RU2465128C2 - Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials - Google Patents

Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials Download PDF

Info

Publication number
RU2465128C2
RU2465128C2 RU2010146426/05A RU2010146426A RU2465128C2 RU 2465128 C2 RU2465128 C2 RU 2465128C2 RU 2010146426/05 A RU2010146426/05 A RU 2010146426/05A RU 2010146426 A RU2010146426 A RU 2010146426A RU 2465128 C2 RU2465128 C2 RU 2465128C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
wood
fire
composition
based materials
solvent
Prior art date
Application number
RU2010146426/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010146426A (en
Inventor
Юрий Владимирович Кривцов (RU)
Юрий Владимирович Кривцов
Нина Алексеевна Максименко (RU)
Нина Алексеевна Максименко
Сергей Анатольевич Максименко (RU)
Сергей Анатольевич Максименко
Никита Олегович Мельников (RU)
Никита Олегович Мельников
Original Assignee
Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации filed Critical Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации
Priority to RU2010146426/05A priority Critical patent/RU2465128C2/en
Publication of RU2010146426A publication Critical patent/RU2010146426A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2465128C2 publication Critical patent/RU2465128C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to fire- and bioprotective preparations for wood and wood-based materials. The preparation for protecting wood and wood-based material from fire contains a solvent - water, boric acid, diammonium phosphate and amino alcohol of general formula: (CnH2n+1)k NH3-(k+m) (CnH2nOH)m, where: n, m=1-3, k=0-2, k+m≤3.
EFFECT: obtaining a preparation with high fire-protective efficiency and protective capacity with respect to the most common mould and wood-staining fungi.
5 tbl

Description

Изобретение относится к области защиты древесины и древесных материалов, а именно к препаратам для защиты древесины и древесных материалов от биологического разрушения (например, низшими грибами) и возгорания. Может быть применено во всех отраслях народного хозяйства, где применяется древесина и изделия из нее, например в деревообрабатывающей и деревоперерабатывающей промышленности, строительстве.The invention relates to the field of protection of wood and wood materials, namely, preparations for protecting wood and wood materials from biological destruction (for example, lower fungi) and fire. It can be applied in all sectors of the economy where wood and wood products are used, for example, in the woodworking and woodworking industries, and in construction.

Наиболее близким к предлагаемому препарату является огнезащитное покрытие «КЛОД 01» (Патент России RU №2140403 С1, МПК6 С04В 28/34, С04В 111:28, С09K 21/12), включающее (в мас.%):Closest to the proposed drug is a flame retardant coating "KLOD 01" (Russian Patent RU No. 2140403 C1, IPC 6 С04В 28/34, С04В 111: 28, С09K 21/12), including (in wt.%):

- Первый слой. Карбамид (CO(NH2)2) - 20-34, диаммоний фосфат ((NH4)2HPO4) 10-22, борную кислоту (Н3ВО3) - 4-6 и растворитель - воду - остальное.- The first layer. Urea (CO (NH 2 ) 2 ) - 20-34, diammonium phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ) 10-22, boric acid (H 3 BO 3 ) - 4-6 and the solvent - water - the rest.

- Второй слой. Фосфорорганическая кислота - 2,0-5,0, карбамид (CO(NH2)2) - 15-32.- The second layer. Organophosphoric acid - 2.0-5.0, urea (CO (NH 2 ) 2 ) - 15-32.

Недостатком указанного состава является:The disadvantage of this composition is:

- недостаточная огнезащитная эффективность по ГОСТ 30028.3-93 при поверхностных методах нанесения (при расходах менее 600 г/м2 по поглощению рабочих растворов).- insufficient fire retardant efficiency according to GOST 30028.3-93 with surface application methods (at costs less than 600 g / m 2 for the absorption of working solutions).

