RU2469439C1 - Method of making solar cell with double-sided sensitivity - Google Patents

Method of making solar cell with double-sided sensitivity Download PDF

Info

Publication number
RU2469439C1
RU2469439C1 RU2011125777/28A RU2011125777A RU2469439C1 RU 2469439 C1 RU2469439 C1 RU 2469439C1 RU 2011125777/28 A RU2011125777/28 A RU 2011125777/28A RU 2011125777 A RU2011125777 A RU 2011125777A RU 2469439 C1 RU2469439 C1 RU 2469439C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phosphorus
boron
layer
doped
diffusion
Prior art date
Application number
RU2011125777/28A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Марат Борисович Закс
Олег Иосифович Солодуха
Андрей Михайлович Ситников
Галина Юрьевна Коломоец
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Солнечный ветер"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Солнечный ветер" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Солнечный ветер"
Priority to RU2011125777/28A priority Critical patent/RU2469439C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2469439C1 publication Critical patent/RU2469439C1/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

FIELD: physics.
SUBSTANCE: method involves depositing a phosphorus-containing 3 and a boron-containing 2 film, respectively, onto a first and a second opposite surface of a silicon substrate 1; simultaneous diffusion of phosphorus and boron from the corresponding films in the surface of the first and second sides of the substrate 1, respectively, at high temperature; removing the surface layer 4 which is doped with phosphorus, while simultaneously forming a textured surface on the first side of the substrate 1; forming a phosphorus-doped layer 7 on the textured surface and forming a contact system 8. Content of phosphorus in the phosphorus-containing film 3 is selected such that concentration of phosphorus on all areas of the surface coated with the phosphorus-containing film 3 is higher than concentration of boron on these areas after diffusion.
EFFECT: high efficiency of solar cells owing to elimination of the layer overlapping effect.
7 cl, 2 dwg, 3 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к области изготовления оптоэлектронных приборов, а именно к способу изготовления солнечных элементов.The invention relates to the field of manufacturing optoelectronic devices, and in particular to a method for manufacturing solar cells.

В настоящее время прилагаются значительные усилия для увеличения эффективности солнечных элементов (СЭ). Значительная часть этих работ направлена на изготовление СЭ с пониженной поверхностной рекомбинацией на тыльной поверхности СЭ. Для этих целей часто используется диффузия бора в тыльную поверхность подложки. Так, известен способ изготовления солнечного элемента с двухсторонней чувствительностью, включающий в себя диффузию бора в обе поверхности подложки, удаление бора с лицевой поверхности подложки, создание текстурированной поверхности на лицевой стороне подложки, преимущественно в щелочных растворах (причем оставшийся высоколегированный бором слой кремния стоек к травлению), проведение диффузии фосфора в лицевую поверхность подложки, нанесение антиотражающего (просветляющего) покрытия и формирование контактов (патентная заявка ЕР 1968123 А2, H01L 31/18, опубл. 10.09.2008).Considerable efforts are currently being made to increase the efficiency of solar cells (SE). A significant part of these works is aimed at fabricating solar cells with reduced surface recombination on the back surface of solar cells. For these purposes, boron diffusion into the back surface of the substrate is often used. Thus, a known method of manufacturing a solar cell with two-sided sensitivity, including the diffusion of boron on both surfaces of the substrate, the removal of boron from the front surface of the substrate, the creation of a textured surface on the front side of the substrate, mainly in alkaline solutions (and the remaining highly doped boron silicon layer is resistant to etching ), the diffusion of phosphorus in the front surface of the substrate, the application of antireflection (antireflective) coatings and the formation of contacts (patent application EP 19681 23 A2, H01L 31/18, publ. 09/10/2008).

В результате проведения указанной последовательности операций формируется СЭ с n+-p-p+ структурой. К числу недостатков этого способа можно отнести следующие факторы.As a result of the indicated sequence of operations, an SC with n + -pp + structure is formed. The disadvantages of this method include the following factors.

1. Полное удаление бора с лицевой стороны подложки вызывает трудности, так как неоднородность травления, так же как и наличие пыли, загрязнений и т.п., могут привести к сохранению хотя бы малых участков поверхности, легированной бором. Эти участки не будут удалены при последующем текстурировании и при последующей диффузии фосфора будут вызывать локальные шунты, что вызовет снижение эффективности СЭ.1. Complete removal of boron from the front side of the substrate causes difficulties, since the etching inhomogeneity, as well as the presence of dust, dirt, etc., can lead to the preservation of at least small sections of the surface doped with boron. These sites will not be removed during subsequent texturing and during subsequent diffusion of phosphorus will cause local shunts, which will cause a decrease in the efficiency of solar cells.

2. Возможность снижения времени жизни неосновных носителей заряда в подложке вследствие недостаточно высоких геттерирующих свойств легированного бором кремния при проведении первой термообработки в процессе диффузии бора в обе поверхности подложки.2. The possibility of reducing the lifetime of minority charge carriers in the substrate due to insufficiently high gettering properties of boron-doped silicon during the first heat treatment in the process of boron diffusion into both surfaces of the substrate.

