RU2470864C2 - Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties - Google Patents

Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties Download PDF

Info

Publication number
RU2470864C2
RU2470864C2 RU2011108168/05A RU2011108168A RU2470864C2 RU 2470864 C2 RU2470864 C2 RU 2470864C2 RU 2011108168/05 A RU2011108168/05 A RU 2011108168/05A RU 2011108168 A RU2011108168 A RU 2011108168A RU 2470864 C2 RU2470864 C2 RU 2470864C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
melt
superconducting
melts
liquid
platinum
Prior art date
Application number
RU2011108168/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011108168A (en
Inventor
Анатолий Федосеевич Борисов
Ирина Анатольевна Кислицына
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет"
Priority to RU2011108168/05A priority Critical patent/RU2470864C2/en
Publication of RU2011108168A publication Critical patent/RU2011108168A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2470864C2 publication Critical patent/RU2470864C2/en

Links

Images

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to production of superconducting materials which are in liquid state which can be used as model liquids when designing superconductors. The oxide melt is obtained by melting fine powder of boric anhydride B2O3 and potassium carbonate K2CO3 in ratio: B2O3 - 99.3 %, K2O - 0.7 mol %. The melt is homogenised by thorough mixing with a platinum mixer. The oxide melt has properties of superconducting liquid at temperature of 770-1000°C.
EFFECT: invention enables to obtain material having superconducting liquid properties and widens the field of its use in liquid state for scientific research.
3 dwg, 2 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к получению сверхпроводящих материалов, находящихся в жидком состоянии, которые могут быть использованы в качестве модельных жидкостей при разработке нового класса сверхпроводников. Оксидный расплав с характерными признаками сверхпроводников получают путем плавления тонкодисперсного порошка борного ангидрида В2О3 и углекислого калия К2СО3 в соотношении: B2O3 - 99,3%, К2О - 0,7 мол %. Гомогенизация расплава достигается тщательным перемешиванием при помощи платиновой мешалки. Изобретение открывает новый класс материалов, обладающих при определенных условиях признаками сверхпроводящих жидкостей, и расширяет область их использования в жидком состоянии для научных исследований.The invention relates to the production of superconducting materials in a liquid state, which can be used as model liquids in the development of a new class of superconductors. An oxide melt with the characteristic features of superconductors is obtained by melting a fine powder of boric anhydride B 2 O 3 and potassium carbonate K 2 CO 3 in the ratio: B 2 O 3 - 99.3%, K 2 O - 0.7 mol%. Homogenization of the melt is achieved by thorough mixing with a platinum mixer. The invention opens up a new class of materials possessing under certain conditions signs of superconducting liquids, and expands the scope of their use in the liquid state for scientific research.

Авторами был проведен поиск аналогов и прототипа изобретения по патентной базе данных по классам МПК C01G, С01В. Патентных аналогов не найдено.The authors searched for analogues and a prototype of the invention according to the patent database for IPC classes C01G, C01B. No patent analogues found.

Интерпретация подобных экспериментальных данных была приведена в работе В.Л.Гинзбурга [8]. Автором было показано, что в сверхпроводящих материалах термо-ЭДС или отсутствует или на несколько порядков (в тысячи и миллионы раз) меньше по сравнению с обычными материалами. Более поздние исследования термоЭДС в оксидных твердых сверхпроводниках [10-12] подтверждают выводы В.Л.Гинзбурга.Interpretation of such experimental data was given in the work of VL Ginzburg [8]. The author has shown that in superconducting materials, thermo-EMF is either absent or several orders of magnitude (thousands and millions of times) less than conventional materials. Later studies of thermopower in oxide solid superconductors [10–12] confirm the conclusions of V.L. Ginzburg.

Термические разности потенциалов в электрохимических цепях с оксидными электролитами и платиновыми кислородными электродами детально исследованы в работах [1-5]. Авторы исследовали системы: Na2O-SiO2, Na2O-B2O3, Na2O-GeO2, Na2O-B2O3, K2O-B2O3 Thermal potential differences in electrochemical circuits with oxide electrolytes and platinum oxygen electrodes were studied in detail in [1-5]. The authors investigated the system: Na 2 O-SiO 2 , Na 2 OB 2 O 3 , Na 2 O-GeO 2 , Na 2 OB 2 O 3 , K 2 OB 2 O 3

