RU2463320C1 - Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products - Google Patents

Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products Download PDF

Info

Publication number
RU2463320C1
RU2463320C1 RU2011131660/04A RU2011131660A RU2463320C1 RU 2463320 C1 RU2463320 C1 RU 2463320C1 RU 2011131660/04 A RU2011131660/04 A RU 2011131660/04A RU 2011131660 A RU2011131660 A RU 2011131660A RU 2463320 C1 RU2463320 C1 RU 2463320C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
suspension
oil
grinding
calcium stearate
olefin
Prior art date
Application number
RU2011131660/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Константин Борисович Коновалов (RU)
Константин Борисович Коновалов
Надежда Михайловна Полякова (RU)
Надежда Михайловна Полякова
Георгий Викторович Несын (RU)
Георгий Викторович Несын
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority to RU2011131660/04A priority Critical patent/RU2463320C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2463320C1 publication Critical patent/RU2463320C1/en

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to methods of producing anti-turbulence additives in form of suspensions and can be used in pipeline transportation of oil and oil products pumped in turbulent flow conditions. The method involves (co)polymerisation of higher C6-C14 α-olefins on Ziegler-Natta catalysts, grinding the obtained ultra-high molecular weight poly-α-olefin at cryogenic temperature and mixing it with a parting agent and a suspension medium. Grinding is carried out on a pulsed electric apparatus. The suspension contains, as a parting agent, calcium stearate and as a suspension medium a mixture of isopropyl alcohol and polyethylene glycol with the following ratio of components in wt %: ultra-high molecular weight poly-α-olefin 25.0-45.0, calcium stearate 2.5-4.5, polyethylene glycol 2.5-6.0, isopropyl alcohol - the balance.
EFFECT: reducing the cost of the suspension while preserving its stability.
1 dwg, 2 tbl, 5 ex

Description

Изобретение относится к способам получения антитурбулентных присадок (АТП) к углеводородным жидкостям в форме суспензий и может быть использовано в трубопроводном транспорте нефти и нефтепродуктов при транспортировке их в турбулентном режиме течения.The invention relates to methods for producing anti-turbulent additives (ATP) to hydrocarbon liquids in the form of suspensions and can be used in pipeline transport of oil and oil products when transporting them in a turbulent flow mode.

Условием эффективности АТП в снижении турбулентности потока перекачиваемой жидкости является хорошая растворимость и ультравысокая молекулярная масса (ММ) применяемого полимера. Из современного уровня техники известно, что наиболее эффективными АТП к нефти и нефтепродуктам являются ультравысокомолекулярные поли-α-олефины (ПАО), получаемые (со)полимеризацией высших α-олефинов в массе на катализаторах Циглера-Натта, которые представляют собой аморфные, хорошо растворяющиеся в перекачиваемой углеводородной жидкости полимеры.The condition for the effectiveness of ATP in reducing the turbulence of the pumped fluid flow is good solubility and ultrahigh molecular weight (MM) of the polymer used. From the current level of technology it is known that the most effective ATP to oil and oil products are ultra-high molecular weight poly-α-olefins (PAO), obtained by (co) polymerization of higher α-olefins in bulk on Ziegler-Natta catalysts, which are amorphous, highly soluble in pumped hydrocarbon fluid polymers.

Наиболее удобной товарной формой АТП в настоящее время является суспензия измельченного полимера. Средой для суспензии АТП может быть любая жидкость (или смесь жидкостей), плотность которой близка к плотности измельченного полимера и которая является нерастворителем для последнего.The most convenient commodity form of ATP is currently a suspension of crushed polymer. The medium for the ATP suspension can be any liquid (or a mixture of liquids) whose density is close to the density of the crushed polymer and which is a non-solvent for the latter.

