RU2470988C1 - Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof - Google Patents

Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2470988C1
RU2470988C1 RU2012102277/04A RU2012102277A RU2470988C1 RU 2470988 C1 RU2470988 C1 RU 2470988C1 RU 2012102277/04 A RU2012102277/04 A RU 2012102277/04A RU 2012102277 A RU2012102277 A RU 2012102277A RU 2470988 C1 RU2470988 C1 RU 2470988C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
hydrogen sulfide
formalin
alkali metal
methanol
Prior art date
Application number
RU2012102277/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ахматфаиль Магсумович Фахриев
Рустем Ахматфаилович Фахриев
Original Assignee
Ахматфаиль Магсумович Фахриев
Рустем Ахматфаилович Фахриев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ахматфаиль Магсумович Фахриев, Рустем Ахматфаилович Фахриев filed Critical Ахматфаиль Магсумович Фахриев
Priority to RU2012102277/04A priority Critical patent/RU2470988C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2470988C1 publication Critical patent/RU2470988C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a hydrogen sulphide neutraliser which contains urotropin and formalin, characterised by that it additionally contains a water-soluble salt of carboxylic acid, primarily a formate and/or acetate of an alkali metal, and methanol, with the following ratio of components, wt %: urotropin 2-20; formate and/or acetate of an alkali metal 1-12; methanol 5-25; formalin - the balance. The invention also relates to a method of purifying oil, gas condensate and fractions thereof and water-oil emulsions from hydrogen sulphide.
EFFECT: high efficiency of the neutraliser, having high processability, stability during storage and neutralisation capacity, which provides high degree of purification of hydrocarbon media from hydrogen sulphide and light mercaptans.
4 cl, 1 tbl, 13 ex

Description

Изобретение относится к области нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в углеводородных средах химическими реагентами-нейтрализаторами и может быть использовано в нефтегазодобывающей и нефтегазоперерабатывающей промышленности для очистки сероводородсодержащих нефтей, газоконденсатов и их фракций (нефтепродуктов), водонефтяных эмульсий и технологических жидкостей (растворителей парафинотложений, жидкости глушения скважин и т.п.).The invention relates to the field of neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans in hydrocarbon media with chemical reagents and neutralizers and can be used in the oil and gas and oil and gas refining industries for the purification of hydrogen sulfide-containing oils, gas condensates and their fractions (oil products), water-oil emulsions and process liquids (paraffin solvents) etc.).

Известен способ очистки нефти и нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов путем обработки исходного сырья водным раствором гексаметилентерамина (ГМТА) при температуре 100-350°F. При этом ГМТА преимущественно используют в виде ~40%-ного водного раствора, предварительно полученного взаимодействием аммиака с ~37%-ным водным раствором формальдегида (формалином) в мольном соотношении около 1:1,5 (пат. США №5213680, C10G 29/20, 1993 г.).There is a method of purification of oil and oil products from hydrogen sulfide and mercaptans by processing the feedstock with an aqueous solution of hexamethylene teramine (HMTA) at a temperature of 100-350 ° F. In this case, HMTA is mainly used in the form of a ~ 40% aqueous solution, previously obtained by the interaction of ammonia with a ~ 37% aqueous formaldehyde solution (formalin) in a molar ratio of about 1: 1.5 (US Pat. No. 5213680, C10G 29 / 20, 1993).

Однако водные растворы гексаметилентерамина (уротропина) обладают низкой реакционной способностью и не обеспечивают эффективную очистку нефти от сероводорода при обычных температурах, в результате чего требуется проведение процесса очистки при повышенных температурах (выше 80-100°С) и высоком расходе нейтрализатора. Кроме того, известный нейтрализатор недостаточно технологичен для практического применения в промысловых условиях в зимнее время из-за сравнительно высокой температуры его застывания (около минус 15°С).However, aqueous solutions of hexamethylene teramine (urotropine) have a low reactivity and do not provide effective purification of oil from hydrogen sulfide at ordinary temperatures, as a result of which a cleaning process is required at elevated temperatures (above 80-100 ° C) and a high consumption of a neutralizer. In addition, the known catalyst is not technologically advanced for practical use in field conditions in winter due to the relatively high pour point (about minus 15 ° C).