Недостатки описанного способа исключаются при проведении одновременной диффузии бора и фосфора из нанесенных на противоположные стороны подложки источников. Так, известен способ изготовления солнечного элемента с двухсторонней активностью, включающий в себя нанесение фосфоросодержащей и боросодержащей пленок соответственно на первую и противоположную вторую поверхности кремниевой подложки, одновременную диффузию фосфора и бора из соответствующих пленок в поверхности первой и второй сторон кремниевой подложки соответственно при повышенной температуре, удаление поверхностного слоя, легированного фосфором, при одновременном создании текстурированной поверхности на первой стороне кремниевой подложки, создание легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности и формирование контактной системы (патент RU 2139601 С1, H01L 31/18, опубл. 10.10.1999). Этот способ принят в качестве прототипа.The disadvantages of the described method are eliminated when conducting simultaneous diffusion of boron and phosphorus from the sources deposited on opposite sides of the substrate. Thus, there is a known method of manufacturing a solar cell with two-sided activity, which includes depositing phosphorus-containing and boron-containing films respectively on the first and opposite second surfaces of the silicon substrate, simultaneous diffusion of phosphorus and boron from the corresponding films in the surfaces of the first and second sides of the silicon substrate, respectively, at elevated temperature, removal of the surface layer doped with phosphorus, while creating a textured surface on the first side of the cream Ievoj substrate, creating a phosphorus-doped layer on the textured surface and the formation of the contact system (Patent RU 2139601 C1, H01L 31/18, publ. 10.10.1999). This method is adopted as a prototype.

В результате осуществления способа-прототипа получают СЭ со следующими параметрами:As a result of the implementation of the prototype method receive SE with the following parameters:

напряжение холостого хода Voc=628 мВ;open circuit voltage V oc = 628 mV;

ток короткого замыкания Isc=36,1 мА/см2;short circuit current I sc = 36.1 mA / cm 2 ;

КПД=16,6%; коэффициент двухсторонности 63%.Efficiency = 16.6%; the coefficient of bilaterality is 63%.

В прототипе используется специфическое свойство высоколегированного бором слоя кремния, а именно химическая стойкость этого слоя к щелочным растворам, в том числе и к текстурирующему раствору, содержащему, как правило, 2-3% раствор NaOH или КОН. При проведении текстурирования травится только открытая и покрытая фосфором сторона подложки, а легированные бором участки не травятся.The prototype uses a specific property of a silicon layer highly doped with boron, namely the chemical resistance of this layer to alkaline solutions, including a texturing solution, which contains, as a rule, a 2-3% NaOH or KOH solution. When texturing is carried out, only the exposed and phosphorus-coated side of the substrate is etched, while boron-doped sections are not etched.

К недостаткам известного способа можно отнести наличие на краевой части СЭ мертвой шунтирующей области, образованной за счет перекрытия n+ и p+-слоев. Эта область образуется при попадании боросодержащей и фосфоросодержащей пленок на противоположные стороны при флуктуациях в процессе нанесения пленок. Кроме этого, взаимный перенос легирующих примесей может происходить и при самом процессе одновременной диффузии вследствие высокого давления паров лигатуры.The disadvantages of this method include the presence on the edge of the SC of a dead shunt region formed by overlapping n + and p + layers. This region is formed when boron-containing and phosphorus-containing films get on opposite sides during fluctuations in the process of film deposition. In addition, the mutual transfer of alloying impurities can occur during the process of simultaneous diffusion due to the high vapor pressure of the ligature.

При диффузии бора в поверхность, легированную фосфором, образуются участки противоположного типа проводимости, которые препятствуют последующему текстурированию этой поверхности. В результате образуются участки, шунтирующие p-n переход, а площадь рабочей поверхности уменьшается.During the diffusion of boron into the surface doped with phosphorus, sections of the opposite type of conductivity are formed, which impede the subsequent texturing of this surface. As a result, sections are formed that shunt the pn junction, and the area of the working surface decreases.

Изолирование шунтирующих участков предполагает проведение дополнительной операции, например лазерного скрайбирования, что уменьшает рабочую площадь СЭ.Isolation of shunt sites involves an additional operation, such as laser scribing, which reduces the working area of solar cells.

Целью предлагаемого изобретения является устранение указанных недостатков и повышение эффективности СЭ за счет устранения эффекта перекрытия n+ и p+-слоев.The aim of the invention is to eliminate these disadvantages and increase the efficiency of solar cells by eliminating the effect of overlapping n + and p + layers.

Указанная цель достигается тем, что в способе изготовления солнечного элемента с двухсторонней чувствительностью, включающем в себя нанесение фосфоросодержащей и боросодержащей пленок соответственно на первую и противоположную вторую поверхности кремниевой подложки, одновременную диффузию фосфора и бора из соответствующих пленок в поверхности первой и второй сторон кремниевой подложки соответственно при повышенной температуре, удаление поверхностного слоя, легированного фосфором, при одновременном создании текстурированной поверхности на первой стороне кремниевой подложки, создание легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности и формирование контактной системы, согласно настоящему изобретению содержание фосфора в фосфоросодержащей пленке выбирают таким, чтобы концентрация фосфора на всех участках поверхности, покрытой фосфоросодержащей пленкой, превышала после указанной диффузии концентрацию бора на этих участках.This goal is achieved by the fact that in the method of manufacturing a solar cell with two-sided sensitivity, which includes applying phosphorus-containing and boron-containing films, respectively, on the first and opposite second surfaces of the silicon substrate, the simultaneous diffusion of phosphorus and boron from the corresponding films in the surface of the first and second sides of the silicon substrate, respectively at elevated temperature, removing the surface layer doped with phosphorus, while creating a textured surface surface on the first side of the silicon substrate, the creation of a phosphorus-doped layer on a textured surface and the formation of a contact system according to the present invention, the phosphorus content in the phosphorus-containing film is chosen so that the concentration of phosphorus in all parts of the surface coated with the phosphorus-containing film exceeds the concentration of boron after these diffusion plots.