- сравнительно узкий спектр действия по подавлению роста грибов, вызывающих деструкцию древесины, например, на одни из наиболее распространенных в наших климатических условиях, в частности невысокая биозащитная способность по отношению к плесневым грибам Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium и Aspergillus niger.- a relatively narrow spectrum of action to suppress the growth of fungi that cause wood destruction, for example, to some of the most common in our climatic conditions, in particular, low bioprotective ability against mold fungi Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium and Aspergillus niger.

Целью настоящего изобретения является:The aim of the present invention is:

- повышение огнезащитной эффективности по ГОСТ 30028.3-93 при поверхностных методах нанесения.- increase fire retardant efficiency according to GOST 30028.3-93 with surface application methods.

- повышение защищающей способности в отношении 27 наиболее распространенных в России видов плесневых и деревоокрашивающих грибов.- increasing the protective ability in relation to the 27 most common types of mold and wood-staining mushrooms in Russia.

Технический результат достигается тем, что огнезащитное покрытие «КЛОД 01» вместо карбамида (СО(NH2)2) при формировании первого слоя содержит аминоспирт общей формулы (при этом необходимость формирования второго слоя отпадает): (CnH2n+1)kNH3-(k+m)(CnH2nOH)m, где n, m=1-3 (k+m≤3), k=0-2. При следующем соотношении компонентов:The technical result is achieved by the fact that the flame retardant coating “KLOD 01” instead of urea (CO (NH 2 ) 2 ) during the formation of the first layer contains an amino alcohol of the general formula (while the formation of the second layer is no longer necessary): (C n H 2n + 1 ) k NH 3- (k + m) (C n H 2n OH) m , where n, m = 1-3 (k + m≤3), k = 0-2. In the following ratio of components:

Борная кислота (Н3ВО3)Boric acid (H 3 VO 3 ) 5-405-40 АминоспиртAmino alcohol 2-202-20 диаммоний фосфат ((NH4)2HPO4)diammonium phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ) 10-4010-40 растворитель (вода)solvent (water) до 100up to 100

Препарат получают смешением компонентов. Составы приведены в таблице 1.The drug is obtained by mixing the components. The compositions are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 Компонент препаратаDrug component Мас.%Wt% ИзвестныйFamous Состав 1Composition 1 Состав 2Composition 2 Состав 3Composition 3 Состав 4Composition 4 ДиэтилметаноламинDiethylmethanolamine -- 20twenty -- -- -- МетилэтаноламинMethylethanolamine -- -- 1010 -- -- ДиметилпропаноламинDimethylpropanolamine -- -- -- 22 -- ДиэтаноламинDiethanolamine -- -- -- -- 1010 Борная кислота (Н3ВО3)Boric acid (H 3 VO 3 ) 55 4040 4040 55 20twenty Карбамид (CO(NH2)2)Urea (CO (NH 2 ) 2 ) 30thirty -- -- -- -- Диаммоний фосфат ((NH4)2HPO4)Diammonium Phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ) 20twenty 1010 4040 4040 30thirty Растворитель (вода)Solvent (water) 4545 30thirty 1010 5353 4040

Огнезащитная эффективность определялась по ГОСТ 30028.3-93.Fire retardant efficiency was determined according to GOST 30028.3-93.

Испытания проводят на образцах, изготовляемых из прямослойной воздушно-сухой древесины заболони сосны с плотностью 0,45-0,55 г/см3. Древесина не должна иметь видимых пороков по ГОСТ 2140.The tests are carried out on samples made from direct-layer air-dried wood sapwood pine with a density of 0.45-0.55 g / cm 3 . Wood should not have visible defects in accordance with GOST 2140.

Образцы древесины имеют размеры 15×15×6 мм (последний размер вдоль волокон). Отклонения размеров образцов не должны превышать ± 0,5 мм.Wood samples are 15 × 15 × 6 mm (last dimension along the fibers). Sample size deviations should not exceed ± 0.5 mm.