Измельчать полимерный компонент присадки необходимо при низких (криогенных) температурах, поскольку ультравысокомолекулярные ПАО являются эластомерами, и измельчить их в конденсированном состоянии при комнатной температуре не представляется возможным, поэтому ПАО необходимо охладить ниже температуры стеклования. Из патентной литературы известно, что ПАО измельчают сначала в мельнице грубого помола, а затем в криомельнице в среде жидкого азота до состояния тонкой дисперсии с размером частиц от 10 до 800 мкм (Патент РФ 2303606 от 27.07.07, МПК8 C08F 210/00, C08F 210/14, C10L 1/10, C10L 1/16). При этом в процессе измельчения происходит частичная деструкция полимера, однако MM настолько велика, что и после измельчения ПАО достаточно эффективно снижает гидродинамическое сопротивление потока.It is necessary to grind the polymer component of the additive at low (cryogenic) temperatures, since ultra-high molecular weight PAOs are elastomers, and it is not possible to grind them in a condensed state at room temperature, so PAO must be cooled below the glass transition temperature. From the patent literature it is known that PAO is ground first in a coarse mill, and then in a cryomill in a liquid nitrogen medium to a state of fine dispersion with a particle size of 10 to 800 μm (RF Patent 2303606 dated 07.27.07, IPC 8 C08F 210/00, C08F 210/14, C10L 1/10, C10L 1/16). At the same time, during the grinding process, a partial destruction of the polymer takes place, however, the MM is so great that even after grinding the PAO quite effectively reduces the hydrodynamic resistance of the flow.

Известен способ получения суспензии ПАО полимеризацией в массе α-олефинов С2-C40 на катализаторах Циглера-Натта, измельчением полученного блочного ПАО при криогенных температурах до тонкой дисперсии и суспендированием ее в воде или водно-спиртовой смеси (Патент 2125577 РФ от 27.01.99, МПК6 C08F 10/00, C08F 4/64, B05D 7/00, C08F 210/00). Чтобы используемые спирты образовывали непрерывную фазу с водой, вводят загустители (карбоксиметилцеллюлоза и др.) и поверхностно-активные вещества. Товарная форма суспензии ПАО представляет собой продукт с низкой вязкостью и похожа па латексную краску.A known method of obtaining a suspension of PAO by mass polymerization of α-olefins C 2 -C 40 on Ziegler-Natta catalysts, grinding the resulting block PAO at cryogenic temperatures to a fine dispersion and suspending it in water or an aqueous-alcohol mixture (Patent 2125577 of the Russian Federation from 01.27.99 , IPC 6 C08F 10/00, C08F 4/64, B05D 7/00, C08F 210/00). In order for the alcohols used to form a continuous phase with water, thickeners (carboxymethyl cellulose, etc.) and surfactants are introduced. The commercial form of the PAO suspension is a product with a low viscosity and a similar latex paint.

Недостатком способа являются низкие показатели снижения гидродинамического сопротивления (DR), что объясняется уменьшением ММ полимера в процессе получения тонкого порошка, т.к. криогенное измельчение, по данным, приведенным в патенте, ухудшает качество полимера.The disadvantage of this method is the low decrease in hydrodynamic resistance (DR), which is explained by a decrease in the molecular mass of the polymer in the process of obtaining a fine powder, because cryogenic grinding, according to the data given in the patent, degrades the quality of the polymer.