В результате этого вся поверхность, покрытая фосфоросодержащей пленкой, приобретает проводимость N-типа и может быть удалена при последующем травлении. При этих условиях граница раздела между n+ и p+-слоями может быть перенесена на вторую (тыльную) сторону подложки, что увеличивает рабочую поверхность СЭ.As a result, the entire surface coated with a phosphorus-containing film acquires N-type conductivity and can be removed during subsequent etching. Under these conditions, the interface between the n + and p + layers can be transferred to the second (back) side of the substrate, which increases the working surface of the solar cells.

В настоящем описании условие, при котором концентрация фосфора на всех участках поверхности, покрытой фосфоросодержащей пленкой, превышает после одновременной диффузии концентрацию бора на этих участках, называется перекомпенсацией бора фосфором. В физике полупроводников широко используется термин "компенсация", обозначающий эффект нейтрализации одного типа примеси другой. Например, при одновременном присутствии в кремнии донорной примеси фосфора Nd и акцепторной бора Na тип материала будет определяться большим значением, а проводимость - разностью концентраций. При равенстве концентраций наступает полная компенсация, то есть проводимость кремния становится минимальной. Термин "компенсация" не имеет оттенка подавляющего преобладания одного типа примеси над другим, а просто обозначает присутствие двух видов примеси в одном объеме. Для настоящего изобретения необходимо, чтобы даже в случае неконтролируемой диффузии бора в первую (лицевую) сторону кремниевой подложки концентрация фосфора во всех участках этой стороны превышала концентрацию бора, т.е. чтобы выполнялось условие Nd>>Na и все участки первой стороны имели проводимость N-типа. Представляется, что термин "перекомпенсация бора фосфором" (или просто перекомпенсация) более адекватно соответствует сути рассмотренного условия, чем термин "компенсация".In the present description, the condition under which the concentration of phosphorus in all parts of the surface coated with a phosphorus-containing film exceeds, after simultaneous diffusion, the concentration of boron in these areas is called boron overcompensation by phosphorus. In the physics of semiconductors, the term "compensation" is widely used, denoting the effect of neutralizing one type of impurity of another. For example, with the simultaneous presence in the donor impurity of phosphorus Nd and silicon boron Na, the type of material will be determined by a large value, and the conductivity by the difference in concentrations. When the concentrations are equal, complete compensation occurs, that is, the conductivity of silicon becomes minimal. The term "compensation" does not have the overwhelming prevalence of one type of impurity over another, but simply means the presence of two types of impurities in one volume. For the present invention, it is necessary that even in the case of uncontrolled diffusion of boron in the first (front) side of the silicon substrate, the phosphorus concentration in all parts of this side exceed the boron concentration, i.e. so that the condition Nd >> Na is satisfied and all sections of the first side have N-type conductivity. It seems that the term “boron overcompensation with phosphorus” (or simply overcompensation) more adequately corresponds to the essence of the considered condition than the term “compensation”.

Перекомпенсация бора фосфором в высоколегированном бором слое кремния имеет четко выраженное проявление - это слой утрачивает стойкость к травлению в щелочных растворах и может быть визуализирован при текстурировании.Overcompensation of boron by phosphorus in a highly doped boron silicon layer has a distinct manifestation - this layer loses its resistance to etching in alkaline solutions and can be visualized by texturing.

Как будет показано далее, перекомпенсация может достигаться при слоевых сопротивлениях фосфорного слоя менее 30 Ом, поэтому согласно настоящему изобретению содержание фосфора в фосфоросодержащей пленке выбирают таким, чтобы слоевое сопротивление легированного фосфором слоя кремния на первой стороне кремниевой подложки после указанной одновременной диффузии не превышало 30 Ом.As will be shown below, overcompensation can be achieved when the layer resistance of the phosphorus layer is less than 30 Ohms, therefore, according to the present invention, the phosphorus content in the phosphorus-containing film is chosen so that the layer resistance of the phosphorus-doped silicon layer on the first side of the silicon substrate after the indicated simultaneous diffusion does not exceed 30 Ohms.

Положительный результат в части устранения эффекта перекрытия n+ и p+-слоев может быть усилен, если организовать процесс таким образом, чтобы между n+ и p+-слоями в процессе одновременной диффузии сформировался участок подложки без диффузии какой-либо легирующей примеси, в результате чего шунтирующее сопротивление СЭ резко увеличивается.A positive result in terms of eliminating the effect of overlapping n + and p + layers can be enhanced if the process is organized in such a way that a substrate section is formed between the n + and p + layers during simultaneous diffusion without diffusion of any dopant, as a result whereby the shunt resistance of the SC sharply increases.

В соответствии с этим в настоящем изобретении после нанесения боросодержащей пленки и перед указанной одновременной диффузией осуществляют удаление боросодержащей пленки с периферийной части второй стороны кремниевой подложки. Такое удаление боросодержащей пленки можно проводить путем нанесения на первую сторону кремниевой подложки методом центрифугирования вспомогательного раствора, вязкость которого и скорость вращения при центрифугировании выбирают такими, чтобы вспомогательный раствор смачивал боросодержащую пленку на торцевой поверхности и периферийной части второй стороны кремниевой подложки, а состав вспомогательного раствора выбирают таким, чтобы он разрушал боросодержащую пленку или, по крайней мере, удалял бор из этой пленки и/или растворял его.Accordingly, in the present invention, after applying a boron-containing film and before said simultaneous diffusion, the boron-containing film is removed from the peripheral part of the second side of the silicon substrate. Such removal of a boron-containing film can be carried out by applying an auxiliary solution by centrifugation on the first side of the silicon substrate, whose viscosity and rotational speed during centrifugation are chosen so that the auxiliary solution moistens the boron-containing film on the end surface and the peripheral part of the second side of the silicon substrate, and the composition of the auxiliary solution is selected such that it destroys the boron-containing film or, at least, removes boron from this film and / or dissolves it about.

В качестве вспомогательного раствора можно использовать раствор, содержащий плавиковую кислоту.As an auxiliary solution, a solution containing hydrofluoric acid can be used.

Возможны и другие методы удаления боросодержащей пленки, например путем плазмохимического травления.Other methods for removing a boron-containing film are possible, for example, by plasma-chemical etching.

В результате указанного удаления боросодержащей пленки между нанесенными на разные поверхности пленками образуется разрыв контролируемой величины и соответственно устраняется негативный эффект перекрытия пленок. За счет этого увеличивается полезная площадь СЭ, так как разрыв между переходами полностью находится на поверхности второй (тыльной) стороны.As a result of the indicated removal of a boron-containing film between films deposited on different surfaces, a rupture of a controlled value is formed and, accordingly, the negative effect of overlapping films is eliminated. Due to this, the effective area of solar cells increases, since the gap between the transitions is completely on the surface of the second (back) side.

Кроме того, согласно настоящему изобретению перед созданием текстурированной поверхности на поверхность, легированную бором, может быть нанесен антиотражающий слой, служащий маской от диффузии фосфора, стойкий к действию щелочного раствора текстурирования и по крайней мере после создания легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности стойкий к растворам, содержащим HF.In addition, according to the present invention, before creating a textured surface on the surface doped with boron, an antireflection layer can be applied, which serves as a mask against phosphorus diffusion, is resistant to the action of an alkaline texturing solution, and at least after creating a phosphorus doped layer on the textured surface, it is resistant to solutions, containing HF.

Антиотражающий слой надежно защищает легированную бором поверхность от действия текстурирующего раствора, улучшая тем самым свойства изотипного борного перехода. Антиотражающий слой будет защищать поверхность и образованный за счет вспомогательного раствора разрыв от проникновения фосфора при последующем формировании n+-слоя.The antireflection layer reliably protects the surface doped with boron from the action of a texturing solution, thereby improving the properties of the isotype boron transition. The antireflection layer will protect the surface and the gap formed due to the auxiliary solution from penetration of phosphorus during the subsequent formation of the n + layer.

Кроме того, согласно настоящему изобретению после создания текстурированной поверхности на поверхность, легированную бором, может быть нанесен антиотражающий слой, служащий маской от диффузии фосфора и по крайней мере после создания легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности стойкий к растворам, содержащим HF.In addition, according to the present invention, after creating a textured surface, an antireflection layer can be applied to the surface doped with boron, which serves as a mask against phosphorus diffusion and, at least after creating a phosphorus doped layer on the textured surface, is resistant to solutions containing HF.

При травлении (в процессе текстурирования) на периферии второй (тыльной) стороны подложки образуется текстурированное кольцо, полностью исключающее возможность перекрытия диффузионных слоев на первой (лицевой) и второй (тыльной) сторонах подложки. Шунтирующее сопротивление СЭ резко возрастает.During etching (during texturing), a textured ring is formed on the periphery of the second (back) side of the substrate, which completely eliminates the possibility of overlapping diffusion layers on the first (front) and second (back) sides of the substrate. The shunt resistance of the SC increases sharply.

Изобретение поясняется чертежами.The invention is illustrated by drawings.

На фиг.1 представлена схема первого варианта выполнения способа по настоящему изобретению (используются признаки пунктов 3 и 6 формулы изобретения).Figure 1 presents a diagram of a first embodiment of the method of the present invention (the features of paragraphs 3 and 6 of the claims are used).

На фиг.2 - схема второго варианта выполнения способа по настоящему изобретению (используются признаки пунктов 3 и 7 формулы изобретения).Figure 2 is a diagram of a second embodiment of the method of the present invention (the features of paragraphs 3 and 7 of the claims are used).

На чертежах используются следующие цифровые обозначения:The following numerals are used in the drawings:

1 - кремниевая подложка;1 - silicon substrate;

2 - боросодержащая пленка;2 - boron-containing film;

3 - фосфоросодержащая пленка;3 - phosphorus-containing film;

4 - слой, легированный фосфором при одновременной диффузии бора и фосфора;4 - a layer doped with phosphorus while diffusing boron and phosphorus;

5 - слой, легированный бором при одновременной диффузии бора и фосфора;5 - a layer doped with boron with simultaneous diffusion of boron and phosphorus;

6 - антиотражающий слой второй стороны кремниевой подложки;6 - antireflection layer of the second side of the silicon substrate;

7 - легированный фосфором слой на текстурированной поверхности (при создании рабочего перехода);7 - layer doped with phosphorus on a textured surface (when creating a working transition);

8 - антиотражающий слой первой стороны кремниевой подложки;8 - antireflection layer of the first side of the silicon substrate;

9 - контактная система.9 - contact system.