Известно средство для нейтрализации сероводорода и меркаптанов в нефти и нефтепродуктах, представляющее собой продукт взаимодействия алкиленполиамина, преимущественно диэтилентриамина, с формалином в мольном соотношении от 1:1:14, предпочтительно от 1:1 до 1:3 (пат. США №5284576, C10G 29/20, 1994 г.).Known means for neutralizing hydrogen sulfide and mercaptans in oil and petroleum products, which is the product of the interaction of alkylene polyamine, mainly diethylene triamine, with formalin in a molar ratio of from 1: 1: 14, preferably from 1: 1 to 1: 3 (US Pat. No. 5284576, C10G 29/20, 1994).

Однако указанный реагент также не обладает достаточно высокой нейтрализующей способностью по отношению к сероводороду и меркаптанам. Другими его недостатками являются высокие удельный расход и стоимость (из-за применения для его производства дорогостоящего диэтилентриамина).However, this reagent also does not have a sufficiently high neutralizing ability with respect to hydrogen sulfide and mercaptans. Other disadvantages are high specific consumption and cost (due to the use of expensive diethylene triamine for its production).

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов поглотительными растворами, представляющими собой 3-30%-ный раствор уротропина в техническом формалине или в смеси формалина и водного аммиака. В преимущественном варианте использования известный нейтрализатор представляет собой 10-30%-ный раствор уротропина в формалине или раствор уротропина в смеси формалина и аммиака состава, %: формальдегид 20-30, уротропин 3-30, аммиак 0,5-6, метанол 3-10 и вода 40-60 (пат. РФ №2269567, C10G 29/20, 2006 г.).Closest to the proposed invention is a method of purification of oil and gas condensate from hydrogen sulfide and mercaptans by absorption solutions, which are a 3-30% solution of urotropine in technical formalin or in a mixture of formalin and aqueous ammonia. In an advantageous use case, the known neutralizer is a 10-30% solution of urotropin in formalin or a solution of urotropin in a mixture of formalin and ammonia,%: formaldehyde 20-30, urotropine 3-30, ammonia 0.5-6, methanol 3- 10 and water 40-60 (US Pat. RF No. 2269567, C10G 29/20, 2006).

Однако указанные растворы уротропина обладают невысокой нейтрализующей способностью (3,5-6 г/г сероводорода) и, главное, являются нетехнологичными продуктами для практического применения в промысловых условиях из-за высокой температуры их застывания (~0°С и выше в зависимости от концентрации уротропина в растворе). Кроме того, указанные нейтрализаторы обладают низкой стабильностью при хранении (происходит выпадение в осадок полиформальдегида и уротропина даже при комнатной температуре). Учитывая суровые климатические условия в большинстве нефтедобывающих регионов страны и, соответственно, жесткие требования нефтяной отрасли к химреагентам по температуре их застывания (не выше минус 40°С) и гарантийному сроку хранения (не менее 6 месяцев), требуется создание нового эффективного и технологичного нейтрализатора с низкой температурой застывания для промысловой очистки добываемых сероводородсодержащих нефтей до уровня современных требований (ГОСТ Р 51858-2002).However, these solutions of urotropine have a low neutralizing ability (3.5-6 g / g of hydrogen sulfide) and, most importantly, are low-tech products for practical use in commercial conditions due to their high pour point (~ 0 ° C and higher depending on the concentration urotropine in solution). In addition, these neutralizers have low storage stability (polyformaldehyde and urotropine precipitate even at room temperature). Given the harsh climatic conditions in most oil-producing regions of the country and, accordingly, the stringent requirements of the oil industry for chemicals in terms of solidification temperature (not higher than minus 40 ° C) and a guaranteed storage period (at least 6 months), it is necessary to create a new efficient and technological neutralizer with low pour point for commercial purification of produced hydrogen sulfide-containing oils to the level of modern requirements (GOST R 51858-2002).

В основу настоящего изобретения положена задача создания на основе уротропина и формалина состава нейтрализатора, обладающего технологичностью (низкой температурой застывания, стабильностью при хранении) и высокой нейтрализующей способностью по отношению к сероводороду и обеспечивающего высокую степень очистки нефти от сероводорода при низких удельных расходах реагента-нейтрализатора.The present invention is based on the task of creating, on the basis of urotropine and formalin, a neutralizer composition having processability (low pour point, storage stability) and a high neutralizing ability with respect to hydrogen sulfide and providing a high degree of purification of oil from hydrogen sulfide at low specific costs of the neutralizing agent.

