RU2467022C2 - Methacrylate copolymer depressant additives - Google Patents

Methacrylate copolymer depressant additives Download PDF

Info

Publication number
RU2467022C2
RU2467022C2 RU2009121650/04A RU2009121650A RU2467022C2 RU 2467022 C2 RU2467022 C2 RU 2467022C2 RU 2009121650/04 A RU2009121650/04 A RU 2009121650/04A RU 2009121650 A RU2009121650 A RU 2009121650A RU 2467022 C2 RU2467022 C2 RU 2467022C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methacrylate
alkyl
copolymer
component
oil
Prior art date
Application number
RU2009121650/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2009121650A (en
Inventor
Уилльям Джозеф ПИР (US)
Уилльям Джозеф ПИР
Юджин СКАНЛОН IV (US)
Юджин СКАНЛОН IV
Original Assignee
Циба Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Холдинг Инк. filed Critical Циба Холдинг Инк.
Publication of RU2009121650A publication Critical patent/RU2009121650A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2467022C2 publication Critical patent/RU2467022C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/04Molecular weight; Molecular weight distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02Pour-point; Viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: claimed invention relates to polyalkylmethacrylate copolymers. Described is polyalkylmethacrylate copolymer for lowering pour point of mineral oil composition, which includes derivatised links of: (A) from 60.0 to 96.0 wt % of C12-C16alkylmethakrylate and (B) from 40.0 to 4.0 wt % of C18-C30alkylmethacrylate, component (B) including from 40 to 50 wt % of C18alkylmethacrylate, from 5 to 15 wt % of C20alkylmethacrylate and from 40 to 50 wt % of C22alkylmethacrylate counted per total weight of component (B). Also described is lubricating composition, which includes: (I) oil of lubricating viscosity; (II) said polyacrylmethacrylate copolymer and optionally (III) other additives.
EFFECT: improvement of low-temperature properties of lubricating compositions.
9 cl, 3 tbl, 3 ex

Description

Настоящее изобретение относится к полиалкилметакрилатным сополимерам, обладающим превосходными низкотемпературными свойствами. Объектом настоящего изобретения является также применение этих сополимеров в качестве депрессантных присадок или "индексных" присадок для смазочных масел при низких температурах.The present invention relates to polyalkyl methacrylate copolymers having excellent low temperature properties. An object of the present invention is also the use of these copolymers as depressant additives or “index” additives for lubricating oils at low temperatures.

Полиалкилметакрилатные депрессантные присадки в индустрии смазочных масел известны. Были предприняты многие попытки получения полиалкилметакрилатных депрессантных присадок, которые улучшают низкотемпературные вискозиметрические свойства различных смазочных композиций.Polyalkyl methacrylate depressant additives are known in the lubricating oil industry. Many attempts have been made to obtain polyalkyl methacrylate depressant additives that improve the low temperature viscometric properties of various lubricant compositions.

Депрессантные присадки (ДпП) улучшают низкотемпературные эксплуатационные свойства масел модификацией процесса кристаллизации восков. Доступно широкое разнообразие химических типов, которые включают полиалкилметакрилаты, сополимеризованные со стиролом сложные полиэфиры, алкилированные полистиролы, этилен-винилацетатные, винилацетат-фумаратные, эстерифицированные олефиновые полимеры, сополимеры стирола/малеинового ангидрида и алкилированные нафталины.Depressant additives (DPP) improve the low-temperature performance of oils by modifying the process of wax crystallization. A wide variety of chemical types are available that include polyalkyl methacrylates, styrene copolymerized polyesters, alkyl polystyrenes, ethylene vinyl acetate, vinyl acetate fumarate, esterified olefin polymers, styrene / maleic anhydride copolymers and alkyl naphthalenes.

Объектом настоящего изобретения являются алкилметакрилатные полимеры, которые проявляют необходимые низкотемпературные свойства. Более конкретно объектом изобретения являются ДпП, которые проявляют выдающиеся низкотемпературные свойства в смазочных маслах для таких применений, как рабочие жидкости для автоматической трансмиссии, рабочие жидкости для коробки передач с ручным переключением, рабочие жидкости, консистентные смазки, смазки для зубчатых передач, эмульсии для металлообработки, для применений в качестве моторных масел, моторных масел для картера двигателя и рабочих жидкостей для амортизаторов. Существует растущая потребность масел в ДпП, которые в низких концентрациях обеспечивают достижение оптимальных низкотемпературных эксплуатационных свойств.The object of the present invention are alkyl methacrylate polymers that exhibit the necessary low temperature properties. More specifically, an object of the invention is an oil transfer agent that exhibits outstanding low temperature properties in lubricating oils for applications such as automatic transmission fluids, manual gearbox fluids, hydraulic fluids, greases, gear lubricants, metalworking emulsions, for applications as engine oils, engine oils for engine crankcases and hydraulic fluids for shock absorbers. There is a growing need for oils for DFP, which in low concentrations ensure optimal low-temperature performance properties.

Задачей настоящего изобретения является удовлетворение потребности в улучшенной ДпП.An object of the present invention is to satisfy the need for improved DDP.

Изобретение, в частности, обусловлено потребностью в депрессантной присадке, которую можно использовать в разнообразных маслах при более низких расходах на обработку, которая проявляет меньше взаимодействий с другими компонентами масла, такими как диспергаторы и ингибиторы, демонстрирует стабильность в сдвиговых условиях и в некоторых случаях более низкие показатели желатинизации в зависимости от базового масла, чем у прежних депрессантных полиалкилметакрилатов. Важное значение имеет также то, чтобы ДпП была растворимой и совместимой с базовым маслом и сохраняла соответствующую вязкость по Брукфилду при низких температурах. Продемонстрировано введение предлагаемых по изобретению полиалкилметакрилатов. Добавление предлагаемых по изобретению полиалкилметакрилатов обеспечивает улучшенную вязкость при низких температурах при одновременном сохранении приемлемой активности депрессантной присадки.The invention, in particular, is due to the need for a depressant additive that can be used in a variety of oils at lower processing costs, which exhibits less interactions with other components of the oil, such as dispersants and inhibitors, demonstrates stability under shear conditions and, in some cases, lower gelation rates depending on the base oil than previous depressant polyalkyl methacrylates. It is also important that the DPP is soluble and compatible with the base oil and maintains the appropriate Brookfield viscosity at low temperatures. The introduction of the inventive polyalkyl methacrylates has been demonstrated. The addition of the polyalkyl methacrylates of the invention provides improved viscosity at low temperatures while maintaining acceptable depressant activity.

В US №2655479 описана композиция депрессантной присадки, включающая смесь двух сополимеров, причем первый сополимер обладает средней длиной боковой цепи примерно 12,7, в то время как второй сополимер обладает средней длиной боковой цепи примерно 11,2.US2655479 describes a depressant additive composition comprising a mixture of two copolymers, the first copolymer having an average side chain length of about 12.7, while the second copolymer has an average side chain length of about 11.2.

В UK №1559952 в качестве депрессантных присадок описана смесь маслорастворимых полиалкилметакрилатов двух классов.In UK No. 1559952, a mixture of oil-soluble polyalkyl methacrylates of two classes is described as depressant additives.

В US №4146492 описаны композиции смазочных масел, включающие в пределах от примерно 0,5 до 30,0 мас.% конкретно определенного этилен-пропиленового сополимера и в пределах от примерно 0,005 до 10,0 мас.% чисто сополимерного полиалкилакрилата из (А) С115алкилакрилата и (Б) C1622алкилакрилата, обладающего массовым соотношением А:Б в пределах примерно от 90:10 до 50:50, молекулярной массой от 1000 до 25000 и средней длиной алкильной боковой цепи в пределах от примерно 11 до 16 углеродных атомов.No. 4,146,492 describes lubricant oil compositions comprising from about 0.5 to 30.0% by weight of a specific ethylene-propylene copolymer and from about 0.005 to 10.0% by weight of a pure copolymer polyalkyl acrylate from (A) C 1 -C 15 alkyl acrylate and (B) C 16 -C 22 alkyl acrylate having a mass ratio of A: B in the range of about 90:10 to 50:50, a molecular weight of 1000 to 25000, and an average length of the alkyl side chain in the range of about 11 to 16 carbon atoms.

В US №4867894 описаны модификаторы температуры потери текучести для минеральных масел, включающие от 10 до 30 мольных % метилметакрилата, от 10 до 70 мольных % линейного С1630алкилметакрилата, от 10 до 80 мольных % линейного С415алкилметакрилата и/или разветвленного С440алкилметакрилата и от 0 до 30 мольных % способного свободнорадикально полимеризоваться азотсодержащего мономера, обладающего диспергирующим действием.US Pat. No. 4,867,894 discloses pour point temperature modifiers for mineral oils, including 10 to 30 mol% of linear C 16 -C 30 alkyl methacrylate, 10 to 80 mol% of linear C 4 -C 15 alkyl methacrylate and / or a branched C 4 -C 40 alkyl methacrylate and from 0 to 30 mol% of a nitrogen-containing monomer capable of free radical polymerization having a dispersing effect.

В US №№5312884 и 5368761 описаны сополимеры, которые можно использовать в качестве депрессантных присадок для смазочных масел, включающие от 15 до 67 мольных % С815алкил(мет)акрилатов, от 3 до 40 мольных % С1624алкил(мет)акрилатов и от 30 до 65 мольных % C14алкилметакрилатов. В этих патентных документах не говорится о сополимерах, содержащих особые мономеры в особых пропорциях, требуемых по настоящему изобретению.US No. 5312884 and 5368761 describe copolymers that can be used as depressant additives for lubricating oils, comprising from 15 to 67 mol% C 8 -C 15 alkyl (meth) acrylates, from 3 to 40 mol% C 16 -C 24 alkyl (meth) acrylates; and from 30 to 65 molar% of C 1 -C 4 alkyl methacrylates. These patent documents do not mention copolymers containing specific monomers in the specific proportions required by the present invention.

В US №5281329 описаны сополимеры, которые можно использовать в качестве депрессантных присадок для масел, содержащих полиалкил(мет)акрилат по меньшей мере двух разновидностей: одной разновидности, обладающей температурой начала кристаллизации выше 15°С, и одной разновидности, обладающей температурой начала кристаллизации ниже 15°С.No. 5,281,329 describes copolymers that can be used as depressant additives for oils containing polyalkyl (meth) acrylate of at least two varieties: one variety having a crystallization onset temperature above 15 ° C. and one variety having a crystallization onset temperature below 15 ° C.

В US №5534175 описаны сополимеры эфиров ненасыщенных жирных кислот, дериватизированных с использованием от 12 до 20 мас.% C13алкил(мет)акрилата, от 45 до 72 мас.% С1115алкил(мет)акрилата и от 14 до 30 мас.% С1625алкил(мет)акрилата.US Pat. No. 5,534,175 describes copolymers of unsaturated fatty acid esters derivatized using from 12 to 20 wt.% C 1 -C 3 alkyl (meth) acrylate, from 45 to 72 wt.% C 11 -C 15 alkyl (meth) acrylate and from 14 to 30 wt.% C 16 -C 25 alkyl (meth) acrylate.

В ЕР-А-236844 описаны модификаторы температуры потери текучести, полученные из метилметакрилата.EP-A-236844 describes pour point modifiers obtained from methyl methacrylate.

В US №6255261 описаны сополимеры, полученные с использованием от 5 до 60 мас.% С1115алкил(мет)акрилатов и от 95 до 40 мас.% C1630алкил(мет)акрилатов, для применения в качестве депрессантных присадок.No. 6,255,261 describes copolymers prepared using 5 to 60 wt.% C 11 -C 15 alkyl (meth) acrylates and 95 to 40 wt.% C 16 -C 30 alkyl (meth) acrylates, for use as depressant additives.

Объектом настоящего изобретения являются полиалкилметакрилаты и их применение в качестве депрессантных присадок для смазочных масел.The object of the present invention are polyalkyl methacrylates and their use as depressant additives for lubricating oils.