Нанесение фосфоросодержащей 3 и боросодержащей 2 пленок на соответствующие стороны кремниевой подложки 1, а также удаление боросодержащей пленки 2 с периферийной части второй стороны кремниевой подложки 1 проводят путем подачи соответствующих растворов методом центрифугирования на соответствующие стороны подложки 1. В качестве вспомогательного раствора (при удалении боросодержащей пленки 2) можно использовать как активные вещества, такие как раствор, содержащий плавиковую кислоту (например, с концентрацией HF 0,5 вес.%), которые физически разрушают периферическую часть боросодержащей пленки, так и пассивные жидкости, такие как вода или спиртоводные смеси, например 20% раствор изопропилового спирта, которые просто вымывают лигатуру (бор). Одновременную диффузию фосфора и бора проводят путем термообработки подложки 1 при температуре 1000°С в атмосфере азота. Удаление окисных слоев после одновременной диффузии фосфора и бора осуществляют плавиковой кислотой. Удаление поверхностного слоя 4, легированного фосфором, и одновременное создание текстурированной поверхности на первой стороне подложки 1 проводят с помощью текстурирующего раствора, более подробно описанного ниже в примере 1.The application of phosphorus-containing 3 and boron-containing 2 films on the corresponding sides of the silicon substrate 1, as well as the removal of boron-containing film 2 from the peripheral part of the second side of the silicon substrate 1, is carried out by feeding the appropriate solutions by centrifugation on the corresponding sides of the substrate 1. As an auxiliary solution (when removing the boron-containing film 2) can be used as active substances, such as a solution containing hydrofluoric acid (for example, with a concentration of HF of 0.5 wt.%), Which are physically azrushayut peripheral portion boron film and passive liquid, such as water or spirtovodnye mixture, such as 20% isopropyl alcohol solution which simply washed ligature (boron). The simultaneous diffusion of phosphorus and boron is carried out by heat treatment of the substrate 1 at a temperature of 1000 ° C in a nitrogen atmosphere. Removal of oxide layers after the simultaneous diffusion of phosphorus and boron is carried out with hydrofluoric acid. The removal of the surface layer 4 doped with phosphorus, and the simultaneous creation of a textured surface on the first side of the substrate 1 is carried out using a texturing solution, described in more detail below in example 1.

В качестве антиотражающих (просветляющих) слоев 6, 8 используются тонкие (50-80 нм) слоевые покрытия оптически прозрачного материала с коэффициентом преломления 2,0-2,3. Как правило, это окислы металлов, например нитрид кремния Si3N4, не только улучшающий оптику, но и улучшающий поверхностные свойства кремния. Эти слои создаются различными известными методами:Thin (50-80 nm) layer coatings of an optically transparent material with a refractive index of 2.0-2.3 are used as antireflection (antireflection) layers 6, 8. As a rule, these are metal oxides, for example, silicon nitride Si 3 N 4 , which not only improves optics, but also improves the surface properties of silicon. These layers are created by various known methods:

- химическим разложением паров (chemical vapor deposition);- chemical vapor decomposition (chemical vapor deposition);

химическим разложением паров, усиленным плазмой (plasma enchansed chemical vapor deposition) - при этом методе пленка антиотражающего слоя нитрида кремния создается при плазменном разряде при температуре 400°С и давлении 130 Па разложением смеси силана SiH4 и аммиака NH3;plasma-enhanced chemical vapor deposition (plasma enchansed chemical vapor deposition) - in this method, a film of an antireflective layer of silicon nitride is created during a plasma discharge at a temperature of 400 ° C and a pressure of 130 Pa by decomposition of a mixture of silane SiH 4 and ammonia NH 3 ;

- нанесением из растворных композиций - пленка создается из нанесенной центрифугированием композиции, содержащей какое-либо соединение металла, растворимое в спирте, например, для двуокиси титана используется тетраэтоксититан Ti(C2H5O)4;- by applying from solution compositions - the film is created from a centrifuged composition containing any metal compound soluble in alcohol, for example, tetraethoxy titanium Ti (C 2 H 5 O) 4 is used for titanium dioxide;

- вакуумным напылением и др.- vacuum spraying, etc.

Создание легированного фосфором слоя 7 на текстурированной поверхности проводят посредством диффузии, например газовой диффузии, когда примесь подают в виде паров POCl3 непосредственно в кварцевую трубу при высокой температуре, или диффузии из нанесенного источника путем предварительного нанесения на подложку источника диффузанта (например, центрифугированием) и последующей термообработки.The phosphorus-doped layer 7 is created on a textured surface by diffusion, for example gas diffusion, when the impurity is supplied as POCl 3 vapor directly into the quartz tube at high temperature, or diffusion from the deposited source by first applying a diffusant source onto the substrate (for example, by centrifugation) and subsequent heat treatment.

Остальные особенности и приемы осуществления способа по настоящему изобретению раскрыты в нижеприведенных примерах.Other features and methods of implementing the method of the present invention are disclosed in the examples below.

Пример 1Example 1

Для определения границы концентрации фосфора для полной перекомпенсации бора использовались подложки монокристаллического кремния p-типа проводимости с удельным сопротивлением 1 Ом·см ориентацией (100). После удаления нарушенного после резки слоя путем травления в растворе гидроокиси натрия с концентрацией 25% подложки отмывались в перекисно-аммиачном растворе. На одну сторону подложки методом центрифугирования при скорости 2000 об/мин наносилась пленка двуокиси кремния, содержащая 50 вес.% окиси бора. На вторую сторону подложки методом центрифугирования при скорости 2000 об/мин наносилась пленка двуокиси кремния, содержащая пятиокись фосфора в пределах от 10 до 30 вес.%.To determine the phosphorus concentration boundary for complete overcompensation of boron, we used p-type monocrystalline silicon substrates with a resistivity of 1 Ohm cm (100) orientation. After removing the layer damaged after cutting by etching in a solution of sodium hydroxide with a concentration of 25%, the substrates were washed in a peroxide-ammonia solution. On one side of the substrate by centrifugation at a speed of 2000 rpm was applied a film of silicon dioxide containing 50 wt.% Boron oxide. On the second side of the substrate by centrifugation at a speed of 2000 rpm was applied a film of silicon dioxide containing phosphorus pentoxide in the range from 10 to 30 wt.%.

После удаления окисных слоев и текстурирования в растворе, содержащем 2% гидроокиси натрия и 4% изопропилового спирта при температуре 80°С в течение 12 минут, визуализировалась граница кремния, легированного бором, то есть граница текстурированного кольца на периферии борной поверхности. Результаты представлены в таблице 1 (Rs - слоевое сопротивление).After removal of the oxide layers and texturing in a solution containing 2% sodium hydroxide and 4% isopropyl alcohol at a temperature of 80 ° C for 12 minutes, the border of silicon doped with boron, i.e., the border of a textured ring at the periphery of the boron surface, was visualized. The results are presented in table 1 (R s - layer resistance).

Таблица 1Table 1 P2O5, %P 2 O 5 ,% 1010 15fifteen 20twenty 2525 30thirty Rs, ОмR s , Ohm 6060 3333 2121 1717 1313 Ширина кольца, ммRing width mm -0,6-0.6 00 0,20.2 0,350.35 0,60.6

Отрицательное значение ширины кольца свидетельствует о перекомпенсации фосфора бором на фосфорной стороне. Таким образом, перенос границы раздела борного и фосфорного слоев на тыльную сторону подложки действительно требует слоевых сопротивлений по фосфору не более 30 Ом.A negative value of the width of the ring indicates an overcompensation of phosphorus by boron on the phosphorus side. Thus, the transfer of the interface between the boron and phosphorus layers on the back side of the substrate really requires phosphorus layer resistance of not more than 30 Ohms.

Пример 2Example 2

Для проверки усиления свойств разделения фосфорной и борной областей использовались аналогичные кремниевые подложки. На тыльную сторону подложки методом центрифугирования при скорости 2000 об/мин наносилась пленка двуокиси кремния, содержащая 50 вес.% окиси бора. На обратную сторону подложки методом центрифугирования при скорости 800 об/мин наносился раствор, содержащий равное количество воды и изопропилового спирта. При этом на противоположной стороне подложки по ее периметру удалялся слой боросиликатного стекла шириной около 0,6 мм.To check the enhancement of the separation properties of the phosphorus and boron regions, similar silicon substrates were used. A silicon dioxide film containing 50 wt% boron oxide was deposited on the back side of the substrate by centrifugation at a speed of 2000 rpm. A solution containing an equal amount of water and isopropyl alcohol was applied to the back of the substrate by centrifugation at a speed of 800 rpm. In this case, on the opposite side of the substrate, a layer of borosilicate glass about 0.6 mm wide was removed along its perimeter.

Затем на эту же сторону подложки методом центрифугирования при скорости 2000 об/мин наносилась пленка двуокиси кремния, содержащая 20 вес.% пятиокиси фосфора. На тыльной поверхности образовался разрыв между пленками боросиликатного и фосфоросиликатного стекла. Одновременная диффузия фосфора и бора проводилась в атмосфере азота при температуре 1000°С в течение 20 минут. Образовавшийся p+-слой имел слоевое сопротивление 25 Ом и глубину около 1 мкм.Then, a silicon dioxide film containing 20 wt.% Phosphorus pentoxide was deposited on the same side of the substrate by centrifugation at a speed of 2000 rpm. A gap was formed on the back surface between the films of borosilicate and phosphorosilicate glass. Simultaneous diffusion of phosphorus and boron was carried out in a nitrogen atmosphere at a temperature of 1000 ° C for 20 minutes. The resulting p + layer had a layer resistance of 25 Ω and a depth of about 1 μm.

По завершении одновременной диффузии удалялись образовавшиеся окисные слои в 10% растворе плавиковой кислоты. Затем в растворе, содержащем 2% гидроокиси натрия и 4% изопропилового спирта при температуре 80°С в течение 12 минут, осуществлялось удаление n+-слоя и текстурирование лицевой поверхности СЭ. На периферии тыльной стороны образовался характерный текстурированный ободок. На поверхность, легированную бором, наносился антиотражающий слой нитрида кремния.Upon completion of simultaneous diffusion, the formed oxide layers in a 10% hydrofluoric acid solution were removed. Then, in a solution containing 2% sodium hydroxide and 4% isopropyl alcohol at a temperature of 80 ° C for 12 minutes, the n + layer was removed and the front surface of the SC was textured. On the periphery of the back side a characteristic textured rim was formed. An antireflective layer of silicon nitride was deposited on the surface doped with boron.

Вторая диффузия фосфора (для создания легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности) проводилась из нанесенной пленки фосфоросиликатного стекла, содержащего 50% P2O5, при температуре 850°С в течение 20 минут. Слоевое сопротивление было 50 Ом, глубина около 0,35 мкм.The second diffusion of phosphorus (to create a phosphorus-doped layer on a textured surface) was carried out from a deposited film of phosphorosilicate glass containing 50% P 2 O 5 at a temperature of 850 ° C for 20 minutes. Layer resistance was 50 ohms, depth about 0.35 microns.

В 10% растворе плавиковой кислоты удалялся слой фосфоросиликатного стекла, при этом пленка нитрида кремния после термообработки была стойкой к действию раствора. На лицевую поверхность наносился антиотражающий слой нитрида кремния.In a 10% solution of hydrofluoric acid, a layer of phosphorosilicate glass was removed, and the film of silicon nitride after heat treatment was resistant to the action of the solution. An antireflective layer of silicon nitride was applied to the front surface.

На обе стороны подложки методом трафаретной печати был нанесен контактный рисунок (формирование контактной системы). После вжигания (термообработки напечатанных трафаретным способом серебряных контактов) были измерены параметры полученных СЭ, представленные в таблице 2 (Rsh - шунтирующее сопротивление).A contact pattern was applied on both sides of the substrate by screen printing (forming a contact system). After firing (heat treatment of screen printed silver contacts), the parameters of the obtained SCs were measured, presented in Table 2 (R sh - shunt resistance).

Таблица 2table 2 Voc, мВV oc , mV Isc, мА/см2 I sc , mA / cm 2 КПД, %Efficiency% Rsh, Ом·см2 R sh , Ohm · cm 2 630±1,3630 ± 1.3 37,4±0,2537.4 ± 0.25 17,9±0,2117.9 ± 0.21 7600±5207600 ± 520

После этого было проведено лазерное скрайбирование (стандартная операция для удаления краевых шунтов) и повторно измерены параметры СЭ, представленные в таблице 3.After that, laser scribing was performed (a standard operation for removing edge shunts) and the SE parameters presented in Table 3 were re-measured.

Таблица 3Table 3 Voc, мВV oc , mV Isc, мА/см2 I sc , mA / cm 2 КПД, %Efficiency% Rsh, Ом·см2 R sh , Ohm · cm 2 628±2,2628 ± 2.2 36,6±0,2636.6 ± 0.26 17,47±0,1917.47 ± 0.19 7710±8607710 ± 860

Приведенные результаты демонстрируют несомненные преимущества способа по настоящему изобретению.The above results demonstrate the undoubted advantages of the method of the present invention.

Claims (7)

1. Способ изготовления солнечного элемента с двухсторонней чувствительностью, включающий в себя нанесение фосфоросодержащей и боросодержащей пленок соответственно на первую и противоположную вторую поверхности кремниевой подложки, одновременную диффузию фосфора и бора из соответствующих пленок в поверхности первой и второй сторон кремниевой подложки соответственно при повышенной температуре, удаление поверхностного слоя, легированного фосфором, при одновременном создании текстурированной поверхности на первой стороне кремниевой подложки, создание легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности и формирование контактной системы, отличающийся тем, что содержание фосфора в фосфоросодержащей пленке выбирают таким, чтобы концентрация фосфора на всех участках поверхности, покрытой фосфоросодержащей пленкой, превышала после указанной диффузии концентрацию бора на этих участках.1. A method of manufacturing a solar cell with two-sided sensitivity, including the application of phosphorus-containing and boron-containing films, respectively, on the first and opposite second surfaces of the silicon substrate, the simultaneous diffusion of phosphorus and boron from the corresponding films in the surface of the first and second sides of the silicon substrate, respectively, at elevated temperature, removal surface layer doped with phosphorus, while creating a textured surface on the first side of the silicon substrate, creating a layer doped with phosphorus to a textured surface and the formation of the contact system, characterized in that the phosphorus content of the phosphorus-containing film is selected such that the phosphorus concentration in all areas of the surface covered phosphorus film exceeded after the said diffusion of boron concentration in these areas. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное содержание фосфора выбирают таким, чтобы слоевое сопротивление легированного фосфором слоя кремния на первой стороне кремниевой подложки после указанной одновременной диффузии не превышало 30 Ом.2. The method according to claim 1, characterized in that the phosphorus content is chosen so that the layer resistance of the phosphorus-doped silicon layer on the first side of the silicon substrate after the specified simultaneous diffusion does not exceed 30 Ohms. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что после нанесения боросодержащей пленки и перед указанной одновременной диффузией осуществляют удаление боросодержащей пленки с периферийной части второй стороны кремниевой подложки.3. The method according to claim 1, characterized in that after applying the boron-containing film and before the specified simultaneous diffusion, the boron-containing film is removed from the peripheral part of the second side of the silicon substrate. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанное удаление боросодержащей пленки проводят путем нанесения на первую сторону кремниевой подложки методом центрифугирования вспомогательного раствора, вязкость которого и скорость вращения при центрифугировании выбирают такими, чтобы вспомогательный раствор смачивал боросодержащую пленку на торцевой поверхности и периферийной части второй стороны кремниевой подложки, а состав вспомогательного раствора выбирают таким, чтобы он разрушал боросодержащую пленку или, по крайней мере, удалял бор из этой пленки и/или растворял его.4. The method according to claim 3, characterized in that said removal of the boron-containing film is carried out by applying to the first side of the silicon substrate by centrifuging an auxiliary solution, the viscosity of which and the rotational speed during centrifugation are selected so that the auxiliary solution moistens the boron-containing film on the end surface and peripheral parts of the second side of the silicon substrate, and the composition of the auxiliary solution is chosen so that it destroys the boron-containing film or, at least, removes more p from this film and / or dissolved it. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве вспомогательного раствора используют раствор, содержащий плавиковую кислоту.5. The method according to claim 4, characterized in that a solution containing hydrofluoric acid is used as an auxiliary solution. 6. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что перед созданием текстурированной поверхности на поверхность, легированную бором, наносят антиотражающий слой, служащий маской от диффузии фосфора, стойкий к действию щелочного раствора текстурирования и, по крайней мере после создания легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности, стойкий к растворам, содержащим HF.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that before creating a textured surface on the surface doped with boron, an antireflective layer is applied, which serves as a mask against phosphorus diffusion, is resistant to the action of an alkaline texturing solution and, at least after creating the doped phosphorus layer on a textured surface, resistant to solutions containing HF. 7. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что после создания текстурированной поверхности на поверхность, легированную бором, наносят антиотражающий слой, служащий маской от диффузии фосфора и, по крайней мере после создания легированного фосфором слоя на текстурированной поверхности, стойкий к растворам, содержащим HF. 7. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that after creating a textured surface, an antireflection layer is applied to the surface doped with boron, which serves as a mask against diffusion of phosphorus and, at least after creating a layer doped with phosphorus on a textured surface, is resistant to solutions containing HF.
RU2011125777/28A 2011-06-23 2011-06-23 Method of making solar cell with double-sided sensitivity RU2469439C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011125777/28A RU2469439C1 (en) 2011-06-23 2011-06-23 Method of making solar cell with double-sided sensitivity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011125777/28A RU2469439C1 (en) 2011-06-23 2011-06-23 Method of making solar cell with double-sided sensitivity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2469439C1 true RU2469439C1 (en) 2012-12-10