Поставленная задача решается тем, что химический реагент-нейтрализатор сероводорода и легких меркаптанов в углеводородных средах, включающий уротропин и формалин, дополнительно содержит водорастворимую соль карбоновой кислоты, преимущественно формиат и/или ацетат щелочного металла, и метанол при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the chemical reagent neutralizer of hydrogen sulfide and light mercaptans in hydrocarbon media, including urotropine and formalin, additionally contains a water-soluble salt of a carboxylic acid, mainly formate and / or acetate of an alkali metal, and methanol in the following ratio of components, wt.%:

УротропинUrotropin 2-202-20 Формиат и/или ацетат щелочного металлаAlkali metal formate and / or acetate 1-121-12 МетанолMethanol 5-255-25 ФормалинFormalin ОстальноеRest

В преимущественном варианте предлагаемый нейтрализатор дополнительно содержит параформальдегид и, необязательно, щелочной агент, преимущественно гидроксид щелочного металла (натрия или калия), при следующем соотношении компонентов, мас.%:In an advantageous embodiment, the proposed catalyst further comprises paraformaldehyde and, optionally, an alkaline agent, mainly alkali metal hydroxide (sodium or potassium), in the following ratio, wt.%:

УротропинUrotropin 2-202-20 Формиат и/или ацетат щелочного металлаAlkali metal formate and / or acetate 1-101-10 МетанолMethanol 5-255-25 ПараформальдегидParaformaldehyde 2-252-25 Гидроксид щелочного металлаAlkali metal hydroxide 0-10-1 ФормалинFormalin ОстальноеRest

Поставленная задача повышения степени очистки углеводородных сред от сероводорода достигается путем обработки исходного сырья - нефти, газоконденсата и их фракций, водонефтяных эмульсий (продукции нефтяных скважин) вышеуказанным составом(ами), взятым из расчета не менее 2 г/г нейтрализуемого сероводорода, предпочтительно из расчета 2,5-3 г/г. При этом обработку проводят при температуре 15-80°С, предпочтительно при 30-75°С, и атмосферном или повышенном давлении.The goal of increasing the degree of purification of hydrocarbon media from hydrogen sulfide is achieved by processing the feedstock - oil, gas condensate and their fractions, oil-water emulsions (oil well production) with the above composition (s), taken from the calculation of at least 2 g / g of neutralizable hydrogen sulfide, preferably from 2.5-3 g / g. When this treatment is carried out at a temperature of 15-80 ° C, preferably at 30-75 ° C, and atmospheric or elevated pressure.

Предлагаемые композиции в обычных условиях представляют собой подвижную жидкость от бесцветного до светло-коричневого цвета плотностью в пределах 0,98-1,14 г/см3 и величиной показателя рН от 8 до 12 (в зависимости от содержания щелочного агента). Данное техническое решение позволяет получить по существу новую, более эффективную и технологичную товарную форму нейтрализатора на основе формалина и уротропина с температурой застывания минус 45-50°С и ниже, пригодную для всесезонного применения в промысловых условиях, в том числе и на нефтегазодобывающих предприятиях в регионах с суровыми климатическими условиями.The proposed composition under normal conditions is a mobile liquid from colorless to light brown in density with a density in the range of 0.98-1.14 g / cm 3 and a pH value of from 8 to 12 (depending on the content of alkaline agent). This technical solution allows you to get essentially a new, more effective and technologically advanced commercial form of a catalyst based on formalin and urotropin with a pour point of minus 45-50 ° C and below, suitable for all-weather use in field conditions, including oil and gas companies in the regions with severe climatic conditions.

Неожиданно обнаружено, что растворы уротропина в тройной смеси: формалин + водорастворимая соль карбоновой кислоты + метанол, взятые в найденных оптимальных соотношениях, обладают низкой температурой застывания и высокой стабильностью при длительном хранении, в том числе и при хранении в зимних условиях (в области отрицательных температур).It was unexpectedly found that solutions of urotropine in a ternary mixture: formalin + water-soluble salt of carboxylic acid + methanol, taken in the optimal ratios found, have a low pour point and high stability during long-term storage, including during storage in winter conditions (in the freezing temperature range) )