Известен также способ получения суспензии ПАО полимеризацией в массе α-олефинов С2-С30, измельчением ПАО при криогенных температурах в присутствии твердых жирных кислот, первичных (и/или вторичных) стеарамидов или производных целлюлозы, покрывающих образующиеся полимерные частицы, с дальнейшим введением их в суспензионную среду, в качестве которой используют смесь одно- и многоатомных спиртов (Патент 6172151 США от 09.01.01, МПК6 F17D 1/00, F17D 1/16, С09К 3/00, C08J 005/05, C08J 005/06). Так, суспензия, содержащая 45 мас.% порошка полидецена, 44 мас.% 1-октанола, 11 мас.% пропиленгликоля и 0,05 мас.% гидроксипропилцеллюлозы, снижает на 50% гидродинамическое сопротивление течению сырой нефти в 47-дюймовом трубопроводе при концентрации присадки 25 ppm (часть/млн.).There is also a known method of producing a PAO suspension by mass polymerization of C 2 -C 30 α-olefins, grinding PAO at cryogenic temperatures in the presence of solid fatty acids, primary (and / or secondary) stearamides or cellulose derivatives covering the polymer particles formed, with their further introduction in a suspension medium, which is used as a mixture of monohydric and polyhydric alcohols (US Patent 6172151 from 09.01.01, IPC 6 F17D 1/00, F17D 1/16, C09K 3/00, C08J 005/05, C08J 005/06) . Thus, a suspension containing 45 wt.% Polydecene powder, 44 wt.% 1-octanol, 11 wt.% Propylene glycol and 0.05 wt.% Hydroxypropyl cellulose, reduces hydrodynamic resistance by 50% to the flow of crude oil in a 47-inch pipeline at a concentration additives 25 ppm (ppm).

Недостатком способа является высокое содержание АТП для достижения указанною эффекта.The disadvantage of this method is the high content of ATP to achieve the specified effect.

Наиболее близким аналогом настоящего изобретения по технической сущности и достигаемому результату является способ получения неводной суспензии АТП, включающий сополимеризацию высших α-олефинов С6-С14 на катализаторах Циглера-Натта в массе, измельчение полученного ПАО при низкой (криогенной) температуре, смешение с разделяющим агентом и суспензионной средой (Патент 2297574 РФ, опубл. 20.04.07, МПК8 F17D 1/16, C08F 10/00, C08L 1/10, C08L 1/16).The closest analogue of the present invention in technical essence and the achieved result is a method for producing a non-aqueous suspension of ATP, including copolymerization of higher α-olefins C 6 -C 14 on Ziegler-Natta catalysts in bulk, grinding the obtained PAO at a low (cryogenic) temperature, mixing with separating agent and suspension medium (RF Patent 2297574, publ. 04/20/07, IPC 8 F17D 1/16, C08F 10/00, C08L 1/10, C08L 1/16).

По способу ближайшего аналога ультравысокомолекулярный ПАО, обеспечивающий эффективное снижение гидродинамического сопротивления течению углеводородных жидкостей, получают (со)полимеризацией в массе высших α-олефинов C6-C14 на катализаторах Циглера-Натта (предпочтительно, трихлорид титана в присутствии сокатализатора диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) или дибутилалюминийхлорида).According to the closest analogue method, ultra-high molecular weight PAO, which provides an effective reduction in hydrodynamic resistance to the flow of hydrocarbon liquids, is obtained by (co) polymerizing in the mass of higher α-olefins C 6 -C 14 on Ziegler-Natta catalysts (preferably titanium trichloride in the presence of diethylaluminium chloride cocatalyst (DEAC) or dibutylaluminium chloride).

Разделяющие агенты, в качестве которых применяют α-олефиновые мономеры, содержащие от 30 до 65 атомов углерода и предотвращающие агломерацию части измельченного ПАО, добавляют в ходе процесса полимеризации и/или измельчения. Размолотые при низкой температуре частицы полимер/разделяющий агент затем соединяют с суспензионной средой. В качестве суспензионной среды применяют алифатические спирты с числом атомов углерода от 5 до 12, предпочтительно, 1-гексанол. Суспензионную среду берут в количестве от 40,0 до 85,0 мас.%.Separating agents, which are used as α-olefin monomers containing from 30 to 65 carbon atoms and preventing agglomeration of parts of the crushed PAO, are added during the polymerization and / or grinding process. The polymer / separating agent particles milled at low temperature are then combined with a suspension medium. Aliphatic alcohols with a carbon number of 5 to 12, preferably 1-hexanol, are used as the suspension medium. The suspension medium is taken in an amount of from 40.0 to 85.0 wt.%.