Полиалкилметакрилатные сополимеры по настоящему изобретению включают мономерные звенья, полученные с использованием:The polyalkyl methacrylate copolymers of the present invention include monomer units prepared using:

(А) от примерно 60,0 до примерно 96,0 мас.% С1216алкилметакрилата и(A) from about 60.0 to about 96.0 wt.% C 12 -C 16 alkyl methacrylate; and

(Б) от примерно 40,0 до примерно 4,0 мас.% C1830алкилметакрилата.(B) from about 40.0 to about 4.0 wt.% C 18 -C 30 alkyl methacrylate.

Полиалкилметакрилатные сополимеры могут обладать любой структурой, такой как линейные, сшитые, структурированные, слегка структурированные или разветвленные цепи.Polyalkyl methacrylate copolymers can have any structure, such as linear, crosslinked, structured, slightly structured or branched chains.

Полиалкилметакрилатные сополимеры добавляют в масло смазочной вязкости с получением композиции смазочного масла.Polyalkyl methacrylate copolymers are added to a lubricating oil to form a lubricating oil composition.

Другой вариант выполнения изобретения относится к композиции смазочного масла, включающей:Another embodiment of the invention relates to a lubricating oil composition comprising:

(I) масло смазочной вязкости;(I) lubricating oil;

(II) полиалкилметакрилатный сополимер по п.1 и необязательно(II) the polyalkyl methacrylate copolymer according to claim 1 and optional

(III) другие присадки.(Iii) other additives.

Более того вышеуказанную композицию используют для улучшения низкотемпературных свойств смазочного масла.Moreover, the above composition is used to improve the low temperature properties of lubricating oil.

Понятие "мономерные звенья, полученные с использованием" относится к мономерным звеньям полимера, полученного после взаимодействия мономера. Так, например, С1216алкилметакрилатный мономер полимеризуется с образованием полимера со звеном, полученным из С1216алкилметакрилата.The term "monomer units obtained using" refers to the monomer units of the polymer obtained after the interaction of the monomer. For example, a C 12 -C 16 alkyl methacrylate monomer polymerizes to form a polymer with a unit derived from C 12 -C 16 alkyl methacrylate.

Понятие "мономер" само относится к неполимеризованному алкилметакрилату.The term "monomer" itself refers to unpolymerized alkyl methacrylate.

Во всех случаях, если не указано иное, проценты как правило указаны в пересчете на общую массу.In all cases, unless otherwise indicated, percentages are usually indicated in terms of total weight.

Понятие "сополимер" относится к полиалкилметакрилату, полученному из мономерных звеньев, дериватизированных из (А) и (Б).The term "copolymer" refers to a polyalkyl methacrylate derived from monomer units derivatized from (A) and (B).

Сополимеры по настоящему изобретению обладают относительной средневесовой молекулярной массой в интервале от примерно 5000 до примерно 250000. Как правило средняя масса может находиться в интервале от примерно 10000 до примерно 200000, от примерно 15000 до примерно 150000, а наиболее типично от примерно 20000 до примерно 130000. Молекулярно-массовое распределение обычно составляет меньше 2,5 и обычно находится в интервале от примерно 1,5 до примерно 2,5.The copolymers of the present invention have a relative weight average molecular weight in the range of from about 5,000 to about 250,000. Typically, the average weight may be in the range of from about 10,000 to about 200,000, from about 15,000 to about 150,000, and most typically from about 20,000 to about 130,000. The molecular weight distribution is usually less than 2.5 and is usually in the range of from about 1.5 to about 2.5.

Молекулярную массу определяют гельпроникающей хроматографией (ГПХ) с использованием полиметилметакрилатного стандарта. Следовательно, среднюю молекулярную массу определяют относительно стандарта, а не как абсолютную.The molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GPC) using a polymethyl methacrylate standard. Therefore, the average molecular weight is determined relative to the standard, and not as absolute.

Длинноцепочечные алифатические эфиры метакрилата могут быть линейными или разветвленными.Long chain aliphatic methacrylate esters can be linear or branched.

Сшивающие агенты представляют собой, например, полиэтиленовоненасыщенные сшивающие агенты.Crosslinking agents are, for example, polyethylene unsaturated crosslinking agents.

Примерами являются метиленбис-(мет)акриламид, полиэтиленгликольдиакрилат, полиэтиленгликольдиметакрилат, N-винилакриламид, дивинилбензол, тетра(этиленгликоль)диакрилат, диаллилоктиламид, триметилпропанэтоксилаттриакрилат, N-аллилакриламид, N-метилаллилакриламид, пентаэритриттриакрилат и их сочетания. Вместо или в дополнение к этому можно использовать другие системы для сшивания. Так, например, ковалентное сшивание посредством боковых групп может быть достигнуто, например, применением этиленовоненасыщенных эпоксидных мономеров или применением полифункциональных сшивающих агентов, отличных от известных сшивающих систем.Examples are methylenebis- (meth) acrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, N-vinyl acrylamide, divinyl benzene, tetra (ethylene glycol) diacrylate, diallyloctylamide, trimethylpropane ethoxylate triacrylate, N-yldryl acrylamide. Instead or in addition to this, other crosslinking systems can be used. So, for example, covalent crosslinking by side groups can be achieved, for example, by using ethylenically unsaturated epoxy monomers or by using multifunctional crosslinking agents other than known crosslinking systems.

Количество компонента (А) можно варьировать, например, от примерно 65,0 до примерно 95,0 мас.% или от примерно 70,0 до примерно 95,0, от примерно 80,0 до примерно 95,0, от примерно 88,0 до примерно 95,0 мас.%, в пересчете на полученный полиалкилметакрилатный сополимер.The amount of component (A) can vary, for example, from about 65.0 to about 95.0 wt.% Or from about 70.0 to about 95.0, from about 80.0 to about 95.0, from about 88, 0 to about 95.0 wt.%, In terms of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer.

Количество компонента (Б) можно варьировать, например, от примерно 35,0 до примерно 5,0 мас.% или от примерно 30,0 до примерно 5,0, от примерно 20,0 до примерно 5,0, от примерно 15,0 до примерно 5,0, от примерно 12,0 до примерно 5,0 мас.% в пересчете на полученный полиалкилметакрилатный сополимер.The amount of component (B) can vary, for example, from about 35.0 to about 5.0 wt.% Or from about 30.0 to about 5.0, from about 20.0 to about 5.0, from about 15, 0 to about 5.0, from about 12.0 to about 5.0% by weight, based on the resulting polyalkyl methacrylate copolymer.

Массовые проценты компонентов (А) и (Б) полученного алкилметакрилата рассчитывают по общей массе компонента (А) или (Б), деленной на общую массу полученного полиалкилметакрилатного сополимера, умноженной на 100. Базисная масса полученного сополимера представляет собой массу собственно сополимера и не включает разбавитель.The weight percent of components (A) and (B) of the obtained alkyl methacrylate is calculated by the total weight of component (A) or (B) divided by the total weight of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer, multiplied by 100. The base mass of the obtained copolymer is the mass of the copolymer itself and does not include diluent .

Понятие "С1216алкилметакрилат" означает алифатический эфир метакриловой кислоты, обладающий прямой или разветвленной сложноэфирной алкильной группой, содержащей от 12 до 16 углеродных атомов, такой как лаурилметакрилат, миристилметакрилат, цетилметакрилат, додецилметакрилат, тридецилметакрилат, тетрадецилметакрилат, пентадецилметакрилат, гексадецилметакрилат и их смеси.The term "C 12 -C 16 alkyl methacrylate" means an aliphatic ester of methacrylic acid having a straight or branched ester alkyl group containing from 12 to 16 carbon atoms, such as lauryl methacrylate, myristyl methacrylate, cetyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl decyl methacrylate, tridecyl decyl methacrylate, tridecyl deacrylate, mixtures.

Предпочтительным источником С1216алкилметакрилатных эфиров является лаурилметакрилат, который содержит смесь метакрилатных сложных эфиров, полученную из смеси С1216алкиловых спиртов. Так, в частности, полученный полиметакрилатный сополимер составляют от примерно 60,0 до примерно 96,0 мас.% лаурилметакрилатных эфиров и от примерно 65,0 до примерно 95,0 мас.% лаурилметакрилатных эфиров.A preferred source of C 12 -C 16 alkyl methacrylate esters is lauryl methacrylate, which contains a mixture of methacrylate esters derived from a mixture of C 12 -C 16 alkyl alcohols. Thus, in particular, the resulting polymethacrylate copolymer comprises from about 60.0 to about 96.0 wt.% Lauryl methacrylate esters and from about 65.0 to about 95.0 wt.% Lauryl methacrylate esters.

По другому варианту массовые проценты для компонента (А) можно варьировать так, как это изложено выше для лаурилметакрилата.Alternatively, the weight percent for component (A) can be varied as described above for lauryl methacrylate.

В примере, в котором для получения компонента (А) полиалкилметакрилатных сополимеров используют лаурилметакрилатные эфиры, лауриловый эфир получают из спиртов с распределением прямых или разветвленных цепей C12-C16. Массовые проценты композиций, включающих лаурилметакрилатные эфиры, могут находиться в приведенном ниже интервале.In an example in which lauryl methacrylate esters are used to prepare component (A) of the polyalkyl methacrylate copolymers, lauryl ether is prepared from alcohols with a straight or branched chain distribution of C 12 -C 16 . Mass percent of compositions comprising lauryl methacrylate esters may be in the range below.

Распределение лаурилметакрилатовDistribution of lauryl methacrylates

Длина цепиChain length С 12From 12 С 14From 14 С 16From 16 мас.%wt.% 68-7468-74 20-2620-26 2-62-6

Определение массовых процентов различных гомологов в лаурилметакрилате означает массовую процентную долю в пересчете на общую массу лаурилметакрилата. Если общая лаурилметакрилатная фракция составляет 100 г, а доля С 12 составляет 68 г, массовое процентное содержание С 12-компонента равна 68 мас.% всего лаурилметакрилата.The determination of the mass percent of various homologues in lauryl methacrylate means the mass percentage in terms of the total mass of lauryl methacrylate. If the total lauryl methacrylate fraction is 100 g and the C 12 fraction is 68 g, the mass percentage of the C 12 component is 68 wt.% Of the total lauryl methacrylate.

В предпочтительном варианте алкильные цепи компонента (А) являются практически линейными.In a preferred embodiment, the alkyl chains of component (A) are substantially linear.

В предпочтительном варианте алифатические С12-C16сложные эфиры содержат только сложноэфирные цепи равной длины (С 12, С 14 и С 16), но возможны также и нечетные сложноэфирные цепи равных длин (С 12, С 13, С 14, С 15 и С 16). В случае, когда используют только цепи равной длины, компонент (А) содержит главным образом алифатические С12-, С14- и С16сложные эфиры,In a preferred embodiment, aliphatic C 12 -C 16 esters contain only ester chains of equal length (C 12, C 14 and C 16), but odd ester chains of equal lengths (C 12, C 13, C 14, C 15 and C 16). In the case where only chains of equal length are used, component (A) contains mainly aliphatic C 12 -, C 14 - and C 16 esters,

(А) может по существу состоять из от примерно 60,0 до примерно 96 мас.% C12-, C14- и С16алкилметакрилатов.(A) may essentially consist of from about 60.0 to about 96 wt.% C 12 -, C 14 - and C 16 alkyl methacrylates.

Во фракции (А) как правило доминируют гомологи С 12 и С 14. Так, например, по меньшей мере примерно 80,0 мас.% фракции (А) составляют С 12 и С 14. Как правило С 12 и C 14 составляют по меньшей мере от 85,0 до 88 мас.% фракции (А).In the fraction (A), homologues of C 12 and C 14 are generally dominant. Thus, for example, at least about 80.0 wt.% Of the fraction (A) are C 12 and C 14. As a rule, C 12 and C 14 are at least from 85.0 to 88% by weight of fraction (A).