То есть заявляемый состав нейтрализатора по показателям технологичности удовлетворяет требованиям, предъявляемым к химреагентам для нефтяной отрасли. Дополнительное ведение в состав нейтрализатора параформальдегида в найденных оптимальных соотношениях позволяет получить технологичный реагент-нейтрализатор, обладающий повышенной нейтрализующей способностью по отношению к сероводороду и легким меркаптанам. Дополнительное введение в состав нейтрализатора щелочного агента - гидроксида натрия или калия позволяет повысить скорость растворения параформальдегида, т.е. интенсифицировать процесс получения нейтрализатора, а также получить реагент с оптимальным значением водородного показателя (рН) и высокой реакционной способностью.That is, the claimed composition of the Converter in terms of manufacturability meets the requirements for chemicals for the oil industry. The additional maintenance of paraformaldehyde into the catalyst in the optimal ratios found allows one to obtain a technologically advanced neutralizing agent with increased neutralizing ability with respect to hydrogen sulfide and light mercaptans. An additional introduction of an alkaline agent, sodium or potassium hydroxide, into the neutralizer can increase the rate of dissolution of paraformaldehyde, i.e. to intensify the process of obtaining a converter, as well as to obtain a reagent with an optimal value of the hydrogen index (pH) and high reactivity.

В качестве исходного сырья для получения нейтрализатора преимущественно используют товарные формалин технической марки ФМ (ГОСТ 1625) или формалин метанольный (ТУ 2417-138-05766801-2009), уротропин (ГОСТ 1381), натрий муравьинокислый (формиат натрия по ТУ 2432-008-50685486-2004) или натрий уксуснокислый (ГОСТ 2080, ТУ 2432-043-07510508-2003), метанол (ГОСТ 2222), параформальдегид (ТУ 6-05-930-78, ТУ 6-09-141-03-89) и едкий натр (ГОСТ 2263, ГОСТ 11078). Указанные виды сырья производятся в промышленных масштабах и являются доступными продуктами, т.е. с точки зрения обеспеченности сырьем предлагаемый нейтрализатор является промышленно применимым.As the feedstock for the production of a neutralizer, commercial commodity formalin of the technical brand FM (GOST 1625) or methanol formalin (TU 2417-138-05766801-2009), urotropine (GOST 1381), sodium formate (sodium formate according to TU 2432-008-50685486 -2004) or sodium acetate (GOST 2080, TU 2432-043-07510508-2003), methanol (GOST 2222), paraformaldehyde (TU 6-05-930-78, TU 6-09-141-03-89) and caustic Sodium (GOST 2263, GOST 11078). These types of raw materials are produced on an industrial scale and are affordable products, i.e. from the point of view of the availability of raw materials, the proposed catalyst is industrially applicable.

Анализ отобранных в процессе поиска известных технических решений показал, что в науке и технике в данной области нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и наличию свойств, что позволяет сделать вывод о соответствии его критериям «новизна» и «изобретательский уровень».An analysis of the known technical solutions selected in the search process showed that in science and technology in this area there is no object similar in terms of the claimed combination of features and the presence of properties, which allows us to conclude that its criteria are “novelty” and “inventive step”.

Для доказательства соответствия заявленного объекта критерию «промышленная применимость» ниже приведены конкретные примеры получения нейтрализатора (примеры 1-6) и способа его использования (примеры 7-12).To prove compliance of the claimed object with the criterion of "industrial applicability" below are specific examples of the preparation of a neutralizer (examples 1-6) and the method of its use (examples 7-12).

Пример 1. В емкость, снабженную мешалкой и термометром, загружают 72 г формалина и при перемешивании вводят 10 г уротропина и 8 г уксуснокислого натрия (ацетата натрия). Затем добавляют 10 г метанола и полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре до полного растворения уротропина и ацетата натрия и получения однородного продукта. Полученную композицию используют в качестве нейтрализатора без дополнительной обработки и очистки (пример 7).Example 1. In a vessel equipped with a stirrer and a thermometer, 72 g of formalin are charged and 10 g of urotropine and 8 g of sodium acetate (sodium acetate) are introduced with stirring. Then add 10 g of methanol and the resulting suspension is stirred at room temperature until complete dissolution of urotropine and sodium acetate and obtain a homogeneous product. The resulting composition is used as a neutralizer without additional processing and purification (example 7).

Примеры 2 и 3. Образцы нейтрализаторов №2 и №3 получают аналогично и в условиях примера 1, но при других соотношениях компонентов, указанных в таблице.Examples 2 and 3. Samples of neutralizers No. 2 and No. 3 receive similarly and in the conditions of example 1, but with different ratios of the components shown in the table.