Способ, предложенный в прототипе, позволяет увеличить массовое содержание ПAO в суспензии, благодаря тонкому измельчению полимера. Однако последнее обстоятельство и является причиной уменьшения ММ полимера и, следовательно, снижения эффективности АТП. Лучшие результаты, приведенные в прототипе, относятся к суспензии ПAO, полученного полимеризацией 1-децена (С10), которая снижает гидродинамическое сопротивление гексана на 43% в пересчете на концентрацию ПАО, равную 1 ppm (1 часть/млн.), и к суспензии ПАО, полученного сополимеризацией 1-гексена и 1 додецена (С6-C12) при молярном соотношении 1:1, величина DR которой составляет 39% при той же концентрации ПАО.The method proposed in the prototype, allows to increase the mass content of PAO in suspension, due to fine grinding of the polymer. However, the latter circumstance is the reason for the decrease in the molecular mass of the polymer and, therefore, the decrease in the efficiency of ATP. The best results shown in the prototype relate to the suspension of PAO obtained by polymerization of 1-decene (C 10 ), which reduces the hydrodynamic resistance of hexane by 43% in terms of the concentration of PAO equal to 1 ppm (1 part / million), and to the suspension PAO obtained by copolymerization of 1-hexene and 1 dodecene (C 6 -C 12 ) at a 1: 1 molar ratio, the DR value of which is 39% at the same PAO concentration.

Недостатком суспензии АТП ближайшего аналога является недостаточно высокий показатель величины DR течению углеводородных жидкостей. Как указывалось выше, причиной является способ криогенного измельчения полимерного компонента суспензии.The disadvantage of the ATP suspension of the closest analogue is the insufficiently high indicator of DR for the flow of hydrocarbon liquids. As indicated above, the reason is the method of cryogenic grinding of the polymer component of the suspension.

Настоящее изобретение решает техническую задачу повышения величины снижения гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей за счет более щадящего способа измельчения поли-α-олефинов на установке электроимпульсного типа, а также удешевления суспензии антитурбулентной присадки за счет применения более дешевого изопропилового спирта в качестве основы суспензионной среды.The present invention solves the technical problem of increasing the hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquids by a more gentle method of grinding poly-α-olefins in an electropulse-type installation, as well as by reducing the cost of the antiturbulent additive suspension by using cheaper isopropyl alcohol as the basis of the suspension medium.

Поставленная задача решается тем, что способ получения антитурбулентной присадки включает так же как в прототипе (со)полимеризацию высших α-олефинов С6-С14 на катализаторах Циглера-Натта, измельчение полученного ультравысокомолекулярного поли-α-олефина при криогенной температуре, смешение его с разделяющим агентом и суспензионной средой. Измельчение при криогенной температуре проводят на установке электроимпульсного типа, суспензия в качестве разделяющего агента содержит стеарат кальция, а в качестве суспензионной среды - смесь полиэтиленгликоля и изопропилового спирта при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the method for producing an anti-turbulent additive includes, as in the prototype (co) polymerization of higher α-olefins C 6 -C 14 on Ziegler-Natta catalysts, grinding the obtained ultra-high molecular weight poly-α-olefin at cryogenic temperature, mixing it with separating agent and suspension medium. Grinding at a cryogenic temperature is carried out on an electropulse type plant, the suspension contains calcium stearate as a separating agent, and a mixture of polyethylene glycol and isopropyl alcohol as a suspension medium in the following ratio, wt.%:

поли-α-олефинpoly-α-olefin 25,0-45,025.0-45.0 стеарат кальцияcalcium stearate 2,5-4,52.5-4.5 полиэтиленгликольpolyethylene glycol 2,5-6,02.5-6.0 изопропиловый спиртisopropyl alcohol остальноеrest