Защитное средство испытывают не менее чем при пяти поглощениях. Рекомендуемыми являются поглощения 5; 10; 20; 40; 80 кг/м3.The protective agent is tested with at least five absorption. Recommended are absorption 5; 10; twenty; 40; 80 kg / m 3 .

Поглощение, обеспечивающее потерю массы образцов древесины при горении, равную 25%, определяют по графику.Absorption, providing a loss of mass of wood samples during combustion, equal to 25%, is determined according to the schedule.

По значению этого поглощения устанавливают класс огнезащищающей способности защитных средств в соответствии с таблицей 2.The value of this absorption establish the class of fire-protective ability of protective equipment in accordance with table 2.

Таблица 2table 2 Поглощение защитного средства, обеспечивающее потерю массы 25%, кг/м3 The absorption of the protective agent, providing a weight loss of 25%, kg / m 3 Класс огнезащищающей способности защитного средстваFire protection class Не более 30No more than 30 II Более 30, но менее 50More than 30 but less than 50 IIII 50 и более50 and more IIIIII

По продолжительности самостоятельного горения образцов древесины пламенем и тлением устанавливают тип защитного средства по огнезащищающей способности (таблица 3).According to the duration of self-burning of wood samples with flame and smoldering, the type of protective agent for fire protection is established (table 3).

Таблица 3Table 3 Класс огнезащищающей способностиFire protection class Продолжительность самостоятельного горения образцов, с, не болееDuration of independent burning of samples, s, no more Тип защитного средства по огнезащищающей способностиType of fire protection пламенемflame тлениемsmoldering II 20twenty Не регламентируетсяNot regulated ПламягасительFlame arrester IIII 30thirty IIIIII 4040 II Не регламентируетсяNot regulated 30thirty АнтитлительAntibody IIII 50fifty IIIIII 7070 II 20twenty 30thirty Универсального действияUniversal action IIII 30thirty 50fifty IIIIII 4040 7070

Поглощения, обеспечивающие потерю массы образцов древесины при горении, равную 25%, представлены в таблице 4.Absorption, providing a loss of mass of wood samples during combustion, equal to 25%, are presented in table 4.

Таблица 4Table 4 № п/пNo. p / p ПрепаратA drug Поглощение раствора, кг/м3 The absorption of the solution, kg / m 3 Поглощение сухих солей, кг/м3 The absorption of dry salts, kg / m 3 Класс огнезащитной эффективности по по ГОСТ 30028.3-93Fireproof efficiency class according to GOST 30028.3-93 1one ИзвестныйFamous 4040 13,613.6 IIII 22 Состав 1Composition 1 2121 18,218.2 II 33 Состав 2Composition 2 2626 18,218.2 II 4four Состав 3Composition 3 4040 17,217,2 IIII 55 Состав 4Composition 4 2929th 17,417.4 II

Как видно из таблицы, класс огнезащитной эффективности нового защитного средства выше при меньших поглащениях.As can be seen from the table, the class of fire-retardant effectiveness of the new protective agent is higher with less absorption.

Токсичность препаратов по отношению к грибам синевы и плесени определяли по ГОСТ 30028.4. Испытание проведено на 27 видах грибов (штамм Сенеж), составляющих 3 группы по 9 видов каждая.The toxicity of drugs in relation to blue stain and mold fungi was determined according to GOST 30028.4. The test was conducted on 27 species of mushrooms (strain Senezh), which make up 3 groups of 9 species each.