Пример 4. В емкость по примеру 1 загружают 73 г формалина и при перемешивании вводят 5 г уротропина и 5 г ацетата натрия. Затем добавляют 15 г метанола, 2 г параформальдегида и перемешивают при температуре 50-60°С до полного растворения параформа и получения однородного продукта.Example 4. In the container of example 1 load 73 g of formalin and with stirring, 5 g of urotropine and 5 g of sodium acetate are introduced. Then add 15 g of methanol, 2 g of paraformaldehyde and mix at a temperature of 50-60 ° C until the paraform is completely dissolved and a homogeneous product is obtained.

Примеры 5 и 6. Образцы нейтрализаторов №5 и №6 получают аналогично и в условиях примера 4, но при других соотношениях компонентов, указанных в таблице.Examples 5 and 6. Samples of neutralizers No. 5 and No. 6 receive similarly and in the conditions of example 4, but with different ratios of the components shown in the table.

Компонентный состав нейтрализаторов, полученных по примерам 1-6, приведен в таблице. Здесь же приведены результаты испытаний полученных образцов нейтрализатора на температуру застывания по ГОСТ 20287.The component composition of the neutralizers obtained in examples 1-6 are shown in the table. Here are the test results of the obtained samples of the Converter for pour point according to GOST 20287.

Пример 7. Использование нейтрализатора по примеру 1 для нейтрализации сероводорода в нефти. В термостатированную реакционную колбу с мешалкой вводят 0,09 г нейтрализатора по примеру 1, затем загружают 100 мл высокосернистой карбоновой нефти, содержащей 0,032 мас.% (320 ppm) сероводорода и 0,3 мас.% эмульсионной воды. Массовое соотношение нейтрализатор:сероводород в реакционной смеси составляет 3:1, т.е. удельный расход нейтрализатора (расходный коэффициент) составляет 3 г/г. Реакционную смесь перемешивают при температуре 55°С в течении 3 ч и после охлаждения до комнатной температуры проводят количественный анализ нефти на содержание остаточного сероводорода, и рассчитывают степень очистки нефти. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 95%, т.е. предлагаемый нейтрализатор по примеру 1 обладает высокой реакционной способностью и при расходном коэффициенте 3 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода в нефти до уровня современных требований (ГОСТ 51858).Example 7. The use of the Converter according to example 1 to neutralize hydrogen sulfide in oil. 0.09 g of the catalyst of Example 1 is introduced into a thermostatic reaction flask with a stirrer, then 100 ml of high sulfur carbon oil containing 0.032 wt.% (320 ppm) hydrogen sulfide and 0.3 wt.% Emulsion water are charged. The mass ratio of the catalyst: hydrogen sulfide in the reaction mixture is 3: 1, i.e. the specific consumption of the converter (consumption coefficient) is 3 g / g. The reaction mixture is stirred at 55 ° C for 3 hours and, after cooling to room temperature, a quantitative analysis of the oil is carried out for the content of residual hydrogen sulfide, and the degree of oil purification is calculated. The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 95%, i.e. the proposed Converter according to example 1 has a high reactivity and with a flow rate of 3 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide in oil to the level of modern requirements (GOST 51858).

Пример 8. Испытание нейтрализатора по примеру 2 на эффективность нейтрализации сероводорода в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7 при удельном расходе (расходном коэффициенте) нейтрализатора 3 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 93%, т.е. нейтрализатор по примеру 2 при расходном коэффициенте 3 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода в нефти и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.Example 8. The test of the Converter according to example 2 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide in oil is carried out similarly and in the conditions of example 7 at a specific flow rate (flow coefficient) of the catalyst 3 g / g The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 93%, i.e. the Converter according to example 2 at a flow rate of 3 g / g provides effective neutralization of hydrogen sulfide in oil and allows you to get marketable oil in accordance with GOST R 51858.

Пример 9. Испытание нейтрализатора по примеру 3 проводят аналогично и в условиях примера 7 при расходном коэффициенте нейтрализатора 3 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 98%, т.е. нейтрализатор по примеру 3 при расходном коэффициенте 3 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода в нефти.Example 9. The test of the Converter according to example 3 is carried out similarly and in the conditions of example 7 at a flow coefficient of the Converter 3 g / g The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 98%, i.e. the Converter according to example 3 at a flow rate of 3 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide in oil.

Пример 10. Испытание нейтрализатора по примеру 4 проводят аналогично и в условиях примера 7 при расходном коэффициенте нейтрализатора 3 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 96%, т.е. нейтрализатор по примеру 4 при расходном коэффициенте 3 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода в нефти.Example 10. The test of the Converter according to example 4 is carried out similarly and in the conditions of example 7 at a flow coefficient of the Converter 3 g / g The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 96%, i.e. the Converter according to example 4 at a flow rate of 3 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide in oil.

Пример 11. Испытание нейтрализатора по примеру 5 на эффективность нейтрализации сероводорода в газоконденсате, содержащем 0,03 мас.% сероводорода, проводят аналогично примеру 7, но при температуре 45°С и расходном коэффициенте 2,8 г/г. Степень очистки газоконденсата от сероводорода составляет 98%, т.е. нейтрализатор по примеру 5 при расходном коэффициенте 2,8 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода в газоконденсате.Example 11. The test of the Converter according to example 5 on the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide in a gas condensate containing 0.03 wt.% Hydrogen sulfide, is carried out analogously to example 7, but at a temperature of 45 ° C and a flow rate of 2.8 g / g The degree of purification of gas condensate from hydrogen sulfide is 98%, i.e. the Converter according to example 5 at a flow rate of 2.8 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide in the gas condensate.

Пример 12. Испытание нейтрализатора по примеру 6 на эффективность нейтрализации сероводорода в мазуте проводят аналогично примеру 7, но при температуре 75°С и расходном коэффициенте 2,5 г/г. Степень очистки мазута от сероводорода составляет 100%, т.е. предлагаемый нейтрализатор по примеру 6 обеспечивает полную нейтрализацию сероводорода в нефтепродуктах (мазуте).Example 12. The test of the Converter according to example 6 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide in fuel oil is carried out analogously to example 7, but at a temperature of 75 ° C and a flow rate of 2.5 g / g The degree of purification of fuel oil from hydrogen sulfide is 100%, i.e. the proposed Converter according to example 6 provides a complete neutralization of hydrogen sulfide in petroleum products (fuel oil).

Пример 13. Испытание нейтрализатора на стабильность при хранении. Образцы предлагаемого нейтрализатора по примерам 1-4 в колбе из прозрачного стекла помещают в морозильную камеру и хранят в течение 6 месяцев при температуре около минус 15°С, моделируя хранение нейтрализатора в промысловых условиях в зимнее время при средней температуре окружающей среды около минус 15°С. При этом через каждые 15 дней образцы нейтрализатора визуально осматривают на наличие осадка полиформальдегида и уротропина. Проведенные испытания показали, что при хранении в течении 6 месяцев полимеризация формальдегида и выпадение в осадок полиформальдегида, уротропина не наблюдается, следовательно, предлагаемый нейтрализатор обладает высокой стабильностью и пригоден для хранения и применения в промысловых условиях в зимнее время.Example 13. The test catalyst for stability during storage. Samples of the proposed Converter according to examples 1-4 in a flask of clear glass are placed in the freezer and stored for 6 months at a temperature of about minus 15 ° C, simulating the storage of the catalyst in field conditions in winter at an average ambient temperature of about minus 15 ° C . At the same time, every 15 days, neutralizer samples are visually inspected for the presence of a precipitate of polyformaldehyde and urotropine. The tests showed that during storage for 6 months the polymerization of formaldehyde and precipitation of polyformaldehyde, urotropine is not observed, therefore, the proposed Converter has high stability and is suitable for storage and use in commercial conditions in the winter.

Сравнительное испытание показало, что при хранении известного нейтрализатора (прототип) в течение 15 дней уже при температурах плюс 3-5°С наблюдается выпадение белого осадка полиформальдегида.A comparative test showed that during storage of the known neutralizer (prototype) for 15 days already at temperatures plus 3-5 ° C, a white precipitate of polyformaldehyde is observed.

Из представленных в таблице и примере 13 данных видно, что предлагаемый нейтрализатор, в отличие от известного, имеет низкую температуру застывания (минус 50°С и ниже) и обладает высокой стабильностью при длительном хранении (более 6 мес), следовательно, он обладает требуемой технологичностью и пригоден для всесезонного применения в промысловых условиях.From the data presented in the table and example 13, it is seen that the proposed catalyst, in contrast to the known one, has a low pour point (minus 50 ° C and below) and has high stability during long-term storage (more than 6 months), therefore, it has the required manufacturability and suitable for all-season use in field conditions.

Приведенные в примерах 7-12 результаты экспериментов показывают, что предлагаемый нейтрализатор по сравнению с известным обладает более высокой нейтрализующей способностью по отношению к сероводороду и обеспечивает эффективную его нейтрализацию в нефти, газоконденсате и нефтепродуктах при низких удельных расходах (2,5-3 г/г сероводорода).The experimental results presented in examples 7-12 show that the proposed catalyst in comparison with the known one has a higher neutralizing ability with respect to hydrogen sulfide and provides its effective neutralization in oil, gas condensate and oil products at low specific consumption (2.5-3 g / g hydrogen sulfide).

Номер образцаSample Number Компонентный состав нейтрализатора, мас.%The composition of the Converter, wt.% Температура застывания, °СPour point, ° C УротропинUrotropin Соль карбоновой кислотыCarboxylic acid salt МетанолMethanol ФормалинFormalin ПараформParaform Гидроксид натрияSodium hydroxide 1one 1010 Ацетат натрия - 8Sodium Acetate - 8 1010 7272 -- -- ниже минус 50below minus 50 22 99 Формиат натрия - 11Sodium Formate - 11 88 7272 -- -- ниже минус 50below minus 50 33 1010 Ацетат натрия - 5
Формиат натрия - 5
Sodium Acetate - 5
Sodium Formate - 5
55 7575 -- -- минус 46minus 46
4four 55 Ацетат натрия - 5Sodium Acetate - 5 15fifteen 7373 22 -- ниже минус 50below minus 50 55 1717 Ацетат натрия - 2,9Sodium Acetate - 2.9 1313 6262 55 0,10.1 ниже минус 50below minus 50 66 22 Ацетат калия - 1,7Potassium Acetate - 1.7 2525 4848 2323 0,30.3 ниже минус 50below minus 50 77 ПрототипPrototype ~0~ 0

Claims (4)

1. Нейтрализатор сероводорода, включающий уротропин и формалин, отличающийся тем, что он дополнительно содержит водорастворимую соль карбоновой кислоты, преимущественно формиат и/или ацетат щелочного металла, и метанол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Уротропин 2-20 Формиат и/или ацетат щелочного металла 1-12 Метанол 5-25 Формалин Остальное
1. A hydrogen sulfide neutralizer comprising urotropine and formalin, characterized in that it further comprises a water-soluble salt of a carboxylic acid, mainly formate and / or alkali metal acetate, and methanol in the following ratio of components, wt.%:
Urotropin 2-20 Alkali metal formate and / or acetate 1-12 Methanol 5-25 Formalin Rest
2. Нейтрализатор по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит параформальдегид и необязательно гидроксид щелочного металла при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Уротропин 2-20 Формиат и/или ацетат щелочного металла 1-10 Метанол 5-25 Параформальдегид 2-25 Гидроксид щелочного металла 0-1 Формалин Остальное
2. The Converter according to claim 1, characterized in that it further comprises paraformaldehyde and optionally an alkali metal hydroxide in the following ratio, wt.%:
Urotropin 2-20 Alkali metal formate and / or acetate 1-10 Methanol 5-25 Paraformaldehyde 2-25 Alkali metal hydroxide 0-1 Formalin Rest
3. Способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций, водонефтяных эмульсий от сероводорода путем обработки исходного сырья химическим реагентом, отличающийся тем, что в качестве последнего используют нейтрализатор по п.1 или 2.3. The method of purification of oil, gas condensate and their fractions, water-in-oil emulsions from hydrogen sulfide by treating the feedstock with a chemical reagent, characterized in that the neutralizer according to claim 1 or 2 is used as the latter. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что обработку проводят при температуре 15-80°С, предпочтительно при 30-75°С. 4. The method according to claim 3, characterized in that the treatment is carried out at a temperature of 15-80 ° C, preferably at 30-75 ° C.
RU2012102277/04A 2012-01-23 2012-01-23 Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof RU2470988C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012102277/04A RU2470988C1 (en) 2012-01-23 2012-01-23 Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012102277/04A RU2470988C1 (en) 2012-01-23 2012-01-23 Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2470988C1 true RU2470988C1 (en) 2012-12-27

Family

ID=49257477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012102277/04A RU2470988C1 (en) 2012-01-23 2012-01-23 Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2470988C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2517709C1 (en) * 2013-02-13 2014-05-27 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof
RU2522459C1 (en) * 2013-04-05 2014-07-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5213680A (en) * 1991-12-20 1993-05-25 Baker Hughes Incorporated Sweetening of oils using hexamethylenetetramine
US5284576A (en) * 1989-08-01 1994-02-08 Petrolite Corporation Method of scavenging hydrogen sulfide from hydrocarbons
RU2269567C1 (en) * 2004-07-01 2006-02-10 Государственное Унитарное предприятие Республики Татарстан Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья (ГУП РТ ВНИИУС) Method of purifying crude oil to remove hydrogen sulfide and mercaptans with absorbent solutions
RU2318864C1 (en) * 2006-11-17 2008-03-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer
US7438877B2 (en) * 2006-09-01 2008-10-21 Baker Hughes Incorporated Fast, high capacity hydrogen sulfide scavengers
RU2430956C2 (en) * 2009-11-24 2011-10-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser and method of using said neutraliser
RU2010124014A (en) * 2010-06-11 2011-12-20 Ахматфаиль Магсумович Фахриев (RU) HYDROGEN SULPHIDE AND MERCAPTANES NEUTRALIZER

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5284576A (en) * 1989-08-01 1994-02-08 Petrolite Corporation Method of scavenging hydrogen sulfide from hydrocarbons
US5213680A (en) * 1991-12-20 1993-05-25 Baker Hughes Incorporated Sweetening of oils using hexamethylenetetramine
RU2269567C1 (en) * 2004-07-01 2006-02-10 Государственное Унитарное предприятие Республики Татарстан Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья (ГУП РТ ВНИИУС) Method of purifying crude oil to remove hydrogen sulfide and mercaptans with absorbent solutions
US7438877B2 (en) * 2006-09-01 2008-10-21 Baker Hughes Incorporated Fast, high capacity hydrogen sulfide scavengers
RU2318864C1 (en) * 2006-11-17 2008-03-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer
RU2430956C2 (en) * 2009-11-24 2011-10-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser and method of using said neutraliser
RU2010124014A (en) * 2010-06-11 2011-12-20 Ахматфаиль Магсумович Фахриев (RU) HYDROGEN SULPHIDE AND MERCAPTANES NEUTRALIZER

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2517709C1 (en) * 2013-02-13 2014-05-27 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof
RU2522459C1 (en) * 2013-04-05 2014-07-10 Ахматфаиль Магсумович Фахриев Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2418036C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method of using said neutraliser
RU2470987C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof
RU2490311C1 (en) Hydrogen sulphide scavenger
RU2302523C1 (en) Hydrogen sulfide and/or light-weight mercaptan neutralizing agent and method of neutralizer usage
EP3362535B1 (en) A process for removing sulphur compounds from process streams
RU2466175C2 (en) Hydrogen sulfide neutraliser and method of its usage
RU2318864C1 (en) Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer
RU2470988C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof
RU2430956C2 (en) Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser and method of using said neutraliser
RU2517709C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof
RU2370508C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method of using said neutraliser
RU2269567C1 (en) Method of purifying crude oil to remove hydrogen sulfide and mercaptans with absorbent solutions
RU2496853C9 (en) Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use
RU2619930C1 (en) Method of cleaning hydrocarbonic media from hydrocarbon and mercaptanes
RU2479615C2 (en) Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser
EP3512924B1 (en) Use of compositions having a content of condensation product of 1-aminopropan-2-ol and formaldehyde in the removal of sulphur compounds from process streams
RU2482163C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use
RU2230095C1 (en) Method of removing hydrogen sulfide from crude oil
RU2522459C1 (en) Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof
US2297621A (en) Method for removing acidic substances from liquid hydrocarbons
US2256753A (en) Stabilizing cracked gasoline
RU2646757C1 (en) Neutralizer of hydrocarbon
RU2241018C1 (en) Composition for neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans in oil media
RU2698793C1 (en) Method of purifying liquefied hydrocarbon gases from molecular sulphur, sulphur compounds and carbon dioxide
RU2283856C2 (en) Hydrogen sulfide containing crude oil treatment process

Legal Events

Date Code Title Description
QZ46 Withdrawal of statement about obligation of concluding the contract of assignment of patents acc. point 3 par 1366 civil code of russia
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20170116