По заявленному способу в качестве ультравысокомолекулярного аморфного ПАО используют (со)полимер, полученный полимеризацией в массе высших α-олефинов C6-C12 в присутствии микросферического трихлорида титана и ДЭАХ в качестве сокатализатора (Патент 2238282 РФ от 20.10.04, МПК7 C08F 10/14).According to the claimed method, an (co) polymer obtained by mass polymerization of higher α-olefins C 6 -C 12 in the presence of microspherical titanium trichloride and DEAC as cocatalyst is used as ultra-high molecular weight amorphous PAO (Patent 2238282 of the Russian Federation of 20.10.04, IPC 7 C08F 10 /fourteen).

Полученный ПАО, после вакуумирования с целью освобождения от непрореагировавших мономеров, подвергают криогенному измельчению на установке электроимпульсного типа с использованием жидкого азота по патенту РФ 2314912 от 20.01.08, МПК7 В29В 17/00.The obtained PAO, after evacuation in order to free it from unreacted monomers, is subjected to cryogenic grinding in an electropulse type apparatus using liquid nitrogen according to the patent of the Russian Federation 2314912 of 01.20.08, IPC 7 В29В 17/00.

Как показали проведенные исследования, величина DR после измельчения электроимпульсным способом в области рабочих концентраций ПАО практически не изменяется (фиг.1). Это связано с тем, что средняя величина размера частиц составляет около 500 мкм, что предохраняет полимер от механодеструкции. Таким, образом, использование установки электроимпульсного типа вместо криомельниц позволяет свести деструкцию исходного ПАО к минимуму (фиг.1), что повышает качество АТП.As the studies showed, the DR value after grinding by the electric pulse method in the field of PAO operating concentrations is practically unchanged (Fig. 1). This is due to the fact that the average particle size is about 500 microns, which protects the polymer from mechanical degradation. Thus, the use of an electropulse type installation instead of cryomills makes it possible to minimize the degradation of the initial PAO (Fig. 1), which improves the quality of the ATP.

Другим достоинством измельчения ПАО на электроимпульсной установке является то, что можно варьировать гранулометрический состав измельченного полимера. Это важно с точки зрения скорости растворения присадки в перекачиваемой жидкости: если полимерные частицы размером до 500 мкм растворяются в прямогонной фракции нефти, выкипающей в пределах от 100 до 200°С за 30 мин, то частицы размером до 1 мм - в 2-3 раза дольше. Этот фактор имеет значение для поддержания высокой величины DR на всем участке ввода присадки в нефте- или продуктопровод. Гранулометрический состав измельченных частиц поли-α-олефина размером 300…500 мкм составляет не менее 50-65%, остальное - не более 1 мм.Another advantage of grinding PAO in an electric pulse installation is that it is possible to vary the particle size distribution of the crushed polymer. This is important from the point of view of the rate of dissolution of the additive in the pumped liquid: if polymer particles up to 500 microns in size are dissolved in the straight-run oil fraction boiling in the range from 100 to 200 ° C in 30 minutes, then particles up to 1 mm in size are 2-3 times longer. This factor is important for maintaining a high DR value over the entire site of additive injection into the oil or product pipeline. The granulometric composition of the crushed particles of poly-α-olefin with a size of 300 ... 500 microns is at least 50-65%, the rest is not more than 1 mm.

В качестве разделяющего агента используют стеарат кальция, использование которого при получении суспензий АТП известно из уровня техники, но по отношению к прототипу его применение является новым и позволяет снизить себестоимость суспензии.As a separating agent, calcium stearate is used, the use of which in the preparation of ATP suspensions is known from the prior art, but with respect to the prototype its use is new and allows to reduce the cost of suspension.

