):

Вариант 1, вес.%:Option 1, wt.%:

двуокись кремния SiO2 silicon dioxide SiO 2 2525 оксиды металловmetal oxides 2222 окись кремния SiOsilicon oxide SiO 1313 хлористый натрий NaClsodium chloride NaCl 55 глицеринglycerol 1212 латекс натуральныйnatural latex 0,50.5 силиконовое маслоsilicone oil 2,22.2 водаwater остальное.rest.

Вариант 2, вес.%:Option 2, wt.%:

двуокись кремния SiO2 silicon dioxide SiO 2 2626 оксиды металловmetal oxides 2323 окись кремния SiOsilicon oxide SiO 14fourteen хлористый натрий NaClsodium chloride NaCl 12,5712.57 глицеринglycerol 12,512.5 латекс натуральныйnatural latex 0,750.75 силиконовое маслоsilicone oil 2,352,35 водаwater остальное.rest.

Вариант 3, вес.%:Option 3, wt.%:

двуокись кремния SiO2 silicon dioxide SiO 2 2727 оксиды металловmetal oxides 2424 окись кремния SiOsilicon oxide SiO 15fifteen хлористый натрий NaClsodium chloride NaCl 77 глицеринglycerol 1313 латекс натуральныйnatural latex 1one силиконовое маслоsilicone oil 2,52,5 водаwater остальное.rest.

Результаты испытаний следующие.The test results are as follows.

В варианте 1 - получен эффект хорошей насыщенной цветности. Высыхание и затвердевание поверхности на воздухе составило порядка 3 часов.In option 1 - the effect of good saturated color is obtained. Drying and hardening of the surface in air was about 3 hours.

В варианте 2 - получен эффект хорошей насыщенной цветности. Высыхание и затвердевание поверхности на воздухе составило порядка 2-2.5 часов.In option 2, the effect of good saturated color is obtained. Drying and hardening of the surface in air was about 2-2.5 hours.

В варианте 3 - получен эффект хорошей насыщенной цветности. Высыхание и затвердевание поверхности на воздухе составило порядка 1 часа.In option 3 - the effect of good saturated color is obtained. Drying and hardening of the surface in air was about 1 hour.

При обжиге в печи (свыше 100°С) вышеуказанных вариантов смесей не наблюдалось превышение ПДК канцерогенов и цианидов.When firing in an oven (over 100 ° C) of the above mixes, no excess of the MPC of carcinogens and cyanides was observed.

Исследование прототипа в специально вентилируемом боксе в сравнении с заявляемой пастой показало, соответственно, что при обжиге в печи, в том же лабораторном помещении, превышение канцерогенов и цианидов ПДК достигало 10-12 раз, чего не наблюдалось в готовой пасте и при обжиге по заявленному изобретению.The study of the prototype in a specially ventilated box in comparison with the claimed paste showed, respectively, that when fired in an oven, in the same laboratory room, the excess of carcinogens and cyanides of the MPC reached 10-12 times, which was not observed in the finished paste and during firing according to the claimed invention .

ПримечаниеNote

1. За пределами оптимальных вариантов 1 и 3 в меньшую и большую стороны наблюдалось резкое ухудшение качества пасты в сторону разжижения и нарушения монолитности или убыстрение затвердевания.1. Outside of optimal options 1 and 3, to a lesser or greater side, there was a sharp deterioration in the quality of the paste in the direction of liquefaction and violation of solidity or faster hardening.

2. При внесении и замене разных окислов металлов - цветовых носителей или их смесей сохранился тот же эффект изменения интенсивности и яркости цветов.2. When introducing and replacing various metal oxides - color carriers or their mixtures, the same effect of changing the intensity and brightness of colors was preserved.

Полученные результаты указывают на то, что по сравнению с прототипом предлагаемое изобретение в виде пасты обладает за счет применения безопасных для человека альтернативных компонентов существенным санитарно-гигиеническим эффектом для безопасного проведения учебных занятий по предмету декоративно-прикладных искусств по декорированию керамики и фарфора.The results indicate that, in comparison with the prototype, the present invention in the form of a paste has, through the use of alternative components that are safe for humans, a significant sanitary-hygienic effect for the safe conduct of training sessions on the subject of decorative and applied arts for decorating ceramics and porcelain.

Claims (1)

Паста для декорирования керамических и фарфоровых изделий, включающая порошковый наполнитель, цветовые пигменты, растворитель и пластификатор, отличающаяся тем, что в качестве порошкового наполнителя содержит двуокись кремния; цветовых пигментов - оксиды металлов: двуокись титана, крон свинцовый лимонный, пигмент желтый железоокисный, окись хрома, крон свинцовый желтый, отдельно или в смеси; растворителя и пластификатора в смеси - окись кремния в смеси с хлористым натрием, глицерином, латексом, силиконовым маслом и водой в вес.%: двуокись кремния SiO2 25-27; оксиды металлов 22-24; окись кремния SiO 13-15; хлористый натрий NaCl 5-7; глицерин 12-13; латекс натуральный 0,5-1; силиконовое масло 2,2-2,5; вода - остальное. Paste for decorating ceramic and porcelain products, including powder filler, color pigments, solvent and plasticizer, characterized in that it contains silicon dioxide as a powder filler; color pigments - metal oxides: titanium dioxide, lemon lead crown, yellow iron oxide pigment, chromium oxide, yellow lead crown, separately or in a mixture; solvent and plasticizer in the mixture - silicon oxide in a mixture with sodium chloride, glycerin, latex, silicone oil and water in wt.%: silicon dioxide SiO 2 25-27; metal oxides 22-24; silicon oxide SiO 13-15; sodium chloride NaCl 5-7; glycerol 12-13; natural latex 0.5-1; silicone oil 2.2-2.5; water is the rest.
RU2011121603/03A 2011-05-27 2011-05-27 Decorating paste RU2473523C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121603/03A RU2473523C1 (en) 2011-05-27 2011-05-27 Decorating paste

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011121603/03A RU2473523C1 (en) 2011-05-27 2011-05-27 Decorating paste

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011121603A RU2011121603A (en) 2012-12-10
RU2473523C1 true RU2473523C1 (en) 2013-01-27

Family

ID=48806880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011121603/03A RU2473523C1 (en) 2011-05-27 2011-05-27 Decorating paste

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2473523C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU718467A1 (en) * 1978-07-12 1980-02-29 Калининский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Ceramic dye binder
EA008025B1 (en) * 2005-07-06 2007-02-27 Филипенко, Владимир Иванович Composite decorative-protection coating
EP2102135A1 (en) * 2007-01-12 2009-09-23 Lamberti Spa Ceramic inks and ceramic colours vehicles based on aqueous emulsions
RU2378230C2 (en) * 2003-07-25 2010-01-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Method and compositions for depositing on glass and ceramic substrates

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU718467A1 (en) * 1978-07-12 1980-02-29 Калининский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Ceramic dye binder
RU2378230C2 (en) * 2003-07-25 2010-01-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Method and compositions for depositing on glass and ceramic substrates
EA008025B1 (en) * 2005-07-06 2007-02-27 Филипенко, Владимир Иванович Composite decorative-protection coating
EP2102135A1 (en) * 2007-01-12 2009-09-23 Lamberti Spa Ceramic inks and ceramic colours vehicles based on aqueous emulsions

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011121603A (en) 2012-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6440283B2 (en) BZ high temperature painting
CN107619364B (en) Bright pearl material of a kind of few cigarette red and its preparation method and application
DE69700438T2 (en) METHOD FOR COLORING CERAMICS AND CERAMICS MADE THEREOF
CN103725088B (en) A kind of umbrella use ink for look class D fabric and coating method thereof
CN109810600A (en) Green energy conservation interior wall coating
RU2473523C1 (en) Decorating paste
CN106800423A (en) A kind of preparation method for oozing colored ceramic tile
KR100744789B1 (en) Lacquered wood manufacture method
BR112022005140A2 (en) Process for preparing a ceramic tile, use of a solvent-based pigmented ceramic inkjet ink composition, ink compositions, ceramic tiles and use of a solvent mixture
DE69501537T2 (en) Process for coloring ceramic products
US10040950B2 (en) BZ glaze enamel painting material composition and painting method
Panda et al. Development, characterization of traditional inks for restoration of ancient manuscripts and application on various substrates to understand stability
RU2495845C1 (en) Ceramic mixture
CN103242062A (en) Technological process for decoration and repair of paint with five colors under glaze
JP6761864B2 (en) Painting method of glaze painting pigment composition that causes irregular patterns due to chemical vibration
RU2473524C1 (en) Decorating suspension
Hale et al. Granacci in The Metropolitan Museum of Art: aspects of evolving workshop practice
JP2014015372A (en) Fixture of pigment for overglaze painting on ceramics and method of overglaze painting using the same
CN108655676A (en) Environmentally friendly light paints metallic fiber and the preparation method and application thereof
US1590076A (en) Process of dyeing sand
US149324A (en) Improvement in the manufacture of safety-matches
TWI471380B (en) Thermocurable rubber clay for handicrafts
DE1246511B (en) Use of pre-fired, porous, stable metal oxide rods for applying colored metal oxide layers by flame spraying
RU2505506C1 (en) Ceramic mass
Shirley Bone China: Revisited and reformulated

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130528

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20140627

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160528