Cs2O-B2O3, ВаО-B2O3, СаО-B2O3 и ряд других двойных и тройных систем. При этом было установлено, что коэффициенты термоЭДС являются точными физико-химическими константами, характеризующими ионное строение и структурные особенности оксидных расплавов. Более подробные дальнейшие исследования, проведенные нами в боратных и силикатных системах показали, что в некоторых малощелочных расплавах коэффициент термоЭДС достигает нулевых значений, т.е. в пределах возможных погрешностей опытов термические разности потенциалов равны нулю. Как показывают полученные результаты (таблица 1, 2, фиг.1, 2) в температурном интервале 800-1000°С при температурном градиенте свыше 200°С абсолютное значение термоЭДС не превышает 1 мВ, а коэффициент термоЭДС составляет при этом тысячные доли мВ на градус. Рассматривая экспериментальные данные (таблица 1, пп.2-6), можно отметить постоянные значения термоЭДС при наличии градиента температуры свыше 90°С.Cs 2 OB 2 O 3 , BaO-B 2 O 3 , CaO-B 2 O 3 and a number of other binary and triple systems. At the same time, it was found that the coefficients of thermopower are exact physicochemical constants characterizing the ionic structure and structural features of oxide melts. More detailed further studies that we carried out in borate and silicate systems showed that in some low-alkaline melts the thermoelectric coefficient reaches zero values, i.e. within the limits of possible experimental errors, the thermal potential differences are equal to zero. As the results show (table 1, 2, Fig. 1, 2) in the temperature range of 800-1000 ° C with a temperature gradient of more than 200 ° C, the absolute value of the thermoEMF does not exceed 1 mV, and the coefficient of thermoEMF is thousandths of mV per degree . Considering the experimental data (table 1, paragraphs 2-6), it is possible to note the constant values of thermopower in the presence of a temperature gradient above 90 ° C.

Таблица 1Table 1 ТермоЭДС элементаThermoelectric element Pt1 Pt 1 РасплавMelt Pt2 Pt 2 T1 К2О - 0,7%; B2O3 - 99,3% мол Т2 T 1 K 2 O - 0.7%; B 2 O 3 - 99.3% mol T 2 T1=1000°CT 1 = 1000 ° C Т2=690-1000°СT 2 = 690-1000 ° C № п/пNo. p / p Т2T2 ТермоЭДС, мВ
ΔE
ThermoEMF, mV
ΔE

Figure 00000001
Figure 00000001
T1-T2
ΔT
T 1 -T 2
ΔT
1one 10001000 +1.2+1.2 -- 00 22 960960 +1.1+1.1 0.00250.0025 4040 33 948948 +1.1+1.1 0.00000.0000 5252 4four 930930 +1.1+1.1 0.00000.0000 7070 55 914914 +1.0+1.0 0.00620.0062 8686 66 909909 +1.0+1.0 0.00000.0000 9191 77 863863 +0.2+0.2 0.01700.0170 137137 88 852852 +0.1+0.1 0.00900.0090 148148 99 827827 0.00.0 0.00400.0040 173173 1010 805805 0.00.0 0.00000.0000 195195 11eleven 790790 -0.2-0.2 0.01330.0133 210210 1212 767767 -0.4-0.4 0.00860.0086 233233 1313 750750 -0.7-0.7 0.01760.0176 250250 14fourteen 720720 -1.8-1.8 0.03660.0366 280280 15fifteen 710710 -2.3-2.3 0.01670.0167 290290 1616 700700 -3.2-3.2 0.09000.0900 300300 1717 690690 -6.3-6.3 0.31000.3100 310310

Полученные результаты однозначно указывают на существование в термоэлектрической цепи небольших остаточных разностей потенциалов, около одного мВ. Поэтому правильнее рассчитывать коэффициент термоЭДС по формуле:The results obtained unambiguously indicate the existence in the thermoelectric circuit of small residual potential differences, about one mV. Therefore, it is more correct to calculate the coefficient of thermoEMF according to the formula:

αобщ=En-En-1/Tn-Tn-1 α total = E n -E n-1 / T n -T n-1

где En, Tn, En-1, Tn-1 - термоЭДС и температура данного n измерения и предыдущего n-1 измерения.where E n , T n , E n-1 , T n-1 - thermopower and temperature of the given n measurement and the previous n-1 measurement.

В этом случае значительно уменьшается систематическая ошибка, обусловленная остаточными разностями потенциалов. Рассчитанные из этих условий коэффициенты термоЭДС приведены в таблице 2.In this case, the systematic error due to residual potential differences significantly decreases. The thermoEMF coefficients calculated from these conditions are shown in Table 2.