первая группа включала следующие виды грибов:the first group included the following types of mushrooms: вторая группа включала следующие виды грибов:the second group included the following types of mushrooms: третья группа включала следующие виды грибов:the third group included the following types of mushrooms: Penicillium ochrochloron, Aspergillus terreus, Fusarium moniliforme, Penicillium brevicompactum, Fusarium poae, Aspergillus niger, Penicillium chrisogenum, Alternaria humicola, Phialophora fastigiata.Penicillium ochrochloron, Aspergillus terreus, Fusarium moniliforme, Penicillium brevicompactum, Fusarium poae, Aspergillus niger, Penicillium chrisogenum, Alternaria humicola, Phialophora fastigiata. Fusarium javanicum, Fusarium merismoides, Paecylomyces varioti, Sporodesmium cladosporioides, Trichosporium heteromorphum, Aspergillus hennebergii, Discula pinicola, Cladosporium herbarum, Verticillium marguandi.Fusarium javanicum, Fusarium merismoides, Paecylomyces varioti, Sporodesmium cladosporioides, Trichosporium heteromorphum, Aspergillus hennebergii, Discula pinicola, Cladosporium herbarum, Verticillium marguandi. Aspergillus amstelodanum, Penicillium cyclopium, Alternaria tenuis, Aureobasidium pullulans, Fusarium culmorum, Penicillium purpurogenum, Aspergillus flavus, Leptographium lundbergii, Trichosporium harzianum.Aspergillus amstelodanum, Penicillium cyclopium, Alternaria tenuis, Aureobasidium pullulans, Fusarium culmorum, Penicillium purpurogenum, Aspergillus flavus, Leptographium lundbergii, Trichosporium harzianum.

Оценку эффективности защитного средства, как это предусмотрено ГОСТом, проводили по истечении 15 суток экспозиции, по средней площади поражения грибами поверхности образцов в процентах и по стадии развития гриба. Последняя оценивалась по пятибальной системе:Evaluation of the effectiveness of the protective agent, as provided by GOST, was carried out after 15 days of exposure, according to the average area affected by the fungi of the surface of the samples in percent and according to the stage of development of the fungus. The latter was evaluated on a five-point system:

0 - абсолютно чистые образцы при визуальном осмотре и под микроскопом;0 - absolutely pure samples during visual inspection and under a microscope;

1 - визуально чистые образцы: при осмотре под микроскопом видны мелкие очаги в виде пятен одного вида деревоокрашивающих или плесневых грибов; стадия спороношения отсутствует;1 - visually clean samples: when examined under a microscope, small foci are visible in the form of spots of one type of wood-staining or mold fungi; sporulation stage is absent;

2 - поверхностное развитие мицелия отдельных видов деревоокрашивающих и плесневых грибов в виде пятен; стадия спороношения отсутствует;2 - surface development of mycelium of certain types of wood-staining and mold fungi in the form of spots; sporulation stage is absent;

3 - обильное разрастание мицелия отдельных видов деревоокрашивающих или плесневых грибов; начало стадии спороношения одного из видов грибов;3 - abundant growth of the mycelium of certain species of wood-staining or mold fungi; the beginning of the stage of sporulation of one of the species of fungi;

4 - отчетливо виден рост грибов при визуальном осмотре, различные стадии спороношения большинства видов деревоокрашивающих и плесневых грибов;4 - fungal growth is clearly visible during visual inspection, various stages of sporulation of most species of wood-staining and mold fungi;

5 - глубокое поражение деревоокрашивающими и плесневыми грибами всей площади образца, интенсивное спороношение.5 - deep damage by wood-dyeing and mold fungi of the entire area of the sample, intensive sporulation.

Для определения пороговой концентрации, при которой антисептик по классификации ГОСТа не менее чем «эффективен», готовые препараты разбавляли растворителем (водой). Кроме того, определялась пороговая концентрация по отношению к плесневым грибам Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium и Aspergillus niger. Результаты испытаний представлены в таблице 5.To determine the threshold concentration at which the antiseptic according to GOST classification is no less than “effective”, the finished preparations were diluted with a solvent (water). In addition, a threshold concentration was determined with respect to molds Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium and Aspergillus niger. The test results are presented in table 5.