Понятие "состоит по существу из" означает, что могут содержаться небольшие количества других мономеров, способных полимеризоваться с алкилметакрилатами, лишь бы они не оказывали негативного влияния на низкотемпературные свойства полностью составленных текучих сред.The term “essentially consists of” means that small amounts of other monomers capable of polymerizing with alkyl methacrylates may be contained, so long as they do not adversely affect the low temperature properties of fully constituted fluids.

Среднюю длину цепей у С1216алкилметакрилатов компонента (А) варьируют от примерно 12 до примерно 13 углеродных атомов.The average chain lengths of the C 12 -C 16 alkyl methacrylates of component (A) range from about 12 to about 13 carbon atoms.

Понятием "C1830алкилметакрилат" обозначают алкиловый эфир метакриловой кислоты, обладающий прямоцепочечной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 18 до 30 углеродных атомов на группу, такой как стеарилметакрилат, октадецилметакрилат, гептадецилметакрилат, нонадецилметакрилат, эйкозилметакрилат, геникозилметакрилат, докозилметакрилат, трикозилметакрилат, тетракозилметакрилат, пентакозилметакрилат, гексакозилметакрилат, октакозилметакрилат, нонакозилметакрилат, триаконтилметакрилат, бегенилметакрилат и их смеси.The term “C 18 -C 30 alkyl methacrylate” means a methacrylic acid alkyl ester having a straight or branched alkyl group containing from 18 to 30 carbon atoms per group, such as stearyl methacrylate, octadecyl methacrylate, heptadecyl methacrylate acrylate acrylate acrylate acrylate, nonadecylmethacrylate acrylate acrylate acrylate tetracosyl methacrylate, pentacosyl methacrylate, hexacosyl methacrylate, octacosyl methacrylate, nonacosyl methacrylate, triacontyl methacrylate, behenyl methacrylate and mixtures thereof.

Возможным источником для C1830алкилметакрилатных эфиров являются бегенилметакрилатные эфиры. Бегенилметакрилат, использованный в данных примерах, содержит ряд длинноцепочечных метакрилатных эфиров, у которых длина сложноэфирных цепей находится в интервале от C18 до С22. Так, в частности, от примерно 40,0 до примерно 4,0 мас.% бегенилметакрилатных эфиров составляют полученный полиалкилметакрилатный сополимер. Так, например, от 35,0 до примерно 5,0 мас.%, от примерно 30 до примерно 5,0 или от примерно 20 до примерно 5,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера образуют бегенилметакрилатные эфиры.A possible source for C 18 -C 30 alkyl methacrylate esters is behenyl methacrylate esters. The behenyl methacrylate used in these examples contains a number of long chain methacrylate esters in which ester chains are in the range of C 18 to C 22 . Thus, in particular, from about 40.0 to about 4.0 wt.% Of behenyl methacrylate esters comprise the obtained polyalkyl methacrylate copolymer. Thus, for example, from 35.0 to about 5.0 wt.%, From about 30 to about 5.0, or from about 20 to about 5.0 wt.% Of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer, behenyl methacrylate esters form.

В примере, в котором для получения компонента (Б) полиалкилметакрилатных сополимеров используют бегенилметакрилатные эфиры, эти бегениловые эфиры могут быть получены из длинноцепочечных спиртов с распределением C18-C22. Массовые проценты композиций бегенилметакрилатных эфиров могут находиться в таком интервале, как приведенный ниже.In an example in which behenyl methacrylate esters are used to prepare component (B) of the polyalkyl methacrylate copolymers, these behenyl esters can be prepared from long chain alcohols with a distribution of C 18 -C 22 . Mass percentages of the compositions of behenyl methacrylate esters can be in the range as given below.

Распределение бегенилметакрилатовDistribution of Behenyl Methacrylates

Длина цепиChain length С 18From 18 С 20From 20 С 22C 22 мас.%wt.% 40-5040-50 5-155-15 40-5040-50

Когда ссылаются на распределение по массовым процентам конкретного сложного эфира в бегенилметакрилате, массовое процентное содержание указано в пересчете на общую массу бегенилметакрилата.When referring to the weight percent distribution of a particular ester in behenyl methacrylate, the weight percent is indicated based on the total weight of behenyl methacrylate.

Бегенилметакрилат может состоять из по существу от примерно 40,0 до примерно 50,0, предпочтительно от 42,0 до примерно 48,0 мас.%, С18алкилметакрилата, от примерно 5,0 до примерно 15,0, предпочтительно от 6,5 до примерно 12,0 мас.%, С20алкилметакрилата и от примерно 40,0 до примерно 50,0, предпочтительно от 42,0 до примерно 48,0 мас.%, С22алкилметакрилата в пересчете на общую массу бегенилметакрилата.Behenylmethacrylate can consist of essentially from about 40.0 to about 50.0, preferably from 42.0 to about 48.0 wt.%, C 18 alkyl methacrylate, from about 5.0 to about 15.0, preferably from 6, 5 to about 12.0 wt.%, C 20 alkyl methacrylate and from about 40.0 to about 50.0, preferably 42.0 to about 48.0 wt.%, C 22 alkyl methacrylate, based on the total weight of behenyl methacrylate.

Бегенилметакрилат является практически линейным и содержит главным образом С1822алкилметакрилаты. Бегенилметакрилат может включать небольшое количество С16алкила. Так, например, бегенилметакрилат как правило содержит меньше 0,8 мас.% С16алкила или меньше 0,5 мас.% С16алкила.Behenylmethacrylate is almost linear and contains mainly C 18 -C 22 alkyl methacrylates. Behenyl methacrylate may include a small amount of C 16 alkyl. Thus, for example, behenyl methacrylate typically contains less than 0.8 wt.% C 16 alkyl or less than 0.5 wt.% C 16 alkyl.

Совокупные массовые проценты С16- и С18алкилметакрилатов в полученном сополимере обычно не превышают примерно от 22,0 до 23,0 мас.%. Так, например, объединенные массовые проценты С16алкильной и С18алкильной фракций могут составлять примерно 15,0, 16,0, 17,0, 18,0, 19,0 или 21,0 мас.% полученного алкилметакрилата из компонентов (А) и (Б) с минимумом по меньшей мере 7,0, 8,0 или 9,0 мас.% для совокупного массового процента С16алкил- и С18алкилметакрилатов. Так, в частности, компоненты (А) и (Б) далее определяют как включающие объединенные массовые проценты С16алкил- и С18алкилметакрилатов, объединенная масса которых находится в интервале от примерного минимума 7,0 мас.% до примерного максимума 23,0 мас.% в пересчете на общую массу полиметакрилатного сополимера.The total weight percent of C 16 - and C 18 alkyl methacrylates in the resulting copolymer usually does not exceed about 22.0 to 23.0 wt.%. So, for example, the combined weight percent of C 16 alkyl and C 18 alkyl fractions can be about 15.0, 16.0, 17.0, 18.0, 19.0 or 21.0 wt.% Of the obtained alkyl methacrylate from the components (A ) and (B) with a minimum of at least 7.0, 8.0 or 9.0 wt.% for the total weight percent of C 16 alkyl and C 18 alkyl methacrylates. So, in particular, components (A) and (B) are further defined as including the combined weight percent of C 16 alkyl and C 18 alkyl methacrylates, the combined mass of which is in the range from an approximate minimum of 7.0 wt.% To an approximate maximum of 23.0 wt.% in terms of the total weight of the polymethacrylate copolymer.

Более того алкилметакрилатные эфиры в компоненте (Б), которые являются равными или превышают С 20, составляют по меньшей мере от примерно 2,0 до примерно 40,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера. Так, например, минимум примерно 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 6,0, 7,0 или 8,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера получают из С2030алкилметакрилатных эфиров. Полученный полиалкилметакрилатный сополимер образован максимум из примерно 10,0, 20,0, 30,0 или 40,0 мас.% С2030алкилметакрилатных эфиров.Moreover, the alkyl methacrylate esters in component (B), which are equal to or greater than C 20, comprise at least about 2.0 to about 40.0% by weight of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer. So, for example, a minimum of about 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 6.0, 7.0 or 8.0 wt.% Of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer is obtained from C 20 -C 30 alkyl methacrylate esters. The resulting polyalkyl methacrylate copolymer is formed from a maximum of about 10.0, 20.0, 30.0 or 40.0 wt.% C 20 -C 30 alkyl methacrylate esters.

Компоненты (Б) далее определяют как включающие объединенные массовые проценты С2030алкилметакрилатных эфиров, масса которых находится в интервале от минимум примерно 2,0 мас.% до максимум примерно 40,0 мас.% в пересчете на общую массу полиалкилметакрилатного сополимера.Components (B) are further defined as including the combined weight percent of C 20 -C 30 alkyl methacrylate esters, the mass of which ranges from a minimum of about 2.0 wt.% To a maximum of about 40.0 wt.%, Based on the total weight of the polyalkyl methacrylate copolymer.

С2024алкильные гомологи являются предпочтительными, а С2022алкильные гомологи являются наиболее предпочтительными гомологами компонента (Б). Так, например, С2022алкильные гомологи могут составлять от примерно 2,0 до примерно 40,0, от примерно 4,0 до примерно 40,0 или от примерно 4,0 до примерно 30,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера. Типичная масса С2024алкильных гомологов находится в интервале от примерно 4,0 до примерно 40,0, от примерно 4,0 до примерно 30,0 или от примерно 5,0 до примерно 20,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера.C 20 -C 24 alkyl homologues are preferred, and C 20 -C 22 alkyl homologs are the most preferred homologues of component (B). Thus, for example, C 20 -C 22 alkyl homologs may comprise from about 2.0 to about 40.0, from about 4.0 to about 40.0, or from about 4.0 to about 30.0 wt.% Of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer. A typical mass of C 20 -C 24 alkyl homologs ranges from about 4.0 to about 40.0, from about 4.0 to about 30.0, or from about 5.0 to about 20.0 wt.% Of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer .

Средняя длина цепей алкилметакрилатного компонента (Б) варьируется от примерно 20 до примерно 22 углеродных атомов или от примерно 20 до примерно 21 углеродного атома.The average chain length of the alkyl methacrylate component (B) ranges from about 20 to about 22 carbon atoms or from about 20 to about 21 carbon atoms.

В предпочтительном варианте сумма компонентов (А) и (Б) равна 100,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера.In a preferred embodiment, the sum of components (A) and (B) is equal to 100.0% by weight of the obtained polyalkyl methacrylate copolymer.

Полиметакрилатные сополимерные ДпП в соответствии с изобретением могут необязательно содержать C110алкилметакрилатные сложные эфиры или другие способные полимеризоваться неалкилметакрилатные мономеры.The polymethacrylate copolymer DPAs according to the invention may optionally contain C 1 -C 10 alkyl methacrylate esters or other polymerizable non-alkyl methacrylate monomers.

Полиалкилметакрилаты могут состоять по существу из мономеров (А) и (Б). Так, например, сумма компонентов (А) и (Б) равна 100%.Polyalkyl methacrylates may consist essentially of monomers (A) and (B). So, for example, the sum of components (A) and (B) is 100%.

Алкилметакрилатные сомономеры, содержащие 12 или большее число углеродных атомов в алкильной сложноэфирной группе, обычно получают согласно стандартным методам эстерификации с использованием длинноцепочечных алифатических спиртов технических сортов. Эти технически доступные спирты представляют особые смеси спиртов варьируемой длины цепей, содержащих в алкильных группах в пределах от 12 до 30 углеродных атомов. Поэтому, принимая во внимание цели настоящего изобретения, алкилметакрилатные сомономеры не только включают, как предполагается, отдельные названные алкилметакрилатные эфиры, но также включают смеси с другими алкилметакрилатными эфирами.Alkyl methacrylate comonomers containing 12 or more carbon atoms in the alkyl ester group are usually prepared according to standard esterification methods using long chain aliphatic alcohols of technical grades. These technically available alcohols are special mixtures of alcohols of variable chain lengths containing from 12 to 30 carbon atoms in alkyl groups. Therefore, taking into account the objectives of the present invention, alkyl methacrylate comonomers not only include, as expected, the individual named alkyl methacrylate esters, but also include mixtures with other alkyl methacrylate esters.

Для получения сополимеров по настоящему изобретению могут быть использованы обычные методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация алкилметакрилатных мономеров может происходить в самых разнообразных условиях, включающих полимеризацию в массе, полимеризацию в растворе, обычно в органическом растворителе, предпочтительно в минеральном масле.Conventional free radical polymerization methods can be used to prepare the copolymers of the present invention. The polymerization of alkyl methacrylate monomers can occur under a wide variety of conditions, including bulk polymerization, solution polymerization, usually in an organic solvent, preferably in mineral oil.

При полимеризации в растворе реакционная смесь включает разбавитель, алкилметакрилатные мономеры, инициатор полимеризации и обычно регулятор степени полимеризации и необязательно сшивающий агент.In solution polymerization, the reaction mixture includes a diluent, alkyl methacrylate monomers, a polymerization initiator, and usually a degree of polymerization regulator and optionally a crosslinking agent.

Разбавитель может представлять собой любую инертную углеводородную жидкость. Массовое отношение разбавителя к общей массе мономера может находиться в интервале от примерно 90:10 до примерно 60:40. Понятие "общая масса мономера" означает объединенное количество всех мономеров в исходной, т.е. непрореагировавшей, реакционной смеси.The diluent may be any inert hydrocarbon liquid. The mass ratio of diluent to the total weight of the monomer may be in the range from about 90:10 to about 60:40. The term "total monomer mass" means the combined amount of all monomers in the original, i.e. unreacted, reaction mixture.

При получении сополимеров по настоящему изобретению свободнорадикальной полимеризацией алкилметакрилатные мономеры могут быть полимеризованы одновременно или последовательно или мономеры могут быть направлены в реакционный сосуд в течение некоторого времени. Так, например, смесь С1230алкилметакрилатных мономеров может быть направлена в реакционный сосуд в течение некоторого времени совместно с подаваемым инициатором.In the preparation of the copolymers of the present invention, the free radical polymerization of the alkyl methacrylate monomers can be polymerized simultaneously or sequentially, or the monomers can be sent to the reaction vessel for some time. So, for example, a mixture of C 12 -C 30 alkyl methacrylate monomers can be sent to the reaction vessel for some time together with the feed initiator.

Приемлемые инициаторы полимеризации включают те инициаторы, которые при нагревании диссоциируют с образованием свободного радикала, например пероксидное соединение, такое как пероксид бензоила, пербензоат трет-бутила, пероктоат трет-бутила и гидропероксид кумола; или азосоединение, такое как азоизобутиронитрил и 2,2'-азобис-(2-метилбутаннитрил). Смесь включает от примерно 0,01 до примерно 5,0 мас.% инициатора в пересчете на всю мономерную смесь. Так, например, предусмотрена возможность применения от 0,02 до примерно 4,0 мас.%, от 0,02 до примерно 3,5 мас.%. Как правило используют от примерно 0,02 до примерно 2,0 мас.%.Suitable polymerization initiators include those that dissociate to form a free radical when heated, for example, a peroxide compound such as benzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl peroctoate and cumene hydroperoxide; or an azo compound such as azoisobutyronitrile and 2,2'-azobis- (2-methylbutannitrile). The mixture comprises from about 0.01 to about 5.0 wt.% Initiator in terms of the entire monomer mixture. For example, it is possible to use from 0.02 to about 4.0 wt.%, From 0.02 to about 3.5 wt.%. Typically, about 0.02 to about 2.0 wt.% Is used.

Приемлемые регуляторы степени полимеризации включают те, которые обычны в данной области техники, такие как меркаптаны и спирты. Так, например, в качестве регуляторов степени полимеризации можно использовать тридецилмеркаптан, додецилмеркаптан и этилмеркаптан. Выбор количества регулятора степени полимеризации, который должен быть использован, основан на целевой молекулярной массе синтезируемого полимера, а также на целевой степени сдвиговой стабильности полимера, т.е. если требуется более стабильный к сдвигу полимер, в реакционную смесь можно добавлять больше регулятора степени полимеризации. Регулятор степени полимеризации добавляют в реакционную смесь или мономерное сырье в количестве от 0,01 до 3,0 мас.% в пересчете на мономерную смесь.Suitable polymerization degree regulators include those common in the art, such as mercaptans and alcohols. So, for example, tridecyl mercaptan, dodecyl mercaptan and ethyl mercaptan can be used as regulators of the degree of polymerization. The choice of the amount of the degree of polymerization regulator to be used is based on the target molecular weight of the synthesized polymer, as well as on the target degree of shear stability of the polymer, i.e. if a more shear-stable polymer is required, more polymerization degree regulator can be added to the reaction mixture. The degree of polymerization regulator is added to the reaction mixture or monomer feed in an amount of from 0.01 to 3.0 wt.% In terms of the monomer mixture.

В качестве примера и без ограничения для проведения реакции полимеризации все компоненты загружают в реакционный сосуд, который оборудован мешалкой, термометром и обратным холодильником, и выдерживают с перемешиванием в азотной защитной атмосфере при температуре от примерно 50 до примерно 125°С в течение периода от примерно 0,5 до примерно 15 ч.By way of example and without limitation, to carry out the polymerization reaction, all components are loaded into a reaction vessel, which is equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, and is kept under stirring in a nitrogen protective atmosphere at a temperature of from about 50 to about 125 ° C for a period of from about 0 5 to about 15 hours

В качестве продукта вышеописанного процесса получают вязкий раствор сополимера по настоящему изобретению в разбавителе.As a product of the above process, a viscous solution of the copolymer of the present invention in a diluent is obtained.

Для приготовления смазочных масел по настоящему изобретению базовое масло обрабатывают сополимером по изобретению обычным путем, т.е. добавлением сополимера в базовое масло с получением композиции смазочного масла, обладающей целевыми низкотемпературными свойствами. Это смазочное масло содержит от примерно 0,01 до примерно 5,0 мас. част., в частности от примерно 0,01 до примерно 2,0, более типично от примерно 0,02 до примерно 0,5, чистого сополимера (т.е. исключая разбавительное масло) на 100 мас. частей базового масла. Предпочтительный расход обычно зависит, разумеется, от базового масла.To prepare the lubricating oils of the present invention, the base oil is treated in the usual manner with the copolymer of the invention, i.e. by adding a copolymer to the base oil to obtain a lubricating oil composition having desired low temperature properties. This lubricating oil contains from about 0.01 to about 5.0 wt. frequent., in particular from about 0.01 to about 2.0, more typically from about 0.02 to about 0.5, pure copolymer (i.e. excluding dilution oil) per 100 wt. parts of base oil. The preferred flow rate usually depends, of course, on the base oil.

В особенно предпочтительном варианте сополимер добавляют в базовое масло в форме относительно концентрированного раствора сополимера в разбавителе. Разбавительное масло может представлять собой любое из масел, перечисленных ниже, которые приемлемы для применения в качестве базовых масел.In a particularly preferred embodiment, the copolymer is added to the base oil in the form of a relatively concentrated solution of the copolymer in a diluent. The diluent oil may be any of the oils listed below that are suitable for use as base oils.

Предпочтительные базовые масла включают минеральные масла, поли-альфа-олефиновые синтетические масла и их смеси. Приемлемые базовые масла также включают базовые компоненты, полученные изомеризацией синтетического воска и сырого парафина, равно как и базовые компоненты, полученные гидрокрекингом (а не экстракцией растворителем) ароматических и полярных компонентов сырой нефти. Обычно каждое из как минеральных, так и синтетических базовых масел обладает кинематической вязкостью в интервале от примерно 1 до примерно 40 сСт при 100°С, хотя типичные применения обычно требуют, чтобы каждое масло обладало вязкостью в интервале от примерно 2 до примерно 20 сСт при 100°С.Preferred base oils include mineral oils, poly-alpha olefin synthetic oils, and mixtures thereof. Suitable base oils also include base components obtained by isomerization of synthetic wax and crude paraffin, as well as base components obtained by hydrocracking (rather than solvent extraction) of aromatic and polar components of crude oil. Typically, each of both mineral and synthetic base oils has a kinematic viscosity in the range of from about 1 to about 40 cSt at 100 ° C, although typical applications usually require that each oil has a viscosity in the range of from about 2 to about 20 cSt at 100 ° C.

Минеральные масла, которые могут быть использованы при выполнении настоящего изобретения, включают все обычные базовые компоненты минеральных масел. Они, по-видимому, включают масла, которые по химической структуре являются нафтеновыми, парафиновыми или ароматическими.Mineral oils that can be used in the practice of the present invention include all of the usual base components of mineral oils. They apparently include oils that are naphthenic, paraffinic or aromatic in chemical structure.

Нафтеновые масла состоят из метиленовых групп, размещенных в виде циклического образования с парафиновыми боковыми цепями, присоединенными к кольцам. Температура потери текучести обычно ниже температуры потери текучести парафиновых масел. Парафиновые масла включают насыщенные прямоцепочечные или разветвленные углеводороды. Прямоцепочечные парафины высокой молекулярной массы повышают температуру потери текучести масел, и их часто удаляют депарафинизацией. Ароматические масла представляют собой углеводороды с замкнутыми углеродными кольцами полуненасыщенного характера и могут обладать присоединенными боковыми цепями. Такое масло деструктируется с большей легкостью, чем парафиновые и нафталиновые масла, что ведет к образованию коррелирующих побочных продуктов.Naphthenic oils consist of methylene groups placed in a cyclic formation with paraffin side chains attached to the rings. The pour point is usually lower than the pour point of paraffin oils. Paraffin oils include saturated straight chain or branched hydrocarbons. High molecular weight straight chain paraffins increase the pour point of oils and are often removed by dewaxing. Aromatic oils are semi-unsaturated hydrocarbon rings with closed carbon rings and may have attached side chains. Such oil is more easily degraded than paraffin and naphthalene oils, which leads to the formation of correlated by-products.

Базовый компонент как правило содержит химическую композицию, которая включает некоторую пропорцию всех трех материалов (парафинового, нафтенового и ароматического). По поводу обсуждения типов базовых компонентов следует обратиться к работе Motor Oils and Engine Lubrication автора A. Schilling, Scientific Publications, 1968, разделы 2,2-2,5.The base component typically contains a chemical composition that includes a proportion of all three materials (paraffinic, naphthenic and aromatic). For a discussion of the types of base components, refer to the work of Motor Oils and Engine Lubrication by A. Schilling, Scientific Publications, 1968, sections 2.2-2.5.

Полиалкилметакрилатный сополимер можно использовать в маслах парафиновых, нафтеновых и ароматических типов. Так, например, полиметакрилатный сополимер можно использовать в базовых маслах групп с I по V. Эти группы специалистам в данной области техники известны. Более того полиметакрилатный сополимер можно использовать в маслах типа "газа в жидкость".The polyalkyl methacrylate copolymer can be used in paraffinic, naphthenic and aromatic oils. For example, the polymethacrylate copolymer can be used in base oils of groups I to V. These groups are known to those skilled in the art. Moreover, the polymethacrylate copolymer can be used in gas-to-liquid oils.

Масла типа газа в жидкость (ГвЖ) в данной области техники известны. Газообразные источники включают широкое разнообразие материалов, таких как природный газ, метан, C13алканы, газы из захоронения отходов и т.п. Такие газы можно превращать в жидкие углеводородные продукты, приемлемые для применения в качестве смазочных базовых масел, по способу газа в жидкость (ГвЖ), такому как способ, описанный в US №6497812.Oils such as gas to liquid (GVG) in the art are known. Gaseous sources include a wide variety of materials, such as natural gas, methane, C 1 -C 3 alkanes, landfill gases, and the like. Such gases can be converted into liquid hydrocarbon products suitable for use as a lubricant base oil, by the method of gas into liquid (GVG), such as the method described in US No. 6497812.

Базовые масла, полученные из газообразного источника, в дальнейшем называемые "базовыми маслами ГвЖ", как правило обладают индексом вязкости больше примерно 130, содержанием серы меньше примерно 0,3 мас.%, включают больше примерно 90 мас.% насыщенных углеводородов (изопарафинов), как правило от примерно 95,0 до примерно 100,0 мас.% разветвленных алифатических углеводородов, обладают температурой потери текучести ниже чем от -15 до 20°С.Base oils obtained from a gaseous source, hereinafter referred to as "base oils GVZh", as a rule have a viscosity index of more than about 130, sulfur content of less than about 0.3 wt.%, Include more than about 90 wt.% Of saturated hydrocarbons (isoparaffins), typically from about 95.0 to about 100.0 wt.% branched aliphatic hydrocarbons, have a pour point lower than -15 to 20 ° C.

Базовые масла ГвЖ могут быть смешаны с более обычными базовыми маслами, такими как определяемые Американским нефтяным институтом групп с I по V. Так, например, компонент базового масла смазочных композиций может включать от 1 до 100 мас.% базового масла ГвЖ.Base oils can be mixed with more conventional base oils, such as those defined by the American Petroleum Institute, Groups I to V. Thus, for example, the base oil component of the lubricating compositions may include from 1 to 100 wt.% Of the base oil of the base.

Композиция смазочного масла по меньшей мере частично может быть приготовлена из газообразного источника и в качестве депрессантной присадки содержать предлагаемый полиметакрилатный эфир.The lubricating oil composition can at least partially be prepared from a gaseous source and contain the proposed polymethacrylate ester as a depressant.

Масла могут быть очищены по обычной методологии с использованием кислоты, щелочи и глины или других агентов, таких как алюмохлорид, или они могут представлять собой экстрагированные масла, полученные, например, экстракцией растворителем с использованием таких растворителей, как фенол, диоксид серы, фурфураль, дихлордиэтиловый эфир и т.д. Они могут быть гидроочищены, депарафинированы по методам резкого охлаждения или каталитической депарафинизации или подвергнуты гидрокрекингу. Минеральное масло может быть получено из природных сырых источников или быть приготовлено из изомеризованных восковых материалов или остатков других процессов очистки. Предпочтительные синтетические масла представляют собой олигомеры α-олефинов, преимущественно олигомеры 1-децена, также известные как поли-альфа-олефины (П-а-О).The oils can be refined according to the usual methodology using acid, alkali and clay or other agents, such as aluminum chloride, or they can be extracted oils obtained, for example, by solvent extraction using solvents such as phenol, sulfur dioxide, furfural, dichlorodiethyl ether, etc. They can be hydrotreated, dewaxed by flash cooling or catalytic dewaxing, or hydrocracked. Mineral oil can be obtained from natural raw sources or prepared from isomerized wax materials or residues from other refining processes. Preferred synthetic oils are α-olefin oligomers, preferably 1-decene oligomers, also known as poly-alpha olefins (P-a-O).

Базовые масла могут быть получены из очищенных, повторно очищенных масел или их смесей. Неочищенные масла получают непосредственно из природного источника или синтетического источника (например, из угля, сланца или битуминозных песчаников) без дальнейшей очистки или обработки. Примеры неочищенных масел включают сланцевое масло, полученное непосредственно из процесса перегонки в реторте, нефтяное масло, полученное непосредственно из процесса дистилляции, или синтетическое сложноэфирное масло, полученное непосредственно из процесса эстерификации, каждое из которых затем используют без дополнительной обработки. Очищенные масла аналогичны неочищенным маслам, за исключением того, что очищенные масла предварительно обрабатывают на одной или нескольких стадиях очистки для улучшения одного или нескольких свойств. Приемлемые методы очистки включают дистилляцию, гидроочистку, депарафинизацию, экстракцию растворителем, экстракцию кислотами или основаниями, фильтрование и процеживание, которые все специалистам в данной области техники известны. Повторно очищенные масла получают обработкой отработавших масел в процессах, аналогичных тем, которые проводят для получения очищенных масел. Эти повторно очищенные масла также известны как регенерированные или повторно обработанные масла, а часто дополнительно обработанные по методам удаления отработавших присадок и продуктов деструкции масел.Base oils can be obtained from refined, refined oils or mixtures thereof. Crude oils are obtained directly from a natural source or synthetic source (for example, coal, shale or tar sandstones) without further purification or processing. Examples of crude oils include shale oil obtained directly from a distillation process in a retort, petroleum oil obtained directly from a distillation process, or synthetic ester oil obtained directly from an esterification process, each of which is then used without further processing. Refined oils are similar to crude oils, except that refined oils are pretreated at one or more stages of refining to improve one or more properties. Suitable purification methods include distillation, hydrotreating, dewaxing, solvent extraction, acid or base extraction, filtering and straining, which are all known to those skilled in the art. Re-refined oils are obtained by treating spent oils in processes similar to those carried out to obtain refined oils. These refined oils are also known as regenerated or refined oils, and often additionally processed by methods for removing spent additives and oil degradation products.

Возможно добавление в композицию по меньшей мере одной дополнительной обычной присадки к маслам. Упомянутые смазочные композиции, например консистентные смазки, смазки для зубчатых передач, эмульсии для металлообработки и рабочие жидкости, могут дополнительно включать другие присадки, которые добавляют с целью еще больше улучшить их основные свойства. Такие присадки включают дополнительные антиоксиданты, пассиваторы металлов, ингибиторы коррозии, "индексные" присадки, дополнительные депрессантные присадки, диспергаторы, моющие присадки, дополнительные присадки для высоких давлений и противоизносные присадки. Такие присадки добавляют в количествах, обычных для каждой из них, которые в каждом случае находятся в интервале приблизительно от 0,01 до 10,0%, предпочтительно от 0,1 до 1,0%, по массе. Примеры дополнительных присадок представлены ниже.It is possible to add at least one additional conventional oil additive to the composition. Mentioned lubricating compositions, for example, greases, gear lubricants, metalworking emulsions and working fluids, may further include other additives that add to further improve their basic properties. Such additives include additional antioxidants, metal passivators, corrosion inhibitors, “index” additives, additional depressant additives, dispersants, detergents, additional high pressure additives and antiwear additives. Such additives are added in amounts conventional for each of them, which in each case are in the range from about 0.01 to 10.0%, preferably from 0.1 to 1.0%, by weight. Examples of additional additives are presented below.

1. Примеры фенольных антиоксидантов1. Examples of phenolic antioxidants

1.1 Алкилированные монофенолы: 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(альфа-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, линейные нонилфенолы или нонилфенолы, разветвленные в боковой цепи, такие как 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.1.1 Alkylated monophenols: 2,6-ditret-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-ditret-butyl-4-ethylphenol, 2,6-ditret-butyl-4-n- butylphenol, 2,6-ditret-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (alpha-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2, 4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-ditret-butyl-4-methoxymethylphenol, linear nonylphenols or nonylphenols branched in the side chain, such as 2,6-dinonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1 '-methylundec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylheptadec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyltride-1'-yl )phenol and mixtures thereof.

1.2. Алкилтиометилфенолы: 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.1.2. Alkylthiomethylphenols: 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны: 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.1.3. Hydroquinones and alkylated hydroquinones: 2,6-ditret-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-ditret-butylhydroquinone, 2,5-ditret-amylhydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-ditret-butylhydroin , 2,5-ditret-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-ditret-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-ditret-butyl-4- hydroxyphenyl) adipate.

1.4. Токоферолы: альфа-, бета-, гамма- или дельта-токоферол и их смеси (витамин Е).1.4. Tocopherols: alpha, beta, gamma or delta tocopherol and mixtures thereof (vitamin E).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры: 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис-(4-октилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис-(б-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.1.5. Hydroxylated thiodiphenyl ethers: 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiobis- (4-octylphenol), 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl -3-methylphenol), 4,4'-thiobis- (b-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thiobis- (3,6-divtor-amylphenol), 4,4'-bis- ( 2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.

1.6. Алкилиденбисфенолы: 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис-[4-метил-6-(альфа-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис-[6-(альфа-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис-[6-(альфа,альфа-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис-(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метидфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.1.6. Alkylidenebisphenols: 2,2'-methylenebis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylenebis- [4- methyl 6- (alpha-methylcyclohexyl) phenol], 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis- (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2 ' -methylenebis- (4,6-ditret-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis- (4,6-ditret-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis- (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2 , 2'-methylenebis- [6- (alpha-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylenebis- [6- (alpha, alpha-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis- (2,6-ditret-butylphenol), 4,4'-methylenebis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis- (5-tre t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5 tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecylmercaptobutane, ethylene glycolbis- [3,3- bis- (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis- [2- (3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis- (3 , 5-ditret-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methidphenyl) -4-n-dod ecyl mercaptobutane, 1,1,5,5-tetra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane.

1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения: 3,5,3',5'-тетратрет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.1.7. O-, N- and S-benzyl compounds: 3,5,3 ', 5'-tetratret-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tridecyl-4- hydroxy-3,5-ditret-butylbenzyl mercaptoacetate, tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithiotherephthalate, bis- (3,5-Ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты: диоктадецил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, ди[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.1.8. Hydroxybenzylated malonates: dioctadecyl-2,2-bis- (3,5-ditret-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, didodecylmercaptoethyl-2 , 2-bis- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, di [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2-bis- (3,5-ditret -butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения: 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.1.9. Aromatic hydroxybenzyl compounds: 1,3,5-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis- (3,5-ditret-butyl-4 -hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.

1.10. Триазиновые соединения: 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,б-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.1.10. Triazine compounds: 2,4-bisctyl mercapto-6- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octyl mercapto-4, b-bis- (3,5-ditret- butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octyl mercapto-4,6-bis- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4 6-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1 3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5 dicyclic ogeksil-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.

1.11. Ациламинофенолы: анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, октиловый эфир N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбаминовой кислоты.1.11. Acylaminophenols: 4-hydroxylauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, N- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester.

1.12. Эфиры бета-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и многоатомных спиртов, например 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, диамида N,N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.1.12. Esters of beta- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid and polyhydric alcohols, for example 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol , triethylene glycol, pentaerythritol, tris- (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis- (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-2, 7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.

1.13. Эфиры бета-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, гамма-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, диамида N,N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.1.13. Esters of beta- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, gamma- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, 3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid and mono- and polyhydric alcohols, for example methanol, ethanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thioethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol hydroxyethyl) isocyanurate, diamide N, N'-bis- (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-tiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethy lhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.

1.14. Амиды бета-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты: N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин.1.14. Amides of beta- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid: N, N'-bis- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine, N, N'-bis- (3 , 5-Ditret-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) trimethylenediamine, N, N'-bis- (3,5-ditret-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.

1.15. Аскорбиновая кислота (витамин С).1.15. Ascorbic acid (vitamin C).

1.16. Аминовые антиоксиданты: N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-ди(нафт-2-ил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфонамидо)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, ди(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-ди-[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-ди(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, ди[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смеси моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилтрет-октилфенотиазинов, смеси моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилендиамин, бис-(2,2,6,б-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.1.16. Amine antioxidants: N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-divtor-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis- (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N ' -bis- (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis- (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine, N, N'- diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di (naphth-2-yl) -p-phenylenediamine, N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl p-phenylenediamine, N- (1-methylheptyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 4- (p-toluenesulfonamido) diphenylamine, N, N'-dimethyl -N, N'-divtor-butyl-p-phenylenediamine, d phenylamine, N-allyldiphenylamine, 4-isopropoxydiphenylamine, 4-n-butylaminophenol, 4-butyrylaminophenol, 4-nonanoylaminophenol, 4-dodecanoylaminophenol, 4-octadecanoylaminophenol, di (4-methythenylphenyl) dimethylaminomethylphenol, 2,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,2-di - [(2-methylphenyl) amino] ethane , 1,2-di (phenylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, di [4- (1 ', 3'-dimethylbutyl) phenyl] amine, tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine, a mixture of mono- and dialkylated tert-butyl / tert-octyldiphenylamines, mixture m it- and dialkylated nonyldiphenylamines, a mixture of mono- and dialkylated dodecyldiphenylamines, a mixture of mono- and dialkylated isopropyl / isohexyl diphenylamines, a mixture of mono- and dialkylated tert-butyl diphenylamines, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzazi , phenothiazine, a mixture of mono- and dialkylated tert-butyltret-octylphenothiazines, mixtures of mono- and dialkylated tert-octylphenothiazines, N-allylphenothiazine, N, N, N ', N'-tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-ene, N , N-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylenediamine, bis- (2,2,6, b-tetramethylpiperidin-4-yl) sebac 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. Примеры других антиоксидантов: алифатические или ароматические фосфиты, эфиры тиодипропионовой кислоты, тиодиуксусной кислоты или соли дитиокарбаминовой кислоты, 2,2,12,12-тетраметил-5,9-дигидрокси-3,7,11-тритиатридекан и 2,2,15,15-тетраметил-3,12-дигидрокси-3,7,10,14-тетратиагексадекан.2. Examples of other antioxidants: aliphatic or aromatic phosphites, esters of thiodipropionic acid, thiodioacetic acid or a salt of dithiocarbamic acid, 2,2,12,12-tetramethyl-5,9-dihydroxy-3,7,11-trithiatridecane and 2.2, 15,15-tetramethyl-3,12-dihydroxy-3,7,10,14-tetratihexadecane.

3. Примеры дезактиваторов металлов, в частности меди3. Examples of metal deactivators, in particular copper

3.1. Бензотриазолы и их производные: 2-меркаптобензотриазол, 2,5-димеркаптобензотриазол, 4- и 5-алкилбензотриазолы (например, толутриазол) и их производные, 4,5,6,7-тетрагидробензотриазол, 5,5'-метиленбисбензотриазол; основания Манниха бензотриазола или толутриазола, такие как 1-[ди(2-этилгексиламинометил)]толутриазол и 1-[ди(2-этилгексиламинометил)]бензотриазол; алкоксиалкилбензотриазолы, такие как 1-(нонилоксиметил)бензотриазол, 1-(1-бутоксиэтил)бензотриазол и 1-(1-циклогексилоксибутил)толутриазол.3.1. Benzotriazoles and their derivatives: 2-mercaptobenzotriazole, 2,5-dimercaptobenzotriazole, 4- and 5-alkylbenzotriazoles (for example, tolutriazole) and their derivatives, 4,5,6,7-tetrahydrobenzotriazole, 5,5'-methylenebisbenzotriazole; Mannich bases of benzotriazole or tolutriazole, such as 1- [di (2-ethylhexylaminomethyl)] tolutriazole and 1- [di (2-ethylhexylaminomethyl)] benzotriazole; alkoxyalkylbenzotriazoles, such as 1- (nonyloxymethyl) benzotriazole, 1- (1-butoxyethyl) benzotriazole and 1- (1-cyclohexyloxybutyl) tolutriazole.

3.2. 1,2,4-Триазолы и их производные: 3-алкил (и арил)-1,2,4-триазолы, основания Манниха 1,2,4-триазолов, такие как 1-[ди(2-этилгексил)аминометил]-1,2,4-триазол; алкоксиалкил-1,2,4-триазолы, такие как 1-(1-бутоксиэтил)-1,2,4-триазол; ацилированные 3-амино-1,2,4-триазолы.3.2. 1,2,4-Triazoles and their derivatives: 3-alkyl (and aryl) -1,2,4-triazoles, Mannich bases of 1,2,4-triazoles, such as 1- [di (2-ethylhexyl) aminomethyl] -1,2,4-triazole; alkoxyalkyl-1,2,4-triazoles, such as 1- (1-butoxyethyl) -1,2,4-triazole; acylated 3-amino-1,2,4-triazoles.

3.3. Производные имидазола: 4,4'-метиленбис-(2-ундецил-5-метилимидазол) и бис[(N-метил)имидазол-2-ил]карбинолоктиловый эфир.3.3. Imidazole derivatives: 4,4'-methylenebis- (2-undecyl-5-methylimidazole) and bis [(N-methyl) imidazol-2-yl] carbinol-ethyl ether.

3.4. Серосодержащие гетероциклические соединения: 2-меркаптобензотиазол, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, 2,5-димеркаптобензотиадиазол и их производные; 3,5-бис[ди(2-этилгексил)аминометил]-1,3,4-тиадиазолин-2-он.3.4. Sulfur-containing heterocyclic compounds: 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2,5-dimercaptobenzothiadiazole and their derivatives; 3,5-bis [di (2-ethylhexyl) aminomethyl] -1,3,4-thiadiazolin-2-one.

3.5. Аминовые соединения: салицилиденпропилендиамин, салициламиногуанидин и их соли.3.5. Amine compounds: salicylidene propylene diamine, salicylaminoguanidine and their salts.

4. Примеры замедлителей коррозии4. Examples of corrosion inhibitors

4.1. Органические кислоты, их эфиры, соли металлов, аммонийные соли и ангидриды: алкил- и алкенилянтарные кислоты и их неполные эфиры со спиртами, диолами или гидроксикарбоновые кислоты, неполные амиды алкил- и алкенилянтарных кислот, 4-нонилфеноксиуксусная кислота, алкокси- и алкоксиэтоксикарбоновые кислоты, такие как додецилоксиуксусная кислота, додецилокси(этокси)уксусная кислота и их аммонийные соли, и, кроме того, N-олеилсаркозин, сорбитанмоноолеат, нафтенат свинца, алкенилянтарные ангидриды, например додеценилянтарный ангидрид, 2-(2-карбоксиэтил)-1-додецил-3-метилглицерин и его соли, в частности натриевые соли и триэтаноламмонийные соли.4.1. Organic acids, their esters, metal salts, ammonium salts and anhydrides: alkyl and alkenyl succinic acids and their partial esters with alcohols, diols or hydroxycarboxylic acids, partial amides of alkyl and alkenyl succinic acids, 4-nonylphenoxyacetic acid, alkoxy and alkoxyethoxycarboxylic acids such as dodecyloxyacetic acid, dodecyloxy (ethoxy) acetic acid and their ammonium salts, and in addition, N-oleyl sarcosine, sorbitan monooleate, lead naphthenate, alkenyl succinic anhydrides, for example, dodecenyl succinic anhydride, 2- (2-carbo xyethyl) -1-dodecyl-3-methylglycerol and its salts, in particular sodium salts and triethanolammonium salts.

4.2. Азотсодержащие соединения4.2. Nitrogen-containing compounds

4.2.1 Третичные алифатические и циклоалифатические амины и аммонийные соли органических и неорганических кислот, например маслорастворимые алкиламмонийкарбоксилаты, и 1-[N,N-бис-(2-гидроксиэтил)амино]-3-(4-нонилфенокси)пропан-2-ол.4.2.1 Tertiary aliphatic and cycloaliphatic amines and ammonium salts of organic and inorganic acids, for example oil-soluble alkylammonium carboxylates, and 1- [N, N-bis- (2-hydroxyethyl) amino] -3- (4-nonylphenoxy) propan-2-ol .

4.2.2 Гетероциклические соединения: замещенные имидазолины и оксазолины, в частности 2-гептадеценил-1-(2-гидроксиэтил)имидазолин.4.2.2 Heterocyclic compounds: substituted imidazolines and oxazolines, in particular 2-heptadecenyl-1- (2-hydroxyethyl) imidazoline.

4.2.3. Серосодержащие соединения: динонилнафталинсульфонаты бария, нефтяные сульфонаты кальция, алкилтиозамещенные алифатические карбоновые кислоты, эфиры алифатических 2-сульфокарбоновых кислот и их соли.4.2.3. Sulfur-containing compounds: barium dinonylnaphthalene sulfonates, petroleum calcium sulfonates, alkylthio substituted aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic 2-sulfocarboxylic acids and their salts.

5. Примеры "индексных" присадок: полиакрилаты, полиметакрилаты, азотсодержащие полиметилметакрилаты, винилпирролидон-метакрилатные сополимеры, поливинилпирролидионы, полибутены, полиизобутилены, олефиновые сополимеры, такие как этилен-пропиленовые сополимеры, стирол-изопреновые сополимеры, гидратированные стирол-изопреновые сополимеры, стирол-акрилатные сополимеры и простые полиэфиры. Известны и могут быть, в дополнение к продуктам по настоящему изобретению, необязательно использованы мультифункциональные модификаторы вязкости, которые также обладают диспергирующими и/или антиоксидантными свойствами.5. Examples of "index" additives: polyacrylates, polymethacrylates, nitrogen containing polymethylmethacrylates, vinylpyrrolidone-methacrylate copolymers, polivinilpirrolidiony, polybutenes, polyisobutylenes, olefin copolymers such as ethylene-propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrated styrene-isoprene copolymers, styrene-acrylate copolymers and polyethers. In addition to the products of the present invention, multifunctional viscosity modifiers that also have dispersing and / or antioxidant properties are known and can be used.

6. Примеры депрессантных присадок: полиметакрилаты, этилен-винилацетатные сополимеры, алкилполистиролы, фумаратные сополимеры, алкилированные производные нафталина.6. Examples of depressant additives: polymethacrylates, ethylene-vinyl acetate copolymers, alkyl polystyrenes, fumarate copolymers, alkyl derivatives of naphthalene.

7. Примеры диспергаторов/поверхностно-активных веществ: производные амидов и имидов полибутенилянтарной кислоты и полибутенилфосфоновой кислоты, основные магниевые, кальциевые и бариевые сульфонаты и феноляты.7. Examples of dispersants / surfactants: derivatives of amides and imides of polybutenyl succinic acid and polybutenylphosphonic acid, basic magnesium, calcium and barium sulfonates and phenolates.

8. Примеры присадок для высокого давления и противоизносные присадки: серо- и галоидсодержащие соединения, например хлорированные парафины, сульфированные олефины или растительные масла (соевое масло, рапсовое масло), алкил- или арилди- или трисульфиды, бензотриазолы или их производные, такие как бис-(2-этилгексил)аминометилтолутриазолы, дитиокарбаматы, такие как метиленбисдибутилдитиокарбамат, производные 2-меркаптобензотиазола, такие как 1-[N,N-бис-(2-этилгексил)аминометил]-2-меркапто-1Н-1,3-бензотиазол, производные 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, такие как 2,5-бис-(трет-нонилдитио)-1,3,4-тиадиазол.8. Examples of high pressure additives and antiwear additives: sulfur and halide compounds, for example chlorinated paraffins, sulfonated olefins or vegetable oils (soybean oil, rapeseed oil), alkyl or aryldi or trisulfides, benzotriazoles or their derivatives, such as bis - (2-ethylhexyl) aminomethyltolutriazoles, dithiocarbamates such as methylenebisdibutyl dithiocarbamate, derivatives of 2-mercaptobenzothiazole, such as 1- [N, N-bis- (2-ethylhexyl) aminomethyl] -2-mercapto-1az-1azol 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazo derivatives a, such as 2,5-bis (tert-nonilditio) -1,3,4-thiadiazole.

9. Примеры веществ для уменьшения коэффициента трения: свиной олеин, олеиновая кислота, талловое масло, рапсовое масло, сульфированные твердые жиры, амины. Другие примеры представлены в ЕР-А-0565487.9. Examples of substances to reduce the coefficient of friction: pork olein, oleic acid, tall oil, rapeseed oil, sulfonated solid fats, amines. Other examples are presented in EP-A-0565487.

10. Примеры особых добавок для применения в водно-масляных жидкостях для металлообработки и рабочих жидкостях; эмульгаторы: нефтяные сульфонаты, амины, такие как полиоксиэтилированные жирные амины, неионогенные поверхностно-активные вещества; буферы, такие как алканоламины; биоциды: триазины, тиазолиноны, триснитрометан, морфолин, натрийпиридинтиол; присадки для повышения скорости обработки: сульфонаты кальция и бария.10. Examples of specific additives for use in oil-water fluids for metalworking and working fluids; emulsifiers: petroleum sulfonates, amines such as polyoxyethylene fatty amines, nonionic surfactants; buffers such as alkanolamines; biocides: triazines, thiazolinones, trisnitromethane, morpholine, sodium pyridinethiol; additives to increase processing speed: calcium and barium sulfonates.

Предлагаемая депрессантная присадка может быть смешана с вышеупомянутыми непосредственно в смазке. Возможно также приготовление концентрата или так называемого "пакета присадок", который может быть разбавлен с достижением рабочих концентраций для предусмотренной смазки.The proposed depressant additive may be mixed with the above directly in the lubricant. It is also possible to prepare a concentrate or the so-called “additive package”, which can be diluted to achieve working concentrations for the intended lubrication.

Смазочные масла, содержащие сополимеры по настоящему изобретению, можно использовать в ряде разных применений, включающих рабочие жидкости для автоматической трансмиссии, жидкости для коробки передач с ручным переключением, рабочие жидкости, консистентные смазки, смазки для зубчатых передач, эмульсии для металлообработки, применения в качестве моторных масел и амортизаторных жидкостей.Lubricating oils containing the copolymers of the present invention can be used in a number of different applications, including automatic transmission fluids, manual gearbox fluids, hydraulic fluids, greases, gear lubricants, metalworking emulsions, motor applications oils and shock absorbing liquids.

Дополнительный вариант выполнения изобретения относится к способу улучшения низкотемпературных свойств смазочного масла, который включает добавление в масло полиалкилметакрилатного сополимера, который приведен выше, смазочной вязкости.An additional embodiment of the invention relates to a method for improving the low-temperature properties of a lubricating oil, which comprises adding a polyalkyl methacrylate copolymer, as described above, of lubricating viscosity to the oil.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Пример 1: синтез лаурил-бегенилметакрилатного сополимера (массовое соотношение мономеров 90/10)Example 1: synthesis of lauryl-behenylmethacrylate copolymer (mass ratio of monomers 90/10)

140 г высокотемпературного масла (нейтральное гидроочищенное масло) в азотной атмосфере загружают в реактор и нагревают до 95°С. В нагретое масло в реакторе добавляют 0,406 г трет-бутилпероктоата в 7,7 г масла. Для дозирования в реактор обеспечивают подачу двух отдельных параллельных исходных материалов. Первый исходный материал готовят из смеси 252,0 г лаурилметакрилата, 28 г бегенилметакрилата, 1,12 г додецилмеркаптана (ДДМ) и 235,2 г высокотемпературного масла и дозируют в течение 2-часового периода. Второй исходный материал состоит из 1,22 г трет-бутилпероктоата в 23,14 г масла, его подают в течение 3-часового периода. Подачу как первого, так и второго исходных материалов начинают одновременно. По завершении 2-часовой подачи скорость подачи второго исходного материала, инициатора, удваивают. Реакционную смесь выдерживают в течение дополнительного часа при 95°С, после чего в реакционную смесь добавляют дополнительную порцию инициатора, 0,56 г в 10,64 г масла, и выдерживают в течение еще одного часа при 95°С. Средняя длина цепей лаурилметакрилата составляет примерно 12,6 углеродного атома. Средняя длина углеродных цепей бегенилметакрилата составляет примерно 20,3 углеродных атома. Полученный полиалкилметакрилат (лаурил/бегенилполиметакрилат: 90/10), образовавшийся в примере 1, обладает средней длиной цепей примерно 13,4 углеродных атома.140 g of high-temperature oil (neutral hydrotreated oil) in a nitrogen atmosphere is loaded into the reactor and heated to 95 ° C. 0.406 g of tert-butyl peroctoate in 7.7 g of oil is added to the heated oil in the reactor. For dosing into the reactor, two separate parallel starting materials are supplied. The first starting material was prepared from a mixture of 252.0 g of lauryl methacrylate, 28 g of behenyl methacrylate, 1.12 g of dodecyl mercaptan (DDM) and 235.2 g of high-temperature oil and dosed over a 2-hour period. The second starting material consists of 1.22 g of tert-butyl peroctoate in 23.14 g of oil, it is served over a 3-hour period. The supply of both the first and second source materials begins at the same time. Upon completion of the 2-hour feed, the feed rate of the second starting material, initiator, is doubled. The reaction mixture was kept for an additional hour at 95 ° C, after which an additional portion of initiator, 0.56 g in 10.64 g of oil was added to the reaction mixture, and kept for another hour at 95 ° C. The average chain length of lauryl methacrylate is approximately 12.6 carbon atoms. The average carbon chain length of behenyl methacrylate is approximately 20.3 carbon atoms. The resulting polyalkyl methacrylate (lauryl / behenyl polymethacrylate: 90/10) formed in Example 1 has an average chain length of about 13.4 carbon atoms.

Таблица ITable I Полученная композиция полиалкилметакрилатного сополимера, образовавшегося в примере 1, представляет собой:The resulting composition polyalkylmethacrylate copolymer formed in example 1, is: Компоненты полимераPolymer components В мас.% в пересчете на общую массу сополимераIn wt.% In terms of the total weight of the copolymer ДодецилметакрилатDodecyl methacrylate 6161 ТетрадецилметакрилатTetradecylmethacrylate 2323 ГексадецилметакрилатHexadecylmethacrylate 77 ОктадецилметакрилатOctadecylmethacrylate 4four ЭйкозилметакрилатEicosyl methacrylate 1one ДокозилметакрилатDocosyl methacrylate 4four

Пример 2: синтез лаурил/С30алкилметакрилатного сополимера (массовое соотношение мономеров: 90/10)Example 2: synthesis of lauryl / C 30 alkyl methacrylate copolymer (mass ratio of monomers: 90/10)

100,0 г высокотемпературного масла (нейтральное гидроочищенное масло) в азотной атмосфере загружают в реактор и нагревают до 95°С. В нагретое масло в реакторе добавляют 0,213 г трет-бутилпероктоата в 4,05 г масла. Для дозирования в реактор обеспечивают подачу двух отдельных параллельных исходных материалов. Первый исходный материал готовят из смеси 180,1 г лаурилметакрилата, 31,48 г С30алкилметакрилата, 1,46 г додецилмеркаптана (ДДМ) и 175,8 г высокотемпературного масла и дозируют в течение 2-часового периода. Первый исходный материал также перемешивают и осторожно нагревают, поскольку при комнатной температуре С30алкилметакрилат не полностью растворим в базовом масле. Второй исходный материал состоит из 0,64 г трет-бутилпероктоата в 12,14 г масла, его подают в течение 3-часового периода. Подачу первого и второго исходных материалов начинают одновременно. По завершении 2 ч скорость подачи второго исходного материала, инициатора, удваивают. Реакционную смесь выдерживают в течение дополнительного часа при 95°С, после чего в реакционную смесь добавляют дополнительную порцию инициатора, 0,29 г в 3,61 г масла, и выдерживают в течение еще одного часа при 95°С. Средняя длина цепей С30алкилметакрилата составляет примерно 30,4 углеродного атома. Средняя длина цепей образовавшегося в примере 2 полиметакрилатного сополимера (лаурил/С30алкильного 90/10) составляет 14,4.100.0 g of high temperature oil (neutral hydrotreated oil) in a nitrogen atmosphere is loaded into the reactor and heated to 95 ° C. 0.213 g of tert-butyl peroctoate in 4.05 g of oil is added to the heated oil in the reactor. For dosing into the reactor, two separate parallel starting materials are supplied. The first starting material was prepared from a mixture of 180.1 g of lauryl methacrylate, 31.48 g of C 30 alkyl methacrylate, 1.46 g of dodecyl mercaptan (DDM) and 175.8 g of high-temperature oil and dosed over a 2-hour period. The first starting material is also mixed and carefully heated, since at room temperature the C 30 alkyl methacrylate is not completely soluble in the base oil. The second starting material consists of 0.64 g of tert-butyl peroctoate in 12.14 g of oil, it is served over a 3-hour period. The supply of the first and second source materials begins simultaneously. At the end of 2 hours, the feed rate of the second starting material, initiator, is doubled. The reaction mixture was kept for an additional hour at 95 ° C, after which an additional portion of initiator, 0.29 g in 3.61 g of oil was added to the reaction mixture, and kept for another hour at 95 ° C. The average chain length of the C 30 alkyl methacrylate is about 30.4 carbon atoms. The average chain length formed in example 2 polymethacrylate copolymer (lauryl / C 30 alkyl 90/10) is 14.4.

Таблица IITable II Полученная композиция полиалкилметакрилатного сополимера, образовавшегося в примере 2, представляет собой:The resulting composition of the polyalkyl methacrylate copolymer formed in example 2 is: Число углеродных атомов в алкильной цепиThe number of carbon atoms in the alkyl chain Мас.% в пересчете на общую массу сополимераWt.% In terms of the total weight of the copolymer 1212 65,165.1 14fourteen 21,121.1 1616 4,34.3 Число углеродных атомов в алкильной цепиThe number of carbon atoms in the alkyl chain Мас.% в пересчете на общую массу сополимераWt.% In terms of the total weight of the copolymer 18eighteen 0,50.5 20twenty 0,60.6 2222 0,70.7 2424 0,80.8 2626 0,80.8 2828 0,90.9 30thirty 0,80.8 3232 0,80.8 3434 0,70.7 3636 0,70.7 3838 0,50.5 4040 0,40.4 4242 0,30.3 4444 0,30.3 4646 0,20.2 4848 0,10.1 50fifty 0,10.1 5252 0,080.08 5454 0,060.06 5656 0,040.04 5858 0,020.02

Пример 3Example 3

Применение данных для депрессантной присадки: сопоставление вязкостей при низких температурах.Application of data for depressant additives: comparison of viscosities at low temperatures.

Каждый из сополимера примера 1 и технической депрессантной присадки раздельно добавляют в гидроочищенное минеральное масло группы II. Температура потери текучести и значения вязкости представлены в таблице 3.Each of the copolymer of Example 1 and a technical depressant is separately added to the hydrotreated mineral oil of group II. The temperature loss and viscosity values are presented in table 3.

Таблица IIITable III Свойства 0,2 мас.% ДпП в гидроочищенном минеральном масле группы II.Properties 0.2 wt.% DPP in hydrotreated mineral oil of group II. ДпП1 DpP 1 Температура потери текучести [°С]Pour point [° C] Низкотемпературная вязкость по Брукфилду при -35°С [сП]Brookfield Low Temperature Viscosity at -35 ° C [cP] Кинематическая вязкость, 40°С [сСт]Kinematic viscosity, 40 ° C [cSt] Гидрооочищенное масло группы IIHydrotreated group II oil -18-eighteen Слишком вязкое для определенияToo viscous to define 35,4835.48 Сравнительный2 примерComparative 2 example -42 (-39)-42 (-39) 244000244000 35,8235.82 Пример 1Example 1 -45-45 8060080600 35,535.5 1) Композиции примера 1 и сравнительного примера включают 40 мас.% полиалкилметакрилатов в гидроочищенном масле. 0,2 мас.% этого раствора добавляют в гидроочищенное масло для определения вязкости и температуры потери текучести. 0,2 мас.% в таблице 3 представляет 0,8 мас.% основных веществ (сополимер).1) The compositions of example 1 and comparative example include 40 wt.% Polyalkyl methacrylates in hydrotreated oil. 0.2 wt.% Of this solution is added to the hydrotreated oil to determine the viscosity and pour point. 0.2 wt.% In table 3 represents 0.8 wt.% Of the main substances (copolymer). 2) Композиция в соответствии со сравнительным примером включает технически доступный полиалкилметакрилатный сополимер. Этот полимер получают из длинноцепочечных метакрилатных эфиров (≥С 12).2) The composition in accordance with a comparative example includes a commercially available polyalkyl methacrylate copolymer. This polymer is prepared from long chain methacrylate esters (≥C 12).

Температура потери текучести в скобках отражает второй эксперимент того же испытания. Технически доступный полиалкилметакрилатный сополимер определяют как являющийся алкилметакрилатами с распределением главным образом С1218. Пиролизом GC/MS наличие С22алкилметакрилата не обнаруживают. Низкотемпературную вязкость по Брукфилду определяют по стандарту ASTM D2983. Кинематическую вязкость определяют по стандарту ASTM D445. Температуру потери текучести определяют по стандарту ASTM D5950. Таблица 3 показывает, что продукт примера 1 (по изобретению) при низких температурах обладает значительно более низкой вязкостью, чем технически доступный полиалкилметакрилат.The pour point in brackets reflects the second experiment of the same test. A commercially available polyalkyl methacrylate copolymer is defined as being alkyl methacrylates with a distribution of mainly C 12 -C 18 . Pyrolysis of GC / MS did not detect the presence of C 22 alkyl methacrylate. Brookfield low temperature viscosity is determined according to ASTM D2983. Kinematic viscosity is determined according to ASTM D445. The pour point is determined according to ASTM D5950. Table 3 shows that the product of example 1 (according to the invention) at low temperatures has a significantly lower viscosity than the commercially available polyalkyl methacrylate.

Claims (9)

1. Полиалкилметакрилатный сополимер для снижения температуры потери текучести композиции минерального масла, включающий дериватизированные звенья из:
(А) от 60,0 до 96,0 мас.% С1216алкилметакрилата и
(Б) от 40,0 до 4,0 мас.% C1830алкилметакрилата;
причем компонент (Б) включает от 40 до 50 мас.% С18алкилметакрилата, от 5 до 15 мас.% С20алкилметакрилата и от 40 до 50 мас.% С22алкилметакрилата в пересчете на общую массу компонента (Б).
1. Polyalkyl methacrylate copolymer to reduce the temperature loss of fluidity of the composition of the mineral oil, including derivatized units from:
(A) from 60.0 to 96.0 wt.% C 12 -C 16 alkyl methacrylate and
(B) from 40.0 to 4.0 wt.% C 18 -C 30 alkyl methacrylate;
moreover, component (B) includes from 40 to 50 wt.% C 18 alkyl methacrylate, from 5 to 15 wt.% C 20 alkyl methacrylate and from 40 to 50 wt.% C 22 alkyl methacrylate, calculated on the total weight of component (B).
2. Сополимер по п.1, который обладает средневесовой молекулярной массой от 5000 до 250000.2. The copolymer according to claim 1, which has a weight average molecular weight of from 5000 to 250,000. 3. Сополимер по п.1, в котором компонент (А) составляет от 65,0 до 95,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера.3. The copolymer according to claim 1, in which component (A) is from 65.0 to 95.0 wt.% The obtained polyalkyl methacrylate copolymer. 4. Сополимер по п.1, в котором компонент (Б) составляет от 35,0 до 5,0 мас.% полученного полиалкилметакрилатного сополимера.4. The copolymer according to claim 1, in which component (B) is from 35.0 to 5.0 wt.% The obtained polyalkyl methacrylate copolymer. 5. Сополимер по п.1, в котором компонент (А) представляет собой прямоцепочечный или разветвленный алкиловый эфир метакриловой кислоты, выбранный из группы, включающей лаурилметакрилат, миристилметакрилат, цетилметакрилат, додецилметакрилат, тридецилметакрилат, тетрадецилметакрилат, пентадецилметакрилат, гексадецилметакрилат и их смеси.5. The copolymer according to claim 1, in which component (A) is a straight or branched chain methacrylic acid alkyl ester selected from the group consisting of lauryl methacrylate, myristyl methacrylate, cetyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, penta. 6. Сополимер по п.1, в котором компонент (Б) представляет собой прямоцепочечный или разветвленный алкиловый эфир метакриловой кислоты, выбранный из группы, включающей стеарилметакрилат, октадецилметакрилат, нонадецилметакрилат, эйкозилметакрилат, геникозилметакрилат, докозилметакрилат, трикозилметакрилат, тетракозилметакрилат, пентакозилметакрилат, гексакозилметакрилат, октакозилметакрилат, нонакозилметакрилат, триаконтилметакрилат, бегенилметакрилат и их смеси.6. The copolymer according to claim 1, in which component (B) is a straight-chain or branched methacrylic acid alkyl ester selected from the group consisting of stearyl methacrylate, octadecyl methacrylate, nonadecyl methacrylate, eicosyl methacrylate, genicose acrylate, trimethyl acrylate, acrylate, acrylate, , nonacosyl methacrylate, triacontyl methacrylate, behenyl methacrylate and mixtures thereof. 7. Сополимер по п.1, в котором компонент (А) представляет собой лаурилметакрилат, а компонент (Б) представляет собой бегенилметакрилат.7. The copolymer according to claim 1, in which component (A) is lauryl methacrylate, and component (B) is behenyl methacrylate. 8. Смазочная композиция, включающая:
(I) масло смазочной вязкости;
(II) полиалкилметакрилатный сополимер по п.1 и необязательно
(III) другие присадки.
8. Lubricating composition, including:
(I) lubricating oil;
(II) the polyalkyl methacrylate copolymer according to claim 1 and optional
(Iii) other additives.
9. Смазочная композиция по п.8, в которой компонент (II) содержится в количестве от 0,01 до примерно 5 мас. ч. основного вещества сополимера на 100 мас. ч. масла. 9. The lubricating composition of claim 8, in which component (II) is contained in an amount of from 0.01 to about 5 wt. including the main substance of the copolymer per 100 wt. including oil.
RU2009121650/04A 2006-11-07 2007-10-29 Methacrylate copolymer depressant additives RU2467022C2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002567235A CA2567235A1 (en) 2006-11-07 2006-11-07 Methacrylate copolymer pour point depressants
CA2567235 2006-11-07
US99433507P 2007-09-18 2007-09-18
US60/994,335 2007-09-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009121650A RU2009121650A (en) 2010-12-20
RU2467022C2 true RU2467022C2 (en) 2012-11-20

Family

ID=39367155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009121650/04A RU2467022C2 (en) 2006-11-07 2007-10-29 Methacrylate copolymer depressant additives

Country Status (6)

Country Link
CN (1) CN101535355B (en)
AT (1) ATE553133T1 (en)
BR (1) BRPI0718529B1 (en)
CA (1) CA2567235A1 (en)
ES (1) ES2385061T3 (en)
RU (1) RU2467022C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2683257C2 (en) * 2014-01-21 2019-03-27 Эвоник Оил Эддитивс Гмбх Pour point depressants for improving low-temperature viscosity of aged lubricating oil
RU2734178C2 (en) * 2016-05-18 2020-10-13 Эвоник Оперейшнс Гмбх Anti-wear copolymers and lubricant compositions
US11965140B2 (en) 2019-12-12 2024-04-23 Evonik Operations Gmbh High viscosity polyacrylate base fluids

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103917632B (en) * 2011-11-11 2015-06-24 范德比尔特化学品有限责任公司 Lubricant composition
BR112015015154A2 (en) * 2013-01-04 2017-07-11 Evonik Oil Additives Gmbh heat transfer fluid with electrical insulation properties
CN105585657B (en) * 2014-10-24 2018-03-20 中国石油化工股份有限公司 A kind of pour depressant for lubricating oil and preparation method thereof
SG11201811787QA (en) * 2016-06-28 2019-02-27 China Petroleum & Chem Corp Gradient copolymer, its production and application thereof
CN108003980B (en) * 2016-10-27 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 Gasoline engine lubricating oil composition and preparation method thereof
CN108003971B (en) * 2016-10-27 2020-02-28 中国石油化工股份有限公司 Lubricating oil composition and method for improving low-temperature performance of lubricating oil
CN108003982B (en) * 2016-10-27 2020-02-28 中国石油化工股份有限公司 Lubricating oil composition for diesel engine and preparation method thereof
CN108003981B (en) * 2016-10-27 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 Gasoline engine lubricating oil composition and preparation method thereof
CN108003972B (en) * 2016-10-27 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 Lubricating oil composition for diesel engine and preparation method thereof
CN111471128B (en) * 2020-06-04 2021-02-02 甘肃省公路交通建设集团有限公司酒泉路衍产业开发分公司 Water-based acrylic elastic emulsion, preparation method thereof and application thereof in asphalt pavement

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642633A (en) * 1969-01-01 1972-02-15 Shell Oil Co Lubricant compositions
GB1424977A (en) * 1974-05-08 1976-02-11 Texaco Development Corp Tetrapolymers and mineral oil compositions containing them
US4045376A (en) * 1976-04-23 1977-08-30 Texaco Inc. Synthetic turbine oils
SU857240A1 (en) * 1979-02-06 1981-08-23 Предприятие П/Я А-1785 Polymeric additive to paraffinic oils
RU2016890C1 (en) * 1992-07-09 1994-07-30 София Тихоновна Башкатова Method of preparing of multifunctional addition agent to petroleum products
EP0710711A1 (en) * 1994-10-12 1996-05-08 Rohm And Haas Company Additive for lubricating oil
EP1086964A2 (en) * 1999-09-22 2001-03-28 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
RU2233865C1 (en) * 2002-12-26 2004-08-10 Зиненко Сергей Александрович Method for preparing addition agent for lubricant oils

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642633A (en) * 1969-01-01 1972-02-15 Shell Oil Co Lubricant compositions
GB1424977A (en) * 1974-05-08 1976-02-11 Texaco Development Corp Tetrapolymers and mineral oil compositions containing them
US4045376A (en) * 1976-04-23 1977-08-30 Texaco Inc. Synthetic turbine oils
SU857240A1 (en) * 1979-02-06 1981-08-23 Предприятие П/Я А-1785 Polymeric additive to paraffinic oils
RU2016890C1 (en) * 1992-07-09 1994-07-30 София Тихоновна Башкатова Method of preparing of multifunctional addition agent to petroleum products
EP0710711A1 (en) * 1994-10-12 1996-05-08 Rohm And Haas Company Additive for lubricating oil
EP1086964A2 (en) * 1999-09-22 2001-03-28 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
RU2233865C1 (en) * 2002-12-26 2004-08-10 Зиненко Сергей Александрович Method for preparing addition agent for lubricant oils

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2683257C2 (en) * 2014-01-21 2019-03-27 Эвоник Оил Эддитивс Гмбх Pour point depressants for improving low-temperature viscosity of aged lubricating oil
RU2734178C2 (en) * 2016-05-18 2020-10-13 Эвоник Оперейшнс Гмбх Anti-wear copolymers and lubricant compositions
US11965140B2 (en) 2019-12-12 2024-04-23 Evonik Operations Gmbh High viscosity polyacrylate base fluids

Also Published As

Publication number Publication date
CA2567235A1 (en) 2008-05-07
CN101535355A (en) 2009-09-16
ES2385061T3 (en) 2012-07-17
ATE553133T1 (en) 2012-04-15
BRPI0718529A2 (en) 2013-11-19
BRPI0718529B1 (en) 2018-08-07
RU2009121650A (en) 2010-12-20
CN101535355B (en) 2013-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2467022C2 (en) Methacrylate copolymer depressant additives
JP6949032B2 (en) Its use in poly (meth) acrylate copolymers and lubricating oil compositions with branched C17 alkyl chains
US8143202B2 (en) Methacrylate copolymer pour point depressants
EP2081970B1 (en) Methacrylate copolymer pourpoint depressants
EP3178908A1 (en) The use of 2,5-furandicarboxylic acid esters as lubricants
WO2017097645A1 (en) The use of isostearic acid esters as lubricants
EP3658653B1 (en) Lubricant composition containing copolymers of polyisobutylenemethacrylate
WO2018162403A1 (en) Use of hydrophobically modified polyalkanolamines as wax inhibitors, pour point depressant and additive for lubricants
EP3774997A1 (en) Hyperbranched polyethers and their use, especially as pour point depressant and wax inhibitors

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191030