Таблица 2table 2 т - состав" системы К2О-B2O3 t - composition" of the system K 2 O-B 2 O 3 (800-1000°С)(800-1000 ° С) № п/пNo. p / p Состав расплава, мол %The composition of the melt, mol%

Figure 00000002
Figure 00000002
K2OK 2 O B2O3 B 2 O 3 1one 0.70.7 99.399.3 ~0~ 0 22 6.86.8 93.293.2 140140 33 10.810.8 89.289.2 250250 4four 15.615.6 84.484.4 440440 55 17.917.9 82.182.1 410410 66 21.521.5 78.578.5 390390 77 26.026.0 74.074.0 290290 88 30.030.0 70.070.0 170170 99 33.033.0 67.067.0 7070 1010 36.036.0 64.064.0 8080 11eleven 42.742.7 57.357.3 7070

Знак (+) перед ΔЕ (таблица 1) указывает, что более нагретый электрод имеет положительный заряд, что характерно для термоЭДС металлических проводников. При температуре меньше 790° происходит резкое увеличение термоЭДС и переполюсовка электродов, а установившаяся система знаков соответствует ионной проводимости расплава электролита (более нагретый электрод имеет знак минус).The sign (+) before ΔЕ (table 1) indicates that a warmer electrode has a positive charge, which is typical for thermoEMF of metal conductors. At temperatures less than 790 °, there is a sharp increase in thermopower and polarity reversal of the electrodes, and the established system of signs corresponds to the ionic conductivity of the electrolyte melt (a warmer electrode has a minus sign).

Следует отметить, что в сложных условиях высокотемпературных опытов наблюдаемые значения термоЭДС и связанные с ними коэффициенты неизбежно включают в себя остаточные потенциалы, однако в данном случае их влияние ничтожно мало и никак не отражается на основных выводах.It should be noted that under difficult conditions of high-temperature experiments, the observed values of thermopower and related coefficients inevitably include residual potentials, but in this case their influence is negligible and does not affect the main conclusions.

При охлаждении расплава ниже 770°С термоЭДС, а вместе с ней коэффициент термоЭДС закономерно возрастают, характеризуя переход к другому типу проводимости. Таким образом, температурная область аномального поведения малощелочных расплавов, где можно отметить появление признаков сверхпроводящих материалов, составляет 770-1000°С. Следует подчеркнуть, что такие расплавы, представляют собой довольно редкое исключение среди многих сотен исследованных составов.When the melt cools below 770 ° С, the thermoEMF, and with it the thermoelectric coefficient, naturally increase, characterizing the transition to another type of conductivity. Thus, the temperature region of the anomalous behavior of small alkali melts, where the appearance of signs of superconducting materials can be noted, is 770-1000 ° С. It should be emphasized that such melts are a rather rare exception among many hundreds of investigated compositions.

Анализ влияния химического состава и чистоты применяемых компонентов на проявление признаков сверхпроводимости позволяет отметить следующие моменты.An analysis of the influence of the chemical composition and purity of the components used on the manifestation of signs of superconductivity allows us to note the following points.

Приведенные на фиг.2 результаты показывают существование концентрационного максимума коэффициента термоЭДС, обозначая область координационных превращений В3=B4. Коэффициент термоЭДС в области малощелочных расплавов закономерно уменьшается с уменьшением концентрации щелочного компонента и при содержании K2O меньше одного процента достигает нулевых значений. Отмеченные закономерности подтверждают полученные выше результаты.The results shown in figure 2 show the existence of the concentration maximum of the coefficient of thermoEMF, indicating the region of coordination transformations B 3 = B 4 . The coefficient of thermoEMF in the region of low-alkaline melts naturally decreases with decreasing concentration of the alkaline component and reaches zero values when the content of K 2 O is less than one percent. The noted patterns confirm the above results.

Борокислородная составляющая оказывает, очевидно, основное влияние на появление признаков сверхпроводимости, а щелочной компонент может рассматриваться как допирующая добавка, широко известная в технологии высокотемпературных сверхпроводников.The boron-oxygen component obviously has the main influence on the appearance of signs of superconductivity, and the alkaline component can be considered as a dopant, widely known in the technology of high-temperature superconductors.

В связи с этим следует обратить внимание на возможное содержание в борном ангидриде воды и влияние катионов водорода на результаты измерений термоЭДС. Принимая во внимание необходимость уменьшения содержания воды в составе исследуемых расплавов, в работе использовался борный ангидрид марки ХЧ и, кроме того, проводилась дополнительная операция по обезвоживанию расплава борного ангидрида путем прокаливания при температуре 1200°С.In this regard, attention should be paid to the possible water content in boric anhydride and the effect of hydrogen cations on the results of measurements of thermopower. Taking into account the need to reduce the water content in the studied melts, we used KH boric anhydride and, in addition, an additional operation was carried out to dehydrate the boric anhydride melt by calcining at a temperature of 1200 ° C.

Общепризнанным является представление о полимерном цепочечном строении борокислородных комплексных ионов в борных расплавах и стеклах. Теоретическое рассмотрение подобных структур позволило авторам высказать предположения о возможности проявления в них сверхпроводимости [8, 9]. Экспериментальное подтверждение было получено позднее для органических углеводородных материалов при гелиевых температурах.The notion of a polymer chain structure of boron-oxygen complex ions in boric melts and glasses is widely recognized. A theoretical examination of such structures allowed the authors to speculate about the possibility of superconductivity manifesting in them [8, 9]. Experimental confirmation was obtained later for organic hydrocarbon materials at helium temperatures.