Таблица 5Table 5 № п/пNo. p / p ПрепаратA drug Степень разведения (степень разведения - величина, обратно пропорциональная пороговой концентрации, показывающая во сколько раз необходимо разбавить исходный раствор, при равном исходном содержании целевого компонента для получения требуемой пороговой концентрации) по ГОСТThe degree of dilution (the degree of dilution is a value inversely proportional to the threshold concentration, showing how many times it is necessary to dilute the initial solution, with an equal initial content of the target component to obtain the desired threshold concentration) according to GOST Степень разведения (степень разведения - величина, обратно пропорциональная пороговой концентрации, показывающая во сколько раз необходимо разбавить исходный раствор, при равном исходном содержании целевого компонента для получения требуемой пороговой концентрации) по указанным видам грибовThe degree of dilution (the degree of dilution is a value inversely proportional to the threshold concentration, showing how many times it is necessary to dilute the initial solution, with an equal initial content of the target component to obtain the desired threshold concentration) for these types of mushrooms 1one ИзвестныйFamous 5,55.5 6,06.0 22 Состав 1Composition 1 6,16.1 7,57.5 33 Состав 2Composition 2 9,09.0 9,59.5 4four Состав 3Composition 3 5,55.5 6,56.5 55 Состав 4Composition 4 7,37.3 8,28.2

Предлагаемый препарат по сравнению с известным в среднем на 27% эффективнее по отношению к ГОСТированной методике и на 30% более эффективен по отношению к плесневым грибам Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium и Aspergillus niger. Это позволяет его использовать в более широкой области применения.The proposed product, compared with the known one, is on average 27% more effective in relation to the GOST-compliant method and 30% more effective in relation to molds Aspergillus flavus, Penicillium cyclopium and Aspergillus niger. This allows it to be used in a wider field of application.

Claims (1)

Препарат для защиты древесины и материалов на ее основе от огня, включающий растворитель - воду, борную кислоту Н3ВО3, диаммоний фосфат (NH4)2HPO4, аминоспирт общей формулы: (CnH2n+1)kNH3-(k+m)(CnH2nOH)m, где n, m=1-3, k=0-2, k+m≤3, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Борная кислота Н3ВО3 5-40 Аминоспирт 2-20 Диаммоний фосфат (NH4)2HPO4 10-40 Растворитель Остальное
A preparation for protecting wood and materials based on it from fire, including a solvent - water, boric acid H 3 BO 3 , diammonium phosphate (NH 4 ) 2 HPO 4 , amino alcohol of the general formula: (C n H 2n + 1 ) k NH 3- (k + m) (C n H 2n OH) m , where n, m = 1-3, k = 0-2, k + m≤3, in the following ratio of components, wt.%:
Boric acid H 3 IN 3 5-40 Amino alcohol 2-20 Diammonium Phosphate (NH 4 ) 2 HPO 4 10-40 Solvent Rest
RU2010146426/05A 2010-11-16 2010-11-16 Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials RU2465128C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010146426/05A RU2465128C2 (en) 2010-11-16 2010-11-16 Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010146426/05A RU2465128C2 (en) 2010-11-16 2010-11-16 Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010146426A RU2010146426A (en) 2012-05-27
RU2465128C2 true RU2465128C2 (en) 2012-10-27

Family

ID=46231228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010146426/05A RU2465128C2 (en) 2010-11-16 2010-11-16 Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2465128C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2650685C2 (en) * 2016-05-18 2018-04-17 Сергей Анатольевич Максименко Fire and bio protective hard to washout remedy for wood and materials on its basis
RU2726065C1 (en) * 2019-04-16 2020-07-08 Сергей Анатольевич Максименко Water-soluble flame-retardant compound