В качестве суспензионной среды используют смесь изопропилового спирта (ИПС) и низкомолекулярного полиэтиленгликоля (ПЭГ). Поскольку ИПС является более дешевым продуктом, его применение позволит снизить себестоимость суспензии АТП, при этом качество суспензии не ухудшается. ПЭГ применяют для регулирования плотности среды и берут примерно в 10-20 раз больше по сравнению с ИПС в зависимости от состава суспензии.As a suspension medium, a mixture of isopropyl alcohol (IPA) and low molecular weight polyethylene glycol (PEG) is used. Since IPA is a cheaper product, its use will reduce the cost of ATP suspension, while the quality of the suspension does not deteriorate. PEG is used to control the density of the medium and take about 10-20 times more compared with IPA depending on the composition of the suspension.

При сопоставлении существенных признаков настоящего изобретения с ближайшим аналогом выявлено, что новым при получении суспензии АТП является проведение криогенного измельчения блочного ПАО на установке электроимпульсного типа, использование в качестве суспензионной среды смеси ИПС и ПЭГ, а в качестве разделяющего агента - стеарата кальция.When comparing the essential features of the present invention with the closest analogue, it was revealed that the new one when preparing an ATP suspension is cryogenic grinding of a block PAO in an electric pulse type apparatus, using a mixture of IPA and PEG as a suspension medium, and calcium stearate as a separating agent.

На фиг.1 представлена зависимость снижения гидродинамического сопротивления (DR) гексана от концентрации (С) гексендеценового сополимера: 1 - исходного; 2 - после криогенного измельчения.Figure 1 shows the dependence of the reduction of the hydrodynamic resistance (DR) of hexane on the concentration (C) of the hexendecene copolymer: 1 - initial; 2 - after cryogenic grinding.

Состав АТП представлен в табл.1, величины снижения сопротивления гексана поли-α-олефинами представлены в табл.2.The composition of ATP is presented in table 1, the values of reducing the resistance of hexane by poly-α-olefins are presented in table 2.

Пример 1. В реактор, снабженный трехрожковой U-образной насадкой, двумя делительными воронками с противодавлением и капилляром, вносят 200 см3 1-децена, барботируют очищенным азотом в течение 30 мин, добавляют 3,0 мл (0,22 мас.%) 10%-ного раствора ДЭАХ в гептане, барботируют еще 5-10 мин и вносят 0,250 г (0,004 мас.%) форобработанного трихлорида титана, после чего в токе азота вынимают делительные воронки, капилляры и насадку, герметично закрывают реактор и энергично встряхивают для равномерного распределения катализатора и оставляют в покое до тех пор, пока реакционная смесь не превратится в каучукоподобный материал. После этого к 25,0 г (25,0 мас.%) измельченного поли-1-децена добавляют 2,5 г (2,5 мас.%) стеарата кальция, 5,5 см3 (6 мас.%) ПЭГ, 84,7 см (66,5 мас.%) ИПС и тщательно перемешивают.Example 1. In a reactor equipped with a three-arm U-shaped nozzle, two counter-pressure separating funnels and a capillary, 200 cm 3 of 1-decene are added, bubbled with purified nitrogen for 30 minutes, 3.0 ml (0.22 wt.%) Are added A 10% solution of DEAC in heptane is bubbled for another 5-10 minutes and 0.250 g (0.004 wt%) of titanium trichloride pretreated is added, after which dividing funnels, capillaries and nozzle are removed in a stream of nitrogen, the reactor is sealed and shaken vigorously for uniform catalyst distribution and left alone until p The reaction mixture will not turn into a rubbery material. After that, to 25.0 g (25.0 wt.%) Of crushed poly-1-decene, 2.5 g (2.5 wt.%) Of calcium stearate, 5.5 cm 3 (6 wt.%) Of PEG are added, 84.7 cm (66.5 wt.%) IPA and mix thoroughly.

Снижение гидродинамического сопротивления (DR) гексана суспензией АТП, содержащей поли-1-децен в количестве 1 ppm (1,0 часть/млн.), