RU2465886C2 - Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining - Google Patents
Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining Download PDFInfo
- Publication number
- RU2465886C2 RU2465886C2 RU2011143594/15A RU2011143594A RU2465886C2 RU 2465886 C2 RU2465886 C2 RU 2465886C2 RU 2011143594/15 A RU2011143594/15 A RU 2011143594/15A RU 2011143594 A RU2011143594 A RU 2011143594A RU 2465886 C2 RU2465886 C2 RU 2465886C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- product
- toothpastes
- cooled
- acids
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения неорганических материалов, а именно к способу получения материала, используемого как составляющая зубных паст и порошков с профилактическим действием.The invention relates to a technology for producing inorganic materials, and in particular to a method for producing a material used as a component of toothpastes and powders with a preventive effect.
Известен материал, используемый для производства зубных паст и заполнения костных дефектов, содержащий чистый ГА, полученный осаждением [П.А.Арсеньев и др. «Медицинские биоматериалы». - М.: изд. МЭИ, 1999, 73 с.; RU 2014846, патенты Японии 62-29366 и 62-46492].Known material used for the production of toothpastes and filling bone defects, containing pure HA obtained by deposition [P.A. Arseniev et al. “Medical biomaterials”. - M .: ed. MPEI, 1999, 73 pp .; RU 2014846, Japanese Patents 62-29366 and 62-46492].
Недостатком этого материала является то, что он отличается от естественного состава костной ткани: не содержит ни карбонатных групп, ни групп фтора, что снижает профилактический и лечебный эффект от его применения.The disadvantage of this material is that it differs from the natural composition of bone tissue: it does not contain either carbonate groups or fluorine groups, which reduces the preventive and therapeutic effect of its use.
Ближайшим аналогом предлагаемого изобретения является аморфный, карбонированный и фторированный гидроксиапатит для зубных паст, включающий синтезированный неорганический материал со структурой гидроксиапатита, содержащий карбонатные группы и фторгруппы в соответствии с формулойThe closest analogue of the invention is amorphous, carbonated and fluorinated hydroxyapatite for toothpastes, including synthesized inorganic material with a hydroxyapatite structure containing carbonate groups and fluorine groups in accordance with the formula
Са10(PO4)6(ОН)2-х-у(СО3)x/2Fy, где х=0,01-0,3; y=0,01-0,4 [RU №2179437].Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2- xy (CO 3 ) x / 2 F y , where x = 0.01-0.3; y = 0.01-0.4 [RU No. 2179437].
Недостатком этого аналога является невысокие биосовместимость, адгезия и минерализующая способность.The disadvantage of this analogue is the low biocompatibility, adhesion and mineralizing ability.
Задачей предлагаемого изобретения является создание материала для зубных паст, близкого по составу к зубной эмали и имеющего высокие биосовместимость и минерализующую способность.The objective of the invention is the creation of material for toothpastes, similar in composition to tooth enamel and having high biocompatibility and mineralizing ability.
Эта задача в данном изобретении решается тем, что продукт для зубных паст, содержащий биосовместимый наноразмерный гидроксиапатит с карбонатными и фтор-группами дополнительно содержит примесь трикальцийфосфат в соответствии с формулойThis problem is solved in this invention by the fact that the product for toothpastes containing biocompatible nanosized hydroxyapatite with carbonate and fluorine groups additionally contains an admixture of tricalcium phosphate in accordance with the formula
(Са10(РО4)6(ОН)2-x-y(СО3)x/2Fy)0,9×(Ca3(РО4)2)0,1, где х=0,01-0,3; y=0,01-0,4, с гранулометрическим составом, характеризуемым кривой распределения размеров частиц с максимумом в области 10-25 нм.(Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2-xy (CO 3 ) x / 2 F y ) 0.9 × (Ca 3 (PO 4 ) 2 ) 0.1 , where x = 0.01-0, 3; y = 0.01-0.4, with a particle size distribution characterized by a particle size distribution curve with a maximum in the range of 10-25 nm.
При указанных размерах частиц повышаются - за счет возрастания площади активной поверхности материала - его адгезивные свойства, биоактивность и минерализующая способность материала. Благодаря наличию примеси трикальцийфосфата возрастает биосовместимость материала с тканями человеческого организма.At the indicated particle sizes, their adhesive properties, bioactivity and mineralizing ability of the material increase due to an increase in the active surface area of the material. Due to the presence of an admixture of tricalcium phosphate, the biocompatibility of the material with the tissues of the human body increases.
Для получения модифицированного биосовместимого наноразмерного ГА с размером частиц порядка 10-25 нм не могут применяться твердофазный и гидротермальный синтезы ГА, а также практически невозможно применение методик осаждения ГА из водных растворов и растворов органических растворителей, проводимых в условиях режима температур от 6°С и выше. Повышение температуры ведет к росту размеров зерна, что недопустимо в свете требований, предъявляемых к материалу. Любые методики, связанные с наличием в системе посторонних ионов, например применение аммиачных солей, хлоридов, нитратов, также не допустимы ввиду невозможности удаления их из водной эмульсии без нагрева.To obtain a modified biocompatible nanoscale HA with a particle size of the order of 10–25 nm, solid-phase and hydrothermal syntheses of HA cannot be used, and it is also practically impossible to use the methods of precipitation of HA from aqueous solutions and solutions of organic solvents carried out under conditions of a temperature regime of 6 ° C and above . An increase in temperature leads to an increase in grain size, which is unacceptable in the light of the requirements for the material. Any methods associated with the presence of foreign ions in the system, for example, the use of ammonia salts, chlorides, nitrates, are also unacceptable due to the impossibility of removing them from the aqueous emulsion without heating.
Наиболее близким к предлагаемому является способ нейтрализации оксида кальция кислотой в водном растворе, заключающийся в том, что ГА получается осаждением продукта смесью ортофосфорной и фтористоводородной кислот, поддержанием концентрации карбонатных ионов в растворе постоянным введением Са(НСО3)2 в раствор при температурах синтеза порядка 8-10°С, обеспечивающих размер частиц порядка 35-60 нм [RU №2179437].Closest to the proposed is a method of neutralizing calcium oxide with an acid in an aqueous solution, namely, that HA is obtained by precipitating the product with a mixture of phosphoric and hydrofluoric acids, maintaining the concentration of carbonate ions in the solution by constant introduction of Ca (HCO 3 ) 2 into the solution at synthesis temperatures of about 8 -10 ° C, providing a particle size of the order of 35-60 nm [RU No. 2179437].
Недостатком данного метода является крупный размер частиц, что негативно сказывается на адгезивных свойствах, биоактивности и минерализующей способности конечного продукта. Еще одним недостатком метода является то, что процесс нейтрализации протекает в водном растворе, а последующее удаление воды из раствора занимает значительное время.The disadvantage of this method is the large particle size, which negatively affects the adhesive properties, bioactivity and mineralizing ability of the final product. Another disadvantage of this method is that the neutralization process takes place in an aqueous solution, and the subsequent removal of water from the solution takes considerable time.
Для получения предлагаемого материала предлагается способ, заключающийся в том, что к 480 г оксида кальция (СаО) добавляют предварительно охлажденный до 2-5°С 10% раствор спирта C2H5OH и доводят общий объем до 10 л, затем вводят предварительно охлажденный до 2-5°С раствор ортофосфорной кислоты (H3PO4) объемом 25 л с концентрацией 50 г/л H3PO4 и добавлением 0,2 г фтористоводородной кислоты (HF), причем процесс нейтрализации проходит при интенсивной гомогенизации и со скоростью подачи от 87,5% до 90% количества смеси кислот со скоростью 10 мл/мин и увеличением скорости подачи оставшейся части смеси кислот на заключительной стадии нейтрализации в 10 раз, одновременно с введением смеси кислот вводят 2 л предварительно охлажденного до 2-5°С 0,5%-ного водного раствора Са(НСО3)2 с постоянной скоростью, затем образовавшуюся смесь перемешивают от 6 до 8 часов для созревания осадка, а показатель рН доводят до величины от 7 до 8 введением необходимого для этого количества СаО или H3PO4, причем все описанные процессы проводят при температуре от 2 до 5°С, после отстаивания и декантации прозрачного раствора получают водную суспензию аморфного материала заданного состава с размерами частиц порядка 10-25 нм.To obtain the proposed material, a method is proposed that consists in the fact that 480 g of calcium oxide (CaO) is added pre-cooled to 2-5 ° C 10% alcohol solution C 2 H 5 OH and the total volume is adjusted to 10 l, then pre-cooled up to 2-5 ° С a solution of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ) with a volume of 25 l with a concentration of 50 g / l H 3 PO 4 and the addition of 0.2 g of hydrofluoric acid (HF), and the neutralization process takes place with intensive homogenization and at a speed supply from 87.5% to 90% of the amount of the mixture of acids with a speed of 10 ml / min and an increase scab feeding the remainder of the mixture of acids in the final neutralization step 10 times, simultaneously with the introduction of mixed acid are introduced 2 liters of pre-cooled to 2-5 ° C 0.5% aqueous solution of Ca (HCO3) 2 with a constant velocity, then the resulting the mixture is stirred from 6 to 8 hours for the maturation of the precipitate, and the pH is adjusted to a value from 7 to 8 by introducing the required amount of CaO or H 3 PO 4 , and all the processes described are carried out at a temperature of from 2 to 5 ° C, after settling and decantation of a clear solution an aqueous suspension of an amorphous material of a given composition with particle sizes of the order of 10-25 nm is obtained.
Для получения предлагаемого материала предлагается способ получения модифицированного наноразмерного гидроксиапатита для зубных паст, включающий введение водного раствора ортофосфорной кислоты с добавлением фтористоводородной кислоты, отличающийся тем, что с целью скорейшего протекания процесса осаждения в качестве растворителя применяется не дистиллированная Н2О, а 10% раствор C2H5OH, кроме того, отличающийся тем, что с целью увеличения площади наночастиц ГА и уменьшения их размеров до 10-25 нм, исходная смесь кислот и раствор Са(НСО3)2 охлаждаются до температуры 2-5°С, которая поддерживается в течение всего процесса осаждения, а также отличающийся тем, что с целью увеличения концентрации примеси трикальцийфосфата до 10%, на заключительной стадии нейтрализации резко повышается скорость подачи раствора H3PO4 для скачкообразного изменения показателя рН до уровня рН 3,5-4. Проведение процесса в водно-спиртовом растворе способствует повышению скорости получения готового продукта. Конечным продуктом является наноразмерный гидроксиапатит с карбонатными и фтор-группами, а также с трикальцийфосфатом, покрывающим наночастицы гидроксиапатита.To obtain the proposed material, there is proposed a method for producing a modified nanosized hydroxyapatite for toothpastes, including the introduction of an orthophosphoric acid solution with the addition of hydrofluoric acid, characterized in that not distilled H 2 O, but a 10% solution of C is used as a solvent for the fastest possible precipitation process 2 H 5 OH, in addition, characterized in that in order to increase the area of HA nanoparticles and reduce their size to 10-25 nm, the initial mixture of acids and a solution of Ca (HCO 3 ) 2 are cooled to a temperature of 2-5 ° C, which is maintained throughout the entire deposition process, and also characterized in that in order to increase the concentration of tricalcium phosphate impurity to 10%, the feed rate of the H 3 PO 4 solution sharply increases at the final stage of neutralization for a stepwise change pH to a pH of 3.5-4. Carrying out the process in a water-alcohol solution helps to increase the speed of obtaining the finished product. The final product is nanosized hydroxyapatite with carbonate and fluorine groups, as well as tricalcium phosphate, which covers hydroxyapatite nanoparticles.
Примером осуществления предлагаемого способа может служить процесс, в котором для получения 1 кг продукта берут 480 г оксида кальция, помещают его в термостатическую емкость объемом 40 л, оборудованную криогенной установкой, которая поддерживает температуру внутри емкости в диапазоне от 2 до 5°С. Оксид кальция гасят предварительно охлажденным до 2-5°С 10% раствором С2Н3ОН и общий объем доводят до 10 л. Готовят предварительно охлажденный до 2-5°С раствор H3PO4 объемом 25 л с концентрацией 50 г/л, куда добавляют 0,2 г HF. Готовят 2 л предварительно охлажденного до 2-5°С водного раствора Са(НСО3)2, содержащего 10 г Са(НСО3)2. Процесс осаждения проводится при 2-5°С. Процесс нейтрализации проходит при интенсивной гомогенизации и со скоростью подачи 10 мл/мин, увеличивая скорость подачи в 10 раз на заключительной стадии нейтрализации. Скорость подачи 0,5%-ного раствора Са(НСО3)2 коррелируется с подачей смеси кислот, что обеспечивает равномерное поступление карбонатных ионов в течение всего процесса. Последней стадией процесса является созревание осадка, заключающееся в перемешивании в течение 6 ч. Показатель рН конечного материала должен быть нейтральным, то есть равен от 7 до 8, идеально 7,5. В конце синтеза замеряют рН геля с помощью рН-метра, если показатель ниже требуемого, подсыпают примерно 0,1 в.ч. СаО и спустя час гомогенизации повторно измеряют уровень рН и т.д. - пока уровень не будет доведен до заданных пределов. Если рН выше 8, то готовят 0,1 в.ч. водного раствора H3PO4, который подливают со скоростью 0,03 в.ч. в минуту. После часа гомогенизации повторно измеряют уровень рН и т.д. - пока уровень не будет нейтральным. Полученный продукт содержит соединение в количестве 4,5-5% по сухому остатку. Материал может концентрироваться до 15-17% по сухому остатку после отстаивания и декантации прозрачного раствора. Окончательный продукт, который может использоваться для изготовления зубных паст и порошков, представляет собой водную суспензию (пасту) аморфного, материала заданного состава с размерами частиц порядка 10-25 нм. После стерилизации y-облучением в замкнутой пластмассовой емкости модифицированный биосовместимый наноразмерный гидроксиапатит используют для изготовления зубной пасты. В случае необходимости получения более высоких концентраций материала в пасте применяют вакуумную откачку.An example of the implementation of the proposed method can be a process in which to obtain 1 kg of product take 480 g of calcium oxide, put it in a thermostatic tank with a volume of 40 l, equipped with a cryogenic installation, which maintains the temperature inside the tank in the range from 2 to 5 ° C. Calcium oxide is quenched with a 10% solution of C 2 H 3 OH pre-cooled to 2-5 ° C and the total volume is adjusted to 10 L. Prepare a solution of H 3 PO 4 pre-cooled to 2-5 ° C. with a volume of 25 L with a concentration of 50 g / L, where 0.2 g of HF is added. Prepare 2 l of a pre-cooled to 2-5 ° C aqueous solution of Ca (HCO 3 ) 2 containing 10 g of Ca (HCO 3 ) 2 . The deposition process is carried out at 2-5 ° C. The neutralization process takes place with intensive homogenization and with a feed rate of 10 ml / min, increasing the feed rate by 10 times at the final stage of neutralization. The feed rate of a 0.5% solution of Ca (HCO 3 ) 2 correlates with the supply of a mixture of acids, which ensures a uniform supply of carbonate ions throughout the process. The last stage of the process is the maturation of the precipitate, which consists in stirring for 6 hours. The pH of the final material should be neutral, that is, equal to from 7 to 8, ideally 7.5. At the end of the synthesis, the pH of the gel is measured using a pH meter, if the indicator is lower than required, add about 0.1 part by weight CaO and after an hour of homogenization, the pH level is re-measured, etc. - until the level is brought to the set limits. If the pH is above 8, then 0.1 part by weight of an aqueous solution of H 3 PO 4 , which is added at a speed of 0.03 hours. per minute. After an hour of homogenization, the pH level, etc., is re-measured. - until the level is neutral. The resulting product contains the compound in an amount of 4.5-5% by dry weight. The material can be concentrated up to 15-17% on a dry residue after settling and decantation of a clear solution. The final product, which can be used for the manufacture of toothpastes and powders, is an aqueous suspension (paste) of amorphous, material of a given composition with particle sizes of the order of 10-25 nm. After sterilization by y-irradiation in a closed plastic container, a modified biocompatible nanosized hydroxyapatite is used to make toothpaste. If it is necessary to obtain higher concentrations of the material in the paste, vacuum pumping is used.
Из полученной пасты брались пробы для анализа. Они высушивались при 200°С, затем обжигались при 600°С, после чего производились химический анализ, рентгенофазовый анализ и снимались ИК-спектры: результаты подтвердили заявленный состав и структуру полученного материала.Samples were taken from the resulting paste for analysis. They were dried at 200 ° C, then fired at 600 ° C, after which chemical analysis, X-ray phase analysis and IR spectra were taken: the results confirmed the claimed composition and structure of the obtained material.
Предлагаемый материал имеет высокую биосовместимость с тканями человеческого организма, благодаря, в частности, наличию бета-трикальцийфосфата на поверхности наночастиц и близости по химическому составу к зубной эмали человека.The proposed material has high biocompatibility with the tissues of the human body, due, in particular, to the presence of beta-tricalcium phosphate on the surface of the nanoparticles and the proximity in chemical composition to human tooth enamel.
Предлагаемый состав содержит частицы, размеры которых меньше расстояния между структурными элементами зубной эмали (порядка 50 нм) и имеет поэтому повышенную способность восстанавливать микроскопические дефекты и повреждения поверхности зубной эмали, возвращая эмали естественный минеральный баланс и полупрозрачность, и даже обращает вспять начинающееся образование кариеса.The proposed composition contains particles whose size is less than the distance between the structural elements of tooth enamel (about 50 nm) and therefore has an increased ability to repair microscopic defects and damage to the surface of tooth enamel, returning the enamel to its natural mineral balance and translucency, and even reverses the incipient caries formation.
Claims (2)
и представляет собой водную суспензию материала с гранулометрическим составом, характеризуемым кривой распределения размеров частиц с максимумом в области 10 - 25 нм.1. A product for the manufacture of toothpastes and powders containing a biocompatible amorphous nanosized hydroxyapatite with carbonate and fluorine groups, characterized in that it additionally contains tricalcium phosphate in accordance with the formula (Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2-xy (CO 3 ) x / 2 F y ) 0.9 × (Ca 3 (PO 4 ) 2 ) 0.1 , where x = 0.01-0.3; y = 0.01-0.4,
and is an aqueous suspension of a material with a particle size distribution characterized by a particle size distribution curve with a maximum in the range of 10 - 25 nm.
с размерами частиц порядка 10 - 25 нм. 2. The method of obtaining the product according to claim 1, characterized in that to 480 g of calcium oxide (CaO), a 10% alcohol solution of C 2 H 5 OH, pre-cooled to 2-5 ° C, is added and the total volume is adjusted to 10 l, then, the neutralization process is carried out by introducing a solution of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ) with a concentration of 50 g / L H 3 PO 4 pre-cooled to 2-5 ° C and adding 0.2 g of hydrofluoric acid (HF), moreover the neutralization process takes place with intensive homogenization, while from 87.5 to 90% of the amount of the mixture of acids is introduced at a feed rate and 10 ml / min, increasing the feed rate for the remaining part of the mixture of acids at the final stage of neutralization by 10 times, simultaneously with the introduction of the mixture of acids, 2 liters of a 0.5% aqueous solution of Ca pre-cooled to 2-5 ° C (HCO 3 ) 2 at a constant speed, then the resulting mixture is stirred for 6 to 8 hours, and the pH is adjusted to a value of 7 to 8 by introducing the required amount of CaO or H 3 PO 4 , and all the processes described are carried out at a temperature of components from 2 to 5 ° C, after sedimentation and decantation of a transparent race thief an aqueous suspension of the amorphous material of specified composition (Ca 10 (PO 4) 6 (OH) 2-xy (CO 3) x / 2 F y) 0,9 × (Ca 3 (PO 4) 2) 0.1, where x = 0.01-0.3; y = 0.01-0.4,
with particle sizes of the order of 10 - 25 nm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011143594/15A RU2465886C2 (en) | 2011-10-28 | 2011-10-28 | Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011143594/15A RU2465886C2 (en) | 2011-10-28 | 2011-10-28 | Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011143594A RU2011143594A (en) | 2012-01-27 |
| RU2465886C2 true RU2465886C2 (en) | 2012-11-10 |
Family
ID=45786330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011143594/15A RU2465886C2 (en) | 2011-10-28 | 2011-10-28 | Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2465886C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2179437C2 (en) * | 1999-08-19 | 2002-02-20 | Ооо Нпф "Медкам" | Amorphous carbonized and fluorinated hydroxyapatite for tooth paste and method for its obtaining |
| WO2005123579A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-29 | Promimic Ab | Synthetic nano-sized crystalline calcium phosphate and method of production |
| RU2342938C1 (en) * | 2007-08-14 | 2009-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" | Method of obtaining nano-sized hydroxylapatite |
| RU2362731C2 (en) * | 2007-07-11 | 2009-07-27 | Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова | Method of receiving powder of nano-crystalline calcium hydroxyapatite |
| US20100092364A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Rajendra Kumar Kasinath | Surface Functionalized Colloidally Stable Spheroidal Nano-apatites Exhibiting Intrinsic Multi-functionality |
-
2011
- 2011-10-28 RU RU2011143594/15A patent/RU2465886C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2179437C2 (en) * | 1999-08-19 | 2002-02-20 | Ооо Нпф "Медкам" | Amorphous carbonized and fluorinated hydroxyapatite for tooth paste and method for its obtaining |
| WO2005123579A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-29 | Promimic Ab | Synthetic nano-sized crystalline calcium phosphate and method of production |
| RU2362731C2 (en) * | 2007-07-11 | 2009-07-27 | Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова | Method of receiving powder of nano-crystalline calcium hydroxyapatite |
| RU2342938C1 (en) * | 2007-08-14 | 2009-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" | Method of obtaining nano-sized hydroxylapatite |
| US20100092364A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Rajendra Kumar Kasinath | Surface Functionalized Colloidally Stable Spheroidal Nano-apatites Exhibiting Intrinsic Multi-functionality |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011143594A (en) | 2012-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhong et al. | Zn/Sr dual ions-collagen co-assembly hydroxyapatite enhances bone regeneration through procedural osteo-immunomodulation and osteogenesis | |
| Sprio et al. | Physico-chemical properties and solubility behaviour of multi-substituted hydroxyapatite powders containing silicon | |
| Afshar et al. | Some important factors in the wet precipitation process of hydroxyapatite | |
| Zhang et al. | Biomimetic remineralization of demineralized enamel with nano-complexes of phosphorylated chitosan and amorphous calcium phosphate | |
| Rameshbabu et al. | Synthesis of nanocrystalline fluorinated hydroxyapatite by microwave processing and its in vitro dissolution study | |
| EP3177273B1 (en) | Process for obtaining fluoride-doped citrate-coated amorphous calcium phosphate nanoparticles | |
| Kheradmandfard et al. | In vitro study of a novel multi-substituted hydroxyapatite nanopowder synthesized by an ultra-fast, efficient and green microwave-assisted method | |
| Klinkaewnarong et al. | Nanocrystalline hydroxyapatite powders by a chitosan–polymer complex solution route: synthesis and characterization | |
| WO2019218433A1 (en) | Composite bionic bone material of graphene and hydroxyapatite and preparation method therefor | |
| Deepa et al. | Preparation and antimicrobial observations of zinc doped nanohydroxyapatite | |
| AU2016226553B2 (en) | Stabilized calcium phosphate and methods of forming same | |
| RU2465886C2 (en) | Product for manufacturing toothpastes and powders and method of its obtaining | |
| Emtiazi et al. | Chemical and Biological Synthesis of HydroxyApatite: Advantage and Application | |
| Tsuber et al. | Synthesis, identification and determination of impurities in bioactive hydroxyapatite | |
| Rasskazova et al. | Bioactivity and physico-chemical properties of composites on basis of hydroxyapatite with lactic and glycolic acids oligomers | |
| Rivera-Muñoz et al. | Synthesis and characterization of hydroxyapatite-based nanostructures: nanoparticles, nanoplates, nanofibers and nanoribbons | |
| RU2507151C1 (en) | Method of obtaining silicon-modified hydroxyapatite with application of shf-radiation | |
| Sasani et al. | Characterization of rod-like high-purity fluorapatite nanopowders obtained by sol-gel method | |
| Pelin et al. | Formation and characterization of calcium orthophosphates in the presence of two different acidic macromolecules | |
| Khanafari et al. | Comparison of nano-hydroxyapatite productivity by Pseudomonas aeruginosa and Serratia marcescense through encapsulation method | |
| Bogdanova et al. | Synthesis and study of nanosized biomaterials based on hydroxyapatite | |
| Okada et al. | Adsorption and desorption behaviors of cetylpyridinium chloride on hydroxyapatite nanoparticles with different morphologies | |
| Petrovskaya et al. | The processes in film-forming solution based on tetraethoxysilane, phosphoric acid and calcium chloride | |
| Zakharov et al. | The influence of methylcellulose (MC) on solubility of calcium hydroxyapatite (HA) crystals in HA/MC nanocomposites | |
| Madrigal et al. | Comparison of the physicochemical properties and osteoblast viability of nanocrystalline hydroxyapatite synthesized in batch and continuous systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20130114 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201029 |