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU663581A1 (en) * 1977-12-13 1979-05-25 Сенежская Лаборатория Консервирования Древесины Министерства Лесной И Деревообрабатывающей Промышленности Ссср Preparation for proofing wood against rotting and inflammation
SU1063599A1 (en) * 1982-04-30 1983-12-30 Восточно-Сибирский технологический институт Fire-retardant for wood
RU2140402C1 (en) * 1998-12-23 1999-10-27 Кривцов Юрий Владимирович Composition for fire proofness
RU2140403C1 (en) * 1998-12-23 1999-10-27 Кривцов Юрий Владимирович Fireproof coating clod-01 for building structures, and method of making fireproof coating
RU2200088C2 (en) * 2000-10-16 2003-03-10 Кемеровский агрохимический завод Закрытое акционерное общество "Вика" Method for wood impregnation and fire-and-biological protective compositions for effectuating the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU663581A1 (en) * 1977-12-13 1979-05-25 Сенежская Лаборатория Консервирования Древесины Министерства Лесной И Деревообрабатывающей Промышленности Ссср Preparation for proofing wood against rotting and inflammation
SU1063599A1 (en) * 1982-04-30 1983-12-30 Восточно-Сибирский технологический институт Fire-retardant for wood
RU2140402C1 (en) * 1998-12-23 1999-10-27 Кривцов Юрий Владимирович Composition for fire proofness
RU2140403C1 (en) * 1998-12-23 1999-10-27 Кривцов Юрий Владимирович Fireproof coating clod-01 for building structures, and method of making fireproof coating
RU2200088C2 (en) * 2000-10-16 2003-03-10 Кемеровский агрохимический завод Закрытое акционерное общество "Вика" Method for wood impregnation and fire-and-biological protective compositions for effectuating the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2650685C2 (en) * 2016-05-18 2018-04-17 Сергей Анатольевич Максименко Fire and bio protective hard to washout remedy for wood and materials on its basis
RU2726065C1 (en) * 2019-04-16 2020-07-08 Сергей Анатольевич Максименко Water-soluble flame-retardant compound

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010146426A (en) 2012-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6416789B1 (en) Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products from fungal decay, mold and mildew damage
AU2002239819A1 (en) Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products from fungal decay, mold and mildew damage
US7056919B2 (en) Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products and wood treated by such combination as well as methods of making the same
KR101098517B1 (en) Composition of preservatives for wooden structural assets
RU2465128C2 (en) Fire- and bioprotective composition for wood and wood-based materials
FI64530C (en) TRAESKYDDSMEDELSBLANDNING OCH FOERFARANDE FOER ATT SKYDDA TRAE
US7666254B1 (en) Borate compositions for wood preservation
RU2486051C2 (en) Method of producing fire- and bioresistant composition
RU2197375C1 (en) Method of producing antiseptic for wood impregnation
RU2650685C2 (en) Fire and bio protective hard to washout remedy for wood and materials on its basis
RU2147510C1 (en) Wood protection agent
RU2528475C2 (en) Organosoluble fungicidal composition for wood and wood materials
US11957128B2 (en) Wood treatment solutions containing fungicides and tertiary alkanolamines and related methods, wood products and composition for protection against fungal organisms
RU2528680C2 (en) Water-soluble fungicidal composition for wood and wood materials
PL208336B1 (en) The manner of surface and deep-seated protection of wood with hydrophobic nitrate (V) ionic liquids and agent for protection of wood based on hydrophobic nitrate (V) ionic liquids
KR100343537B1 (en) Composition of preservatives for wooden structural assets
RU2256550C1 (en) Agent for protecting wood against damage from wood-coloring and musty fungi
FI79967C (en) FUNGICIDISKT MEDEL FOER SKYDDANDE AV FAERSKSKURET TRAE MOT BLAOROETA OCH MOEGELSVAMP.
RU2726065C1 (en) Water-soluble flame-retardant compound
RU2380221C2 (en) Agent for wood protection against biological affect
RU2572121C1 (en) Protective and decorative agent for wood materials
RU2045393C1 (en) Timber protection composition
CN107030821B (en) A kind of preparation method of the special mildew removing agents of alkalescence timber
US20180334571A1 (en) Water repellent combinations
CN107160508B (en) A kind of mildew removing agents for alkaline timber

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131117

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20161227

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171117

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20201210