Одним из важнейших вопросов при рассмотрении новых физико-химических эффектов и отнесении материалов к группе сверхпроводников является соответствие их выработанным ведущими специалистами основным критериям. Для твердых кристаллических материалов (металлов и оксидных химических соединений) были выработаны четыре основные критерия как основные обязательные признаки сверхпроводимости. К ним относятся:One of the most important issues when considering new physicochemical effects and classifying materials as a group of superconductors is their compliance with the basic criteria developed by leading experts. For solid crystalline materials (metals and oxide chemical compounds), four basic criteria were developed as the main mandatory signs of superconductivity. These include:

1. Нулевое удельное сопротивление материала.1. Zero resistivity of the material.

2. Наличие эффекта Мейсснера.2. The presence of the Meissner effect.

3. Высокая воспроизводимость результатов.3. High reproducibility of results.

4. Высокая устойчивость эффекта.4. High stability effect.

Перечисленные признаки достаточно легко определяются в твердых материалах, труднее в жидкостях и особенно трудно доступны для исследования в расплавах.The listed features are quite easily determined in solid materials, more difficult in liquids and are especially difficult to access in studies in melts.

Эффект Мейсснера, который является более определяющим признаком, чем даже нулевое сопротивление, при современном уровне развития физики и экспериментальной техники не может исследоваться в жидких средах и требует разработки соответствующих сложных новых методов. Вместе с этим для жидких сверхпроводников появляются свои специфические признаки, такие как сверхтекучесть, низкий или нулевой коэффициент поверхностного натяжения, нулевой коэффициент термоЭДС и другие.The Meissner effect, which is a more defining feature than even zero resistance, cannot be studied in liquid media at the current level of development of physics and experimental technology and requires the development of appropriate complex new methods. At the same time, specific characteristics appear for liquid superconductors, such as superfluidity, low or zero coefficient of surface tension, zero coefficient of thermoEMF and others.

Термодинамическое рассмотрение термических цепей с оксидными электролитами, обладающими однокатионной проводимостью, дает следующее соотношение [6]:Thermodynamic consideration of thermal circuits with oxide electrolytes with single-cation conductivity gives the following relation [6]:

Figure 00000003
Figure 00000003

αобщ - коэффициент термоЭДС цепи,α total - thermoelectric coefficient of the circuit,

αгом - вклад гомогенного эффекта (термодиффузия, обусловленная температурным градиентом),α hom - the contribution of the homogeneous effect (thermal diffusion due to the temperature gradient),

αгет - вклад гетерогенного эффекта, температурная зависимость электродного потенциала,α get - the contribution of the heterogeneous effect, the temperature dependence of the electrode potential,

F - постоянная Фарадея,F - Faraday constant

(S02-)p, (So2-)pt - энтропии кислородных ионов в расплаве и на платине,(S 0 2- ) p , (So 2- ) pt are the entropies of oxygen ions in the melt and on platinum,

Sм-, Sм+ - энтропия ионов и энтропия переноса ионовS m - , S m + - ion entropy and ion transport entropy

Если αобщ=0, то наиболее вероятным вариантом является равенство нулю всех энтропийных членов уравнения 1.If α total = 0, then the most probable option is that all entropy terms of equation 1 are equal to zero.

Эти представления вытекают также из рассмотрения энергетических констант. Известно, что нулевой энтропией обладает сверхтекучая составляющая жидкости, которая при своем движении вообще не переносит теплоты [7].These ideas also follow from the consideration of energy constants. It is known that the superfluid component of a liquid possesses zero entropy, which during its movement does not transfer heat at all [7].

Отсюда можно сделать вывод о том, что поверхностные слои некоторых борных щелочных расплавов, где реализуются условия αобщ=0, обладают признаками сверхпроводимости и свойствами так называемых квантовых жидкостей.From this we can conclude that the surface layers of some boric alkaline melts, where the conditions αtotal = 0 are realized, have signs of superconductivity and properties of the so-called quantum liquids.

Интерпретация подобных экспериментальных данных была приведена в работе В.Л.Гинзбурга [8]. Автором было показано, что в сверхпроводящих материалах термоЭДС или отсутствует, или на несколько порядков (в тысячи и миллионы раз) меньше по сравнению с обычными материалами.Interpretation of such experimental data was given in the work of VL Ginzburg [8]. The author has shown that in superconducting materials there is either no thermoelectric power, or several orders of magnitude (thousands and millions of times) less than conventional materials.

Более поздние исследования термоЭДС в оксидных твердых сверхпроводниках [10-12] подтверждают выводы В.Л.Гинзбурга, в частности, авторами было установлено, что вблизи Tc (температуры перехода в сверхпроводящее состояние) термоЭДС резко уменьшается и при Т<Тс обращается в нуль. Все это дает основание рассматривать полученные результаты как появление в расплавах системы К2О-В2О3 признаков сверхпроводящей жидкости и анализировать ее на основе известной двухжидкостной модели.Later studies of thermopower in oxide solid superconductors [10–12] confirm the conclusions of V. L. Ginzburg, in particular, the authors found that near T c (the temperature of transition to the superconducting state), thermopower decreases sharply and, at T <T s, turns into zero. All this gives reason to consider the results obtained as the appearance in the melts of the K 2 O-B 2 O 3 system of signs of a superconducting liquid and analyze it based on the well-known two-fluid model.

В соответствии с существующими представлениями расплав состава К2О - 0,7%, B2O3 - 99,3 мол.% состоит из обычной жидкости и сверхпроводящей. Последняя, обладая минимальным поверхностным натяжением, адсорбируется и концентрируется в поверхностном слое. Теплопроводность СП-жидкости в миллионы раз больше, чем теплопроводность обычной жидкости. В такой жидкости невозможно создать температурный градиент и, следовательно, невозможны термоэлектрические явления в поверхностном слое. Измеряемый заглубленными термопарами температурный градиент относится, очевидно, к обычной части жидкости, в то время как платиновые электроды, обладая избирательной способностью регистрировать процессы в районе трехфазной границы [9], отмечают нулевые значения термоЭДС поверхностного слоя.In accordance with existing concepts, the melt of the composition K 2 O - 0.7%, B 2 O 3 - 99.3 mol.% Consists of ordinary liquid and superconducting. The latter, with minimal surface tension, is adsorbed and concentrated in the surface layer. The thermal conductivity of an SP liquid is millions of times greater than the thermal conductivity of an ordinary liquid. In such a liquid it is impossible to create a temperature gradient and, therefore, thermoelectric phenomena in the surface layer are impossible. The temperature gradient measured by buried thermocouples obviously refers to the ordinary part of the liquid, while platinum electrodes, which have the selective ability to register processes near the three-phase boundary [9], note zero values of the thermoEMF of the surface layer.

Представляет интерес далее оценить такие свойства, как сверхтекучесть поверхностного слоя борнощелочного расплава с аномально низкими значениями коэффициента термоЭДС. Как показывают наши визуальные наблюдения, расплав обладает резко выраженной способностью мигрировать и перекрывать твердую поверхность. Помещенный в платиновую лодочку при температуре выше 900°С расплав мигрирует по вертикальным стенкам лодочки и собирается на внешней поверхности и на дне лодочки.It is of interest to further evaluate such properties as superfluidity of the surface layer of boron-alkali melt with abnormally low values of the coefficient of thermoEMF. As our visual observations show, the melt has a pronounced ability to migrate and overlap a solid surface. Placed in a platinum boat at temperatures above 900 ° C, the melt migrates along the vertical walls of the boat and is collected on the outer surface and at the bottom of the boat.

Измерения смачиваемости поверхности, установленной вертикально платиновой пластинки, расплавом К2О - 0,7%; B2O3 - 97,3% при температурах 850-1000°С показывают, что за время выдержки 20-60 минут расплавы поднимаются по поверхности платины на высоту 12-30 мм. Подобное распределение жидкости на поверхности твердых материалов характерно для сверхтекучих жидкостей и на платиновом электроде существенно влияет на результаты электрохимических измерений, уменьшая влияние погруженной части электрода.Measurements of the wettability of a surface mounted vertically of a platinum plate with a K 2 O melt — 0.7%; B 2 O 3 - 97.3% at temperatures of 850-1000 ° C show that during the exposure time of 20-60 minutes, the melts rise along the surface of platinum to a height of 12-30 mm. Such a distribution of liquid on the surface of solid materials is characteristic of superfluid liquids and on a platinum electrode significantly affects the results of electrochemical measurements, reducing the effect of the immersed part of the electrode.

Принимая во внимание высокие температуры опытов, при которых установлены признаки сверхпроводимости в калиево-боратных расплавах, следует подчеркнуть, что теоретическая интерпретация полученных результатов может быть проведена только на основе разработки новых механизмов высокотемпературной сверхпроводимости. В частности, для борно-калиевых расплавов применима, по-видимому, полимерная модель, разработанная В.Л.Гинзбургом и Литтлом [8, 9], в которой сверхпроводимость вещества сохраняется до температур свыше 2000°С. Рассматриваемые в работе термоэлектрические процессы можно представить следующей схемой (фиг.3).Taking into account the high temperatures of experiments at which signs of superconductivity in potassium-borate melts are established, it should be emphasized that a theoretical interpretation of the results can be carried out only on the basis of the development of new mechanisms of high-temperature superconductivity. In particular, a polymer model developed by V.L. Ginzburg and Little [8, 9], in which the superconductivity of the substance is stored up to temperatures above 2000 ° C, is apparently applicable to potassium boron melts. The thermoelectric processes considered in the work can be represented by the following scheme (Fig. 3).

Термоэлектрическая цепь состоит из 2х платиновых электродов 1, 2, платиновой лодочки 3, оксидного расплава 4, расплава поверхностного слоя 5, токоотводов 6 и прецизионного цифрового вольтметра 7. Если поверхностный слой обладает сверхпроводимостью, то в электрохимической цепи образуется два контура с токами I1 и I2. Первый контур образован погруженными участками платиновых электродов 1, 2, нормальным расплавом межэлектродного участка и участком поверхностного расплава, который выполняет роль своеобразного шунта, при этом образуется короткозамкнутая цепь. В этих условиях погруженные участки электродов становятся поляризованными и, очевидно, не оказывают влияния на результаты измерений термоЭДС.The thermoelectric circuit consists of 2 x platinum electrodes 1, 2, a platinum boat 3, an oxide melt 4, a melt of the surface layer 5, current leads 6 and a precision digital voltmeter 7. If the surface layer has superconductivity, then two circuits with currents I 1 are formed in the electrochemical circuit and I 2 . The first circuit is formed by the immersed sections of platinum electrodes 1, 2, the normal melt of the interelectrode section and the surface melt section, which acts as a kind of shunt, and a short-circuited circuit is formed. Under these conditions, the submerged sections of the electrodes become polarized and, obviously, do not affect the measurement results of thermopower.

Второй контур цепи образован платиновыми электродами в зоне трехфазной границы, поверхностным слоем расплава 5, токоотводами 6 и измерительным прибором - цифровым вольтметром 7. В термоцепи температура на контактах в зоне трехфазной границы и на поверхностной пленке Pt1 - расплав 5 и Pt2 - расплав 5 одинакова, т.к. теплопроводность поверхностной пленки в миллионы раз превосходит теплопроводность нормального оксидного расплава 4 и в цепи 1 достигается полная компенсация, а вместе с этим I1=0, термоЭДС=0.The second circuit loop is formed by platinum electrodes in the three-phase boundary zone, the surface layer of the melt 5, the current leads 6 and the measuring device - a digital voltmeter 7. In the thermal chain, the temperature at the contacts in the three-phase boundary zone and on the surface film Pt 1 is melt 5 and Pt 2 is melt 5 same since the thermal conductivity of the surface film is millions of times greater than the thermal conductivity of the normal oxide melt 4 and complete compensation is achieved in circuit 1, and with this I 1 = 0, thermopower = 0.

Для уменьшения побочных электрохимических явлений диаметр платинового электрода уменьшался до 0,3 мм и погружение электродов проводилось до момента соприкосновения электродов с расплавом.To reduce side electrochemical phenomena, the diameter of the platinum electrode was reduced to 0.3 mm and the electrodes were immersed until the electrodes came into contact with the melt.

ЛитератураLiterature

1. Борисов А.Ф. Применение метода ЭДС для изучения процессов диффузии, гомогенизации и структурных особенностей силикатных расплавов. Автореферат дисc. канд. технич. наук. - Горький, 1959, 20 с.1. Borisov A.F. Application of the EMF method to study the diffusion, homogenization, and structural features of silicate melts. Abstract of the disc. Cand. tech. sciences. - Gorky, 1959, 20 p.

2. Борисов А.Ф., Задумин В.И. Термоэлектрические явления и структура натриево-силикатных стекол. - В кн.: Электрические свойства и строение стекла. - М.-Л., 1964, с. 60-62.2. Borisov A.F., Zadumin V.I. Thermoelectric phenomena and the structure of sodium silicate glasses. - In: Electrical properties and structure of glass. - M.-L., 1964, p. 60-62.

3. Ахлестин Е.С., Борисов А.Ф. ТермоЭДС системы Na2O-SiO2 в температурном интервале 450-1100°С. - В кн.: Электродвижущие силы в силикатных расплавах. Труды / Горьковский политехнический ин-т им. А.А.Жданова, 1965, том 21, вып.2, с. 50-60.3. Akhlestin ES, Borisov AF ThermoEMF of the Na 2 O-SiO 2 system in the temperature range 450-1100 ° С. - In the book: Electromotive forces in silicate melts. Proceedings / Gorky Polytechnic Institute named after A.A. Zhdanova, 1965, Volume 21, Issue 2, p. 50-60.

4. Ахлестин Е.С. Применение метода ЭДС для изучения свойств и структуры силикатных расплавов. Дисc. канд. техн. наук. - Горький, Горьковский политехнический институт им.А.А.Жданова, 1966, 173 с.4. Akhlestin E.S. Application of the EMF method to study the properties and structure of silicate melts. Thesis Cand. tech. sciences. - Gorky, Gorky Polytechnic Institute named after A.A.Zhdanov, 1966, 173 p.

5. Борисов А.Ф. Концентрационные и термические цепи с платиновыми электродами и окисными электролитами. Дисc. д-ра хим. наук. - Свердловск, 1981, АН СССР, Уральский научный центр, институт электрохимии, 273 с.5. Borisov A.F. Concentration and thermal circuits with platinum electrodes and oxide electrolytes. Thesis Dr. chem. sciences. - Sverdlovsk, 1981, USSR Academy of Sciences, Ural Scientific Center, Institute of Electrochemistry, 273 p.

6. Борисов А.Ф., Тимошенко И.В. Электрохимические методы в производстве стекла. - М., Стройиздат, 1986, 214 с.6. Borisov A.F., Timoshenko I.V. Electrochemical methods in the manufacture of glass. - M., Stroyizdat, 1986, 214 p.

7. Кресин В.З. Сверхпроводимость и сверхтекучесть. - М., Наука, Главная редакция физико-математической литературы, 1978, 190 с.7. Kresin V.Z. Superconductivity and superfluidity. - M., Science, Main Edition of the Physics and Mathematics Literature, 1978, 190 p.

8. Гинзбург В.Л., Жарков Г.Ф. Успехи физических наук, 1978, май, том 125, вып.1, с.19-56.8. Ginzburg V.L., Zharkov G.F. Uspekhi Fizicheskikh Nauk, 1978, May, Volume 125, Issue 1, pp. 19-56.

9. Little W.A. - Phys. Rev. Ser. A, 1964, V.134, p.1416.9. Little W.A. - Phys. Rev. Ser. A, 1964, V.134, p. 1416.

10. Головашкин А.И., Красносвободцев С.И., Кучеренко И.В., Печень И.В. Эффект Холла и термоЭДС в монокристаллических пленках Y Ba2Cu3O7-х. - Письма в ЖЭТФ, том 48, вып.1, с.27-29, 10 июля 1988 г.10. Golovashkin A.I., Krasnosvobodtsev S.I., Kucherenko I.V., Liver I.V. The Hall effect and thermoEMF in Y Ba 2 Cu 3 O 7 single-crystal films. - Letters to JETP, vol. 48, issue 1, pp. 27-29, July 10, 1988.

11. Рагимов С.С., Аскерзаде И.Н. ТермоЭДС в висмутовых сверхпроводниках Bi2Sr2Ca2Cu4О11. - Журнал технической физики, 2010, том 80, вып.10, с.150-151.11. Ragimov S.S., Askerzade I.N. ThermoEMF in bismuth superconductors Bi 2 Sr 2 Ca 2 Cu 4 O 11 . - Journal of Technical Physics, 2010, Volume 80, Issue 10, pp. 150-151.

12. Игнатов М.И. ТермоЭДС редкоземельных соединений с сильными электронными корреляциями. Автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук. М., 2006.12. Ignatov M.I. Thermoelectric power of rare-earth compounds with strong electronic correlations. Abstract. diss. Cand. Phys.-Math. sciences. M., 2006.

Claims (1)

Способ получения оксидного расплава, обладающего признаками сверхпроводящей жидкости при температурах 770-1000°С, путем сплавления борного ангидрида с углекислым калием, последующего размешивания расплава, отличающийся тем, что указанные компоненты взяты в следующем соотношении, мол.%:
Борный ангидрид в пересчете на В2О3 99,3 Углекислый калий в пересчете на K2О 0,7
A method of producing an oxide melt having the features of a superconducting liquid at temperatures of 770-1000 ° C, by fusing boric anhydride with potassium carbonate, then stirring the melt, characterized in that these components are taken in the following ratio, mol.%:
Boric anhydride in terms of B 2 O 3 99.3 Potassium carbonate in terms of K 2 O 0.7
RU2011108168/05A 2011-03-02 2011-03-02 Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties RU2470864C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011108168/05A RU2470864C2 (en) 2011-03-02 2011-03-02 Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011108168/05A RU2470864C2 (en) 2011-03-02 2011-03-02 Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011108168A RU2011108168A (en) 2012-09-10
RU2470864C2 true RU2470864C2 (en) 2012-12-27

Family

ID=46938543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011108168/05A RU2470864C2 (en) 2011-03-02 2011-03-02 Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2470864C2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524396C1 (en) * 2013-02-26 2014-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Production of quantum fluids - superfluid oxide melts
RU2540956C1 (en) * 2013-09-10 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method of fabrication of oxide glass-forming melts with ability to form quantum funnels
RU2556928C2 (en) * 2013-06-05 2015-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method of producing single-component quantum superfluid based on molten inorganic polymer
RU2570885C2 (en) * 2014-04-23 2015-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Visualisation of quantum fluid two-fluid structure in oxide melts
RU2587711C2 (en) * 2014-10-07 2016-06-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method for temperature measurement and analysis of coherent properties of surface nano-layer superfluid melt portion of boric anhydride

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63270309A (en) * 1987-04-27 1988-11-08 Toshiba Corp Oxide superconductor
SU1614694A1 (en) * 1989-02-19 1992-01-07 Институт новых химических проблем АН СССР Method of obtaining high-temperature oxide superconducting connections
CN1086341A (en) * 1992-10-24 1994-05-04 中国科学院物理研究所 A kind of boracic oxide high temperature superconductor and preparation method thereof
EP1593653A1 (en) * 2003-01-23 2005-11-09 International Superconductivity Technology Center, The Juridical Foundation Process for producing oxide superconductor, oxide superconductor and substrate for supporting precursor thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63270309A (en) * 1987-04-27 1988-11-08 Toshiba Corp Oxide superconductor
SU1614694A1 (en) * 1989-02-19 1992-01-07 Институт новых химических проблем АН СССР Method of obtaining high-temperature oxide superconducting connections
CN1086341A (en) * 1992-10-24 1994-05-04 中国科学院物理研究所 A kind of boracic oxide high temperature superconductor and preparation method thereof
EP1593653A1 (en) * 2003-01-23 2005-11-09 International Superconductivity Technology Center, The Juridical Foundation Process for producing oxide superconductor, oxide superconductor and substrate for supporting precursor thereof

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524396C1 (en) * 2013-02-26 2014-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Production of quantum fluids - superfluid oxide melts
RU2556928C2 (en) * 2013-06-05 2015-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method of producing single-component quantum superfluid based on molten inorganic polymer
RU2540956C1 (en) * 2013-09-10 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method of fabrication of oxide glass-forming melts with ability to form quantum funnels
RU2570885C2 (en) * 2014-04-23 2015-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Visualisation of quantum fluid two-fluid structure in oxide melts
RU2587711C2 (en) * 2014-10-07 2016-06-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" (ННГАСУ) Method for temperature measurement and analysis of coherent properties of surface nano-layer superfluid melt portion of boric anhydride

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011108168A (en) 2012-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Coleman et al. Conductivity Studies on High-Purity N-Methylphenazinium Tetracyanoquinodimethan
Sorokin et al. Nonstoichiometric fluorides—Solid electrolytes for electrochemical devices: A review
RU2470864C2 (en) Method of producing oxide melts having superconducting liquid properties
Bouchard Jr et al. Solid-state studies of potassium molybdenum bronzes
Omeiri et al. Electrical, optical and photoelectrochemical properties of BaSnO3− δ: applications to hydrogen evolution
Jacobi et al. Electrical properties of β-phase NiAl
Alekseeva et al. New superconductor Li x Fe1+ δSe (x≤ 0.07, T c up to 44 K) by an electrochemical route
Roychowdhury et al. Effect of potassium doping on electronic structure and thermoelectric properties of topological crystalline insulator
Dubuis et al. Electric field effect on superconductivity in La2− xSrxCuO4
Jamal et al. Sodium ion conducting glasses with mixed glass formers NaI–Na2O–V2O5–B2O3: application to solid state battery
Djellal et al. Physical and photoelectrochemical properties of p-CuInSe2 bulk material
Patro et al. Ionic transport studies in Sn (1− x) KxF (2− x) type solid electrolytes
Imamaliyeva et al. Phase equilibria in the Tl 5 Te 3-Tl 9 BiTe 6-Tl 9 TmTe 6 section of the Tl-Bi-Tm-Te Quaternary System
Huang et al. Tl+ ion conductivity in RbxTl (1-x) I for 0≤ x≤ 0.10, coexistence of mixed phases, and phase stabilization
Valincius et al. Electrochemical properties of nanocrystalline cadmium stannate films
Omeiri et al. Physical and photoelectrochemical characterizations of Ba 2 SnO 4-δ elaborated by chemical route
Groß et al. Proton conducting Ba3Ca1. 18Nb1. 82O8. 73/H2O: sol–gel preparation and pressure/composition isotherms
Okuyama et al. Proton conduction and incorporation into La1− xBaxYb0. 5In0. 5O3− δ
Ohya et al. Equilibrium Dependence of the Conductivity of Pure and Tin‐Doped Indium Oxide on Oxygen Partial Pressure and Formation of an Intrinsic Defect Cluster
Haugsrud et al. Protons in acceptor-doped La3NbO7 and La3TaO7
Reddy et al. Ionic Conductivity of Nanocrystalline Metal Fluorides
Mishra et al. Ionic and electronic conductivity in some alkali vanadates
Dalvi et al. Characterization and electrochemical cell characteristics of mechanochemically synthesized AgI–Ag2O–MoO3 amorphous superionic system
Jung et al. Improvement of grain-boundary conduction in 15 mol% calcia-stabilized zirconia by postsintering heat-treatment
Shahi et al. EMF Measurements on the Thermocell Ag (T1)/AgI/Ag (T2)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160303

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20170316

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180303