Family

ID=49255893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011125777/28A RU2469439C1 (en) 2011-06-23 2011-06-23 Method of making solar cell with double-sided sensitivity

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2469439C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2545352C1 (en) * 2013-12-17 2015-03-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тольяттинский государственный университет" Photoconverter element
RU2586267C2 (en) * 2014-07-04 2016-06-10 Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Дагестанский Государственный Технический Университет" (Дгту) Configuring active n-area of solar elements
RU2601732C2 (en) * 2015-02-11 2016-11-10 Федеральное агентство научных организаций Федеральное Государственное Бюджетное Научное Учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт электрификации сельского хозяйства (ФГБНУ ВИЭСХ) Two-sided silicon solar cell and method of making same
CN111837217A (en) * 2018-01-08 2020-10-27 索拉昂德有限公司 Double-sided photovoltaic cell and method of making same

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2139601C1 (en) * 1998-12-04 1999-10-10 ООО Научно-производственная фирма "Кварк" METHOD FOR MANUFACTURING n+-p-p+ STRUCTURE SOLAR CELL
RU2210142C1 (en) * 2002-04-17 2003-08-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственный центр завода "Красное знамя" Solar cell manufacturing process
WO2008010782A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Vadim Volodimirovich Naumov The method of production of the photoelectric converter
EP1968123A2 (en) * 2007-02-28 2008-09-10 Centrotherm Photovoltaics Technology GmbH Method for manufacturing silicon solar cells
RU92243U1 (en) * 2009-11-30 2010-03-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Энергетические Технологии" SEMICONDUCTOR PHOTO CONVERTER (OPTIONS)
RU2410794C2 (en) * 2009-04-01 2011-01-27 Российская Академия сельскохозяйственных наук Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт электрификации сельского хозяйства (ГНУ ВИЭСХ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ) Semiconductor photoconverter and method of making said photoconverter
WO2011025371A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Solar cell and method for manufacturing such a solar cell

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2139601C1 (en) * 1998-12-04 1999-10-10 ООО Научно-производственная фирма "Кварк" METHOD FOR MANUFACTURING n+-p-p+ STRUCTURE SOLAR CELL
RU2210142C1 (en) * 2002-04-17 2003-08-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственный центр завода "Красное знамя" Solar cell manufacturing process
WO2008010782A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Vadim Volodimirovich Naumov The method of production of the photoelectric converter
EP1968123A2 (en) * 2007-02-28 2008-09-10 Centrotherm Photovoltaics Technology GmbH Method for manufacturing silicon solar cells
RU2410794C2 (en) * 2009-04-01 2011-01-27 Российская Академия сельскохозяйственных наук Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт электрификации сельского хозяйства (ГНУ ВИЭСХ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ) Semiconductor photoconverter and method of making said photoconverter
WO2011025371A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Solar cell and method for manufacturing such a solar cell
RU92243U1 (en) * 2009-11-30 2010-03-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Энергетические Технологии" SEMICONDUCTOR PHOTO CONVERTER (OPTIONS)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2545352C1 (en) * 2013-12-17 2015-03-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тольяттинский государственный университет" Photoconverter element
RU2586267C2 (en) * 2014-07-04 2016-06-10 Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Дагестанский Государственный Технический Университет" (Дгту) Configuring active n-area of solar elements
RU2601732C2 (en) * 2015-02-11 2016-11-10 Федеральное агентство научных организаций Федеральное Государственное Бюджетное Научное Учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт электрификации сельского хозяйства (ФГБНУ ВИЭСХ) Two-sided silicon solar cell and method of making same
CN111837217A (en) * 2018-01-08 2020-10-27 索拉昂德有限公司 Double-sided photovoltaic cell and method of making same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL2003390C2 (en) Solar cell and method for manufacturing such a solar cell.
US20100190286A1 (en) Method for manufacturing solar cell
WO2013161127A1 (en) Solar cell, solar cell manufacturing method, and solar cell module
JP5414298B2 (en) Manufacturing method of solar cell
US9871156B2 (en) Solar cell and method of manufacturing the same
RU2469439C1 (en) Method of making solar cell with double-sided sensitivity
CN104300032A (en) Single crystal silicon solar ion implantation technology
JP2013161847A (en) Solar cell
KR20150105369A (en) Method of providing a boron doped region in a substrate and a solar cell using such a substrate
JP2007220707A (en) Method of manufacturing solar cell
JP5830143B1 (en) Method for manufacturing solar battery cell
US20130220414A1 (en) Back electrode type solar cell
JP2014199875A (en) Solar battery, method of manufacturing the same, and solar battery module
TWI650872B (en) Solar cell and its manufacturing method, solar cell module and solar cell power generation system
CN113314627A (en) PERC solar cell and preparation method thereof
KR102102823B1 (en) Method of forming selective emitter using surface structure and solar cell comprising selective emitter using surface structure
CN116387370A (en) P-type back contact battery structure, manufacturing method and solar battery
JP7182052B2 (en) Solar cell manufacturing method
JP2013115057A (en) Method for manufacturing crystalline silicon solar cell
KR20050098472A (en) Solar cell and fabrication method thereof
US9559236B2 (en) Solar cell fabricated by simplified deposition process
US11984522B2 (en) High-efficiency backside contact solar cell and method for manufacturing thereof
NL2021449B1 (en) A method of manufacturing a passivated solar cell and resulting passivated solar cell
CN106997914A (en) The manufacture method of double-side type solar battery structure
KR20040032004A (en) Method for fabricating solar cell using spray

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130624

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20140727

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20150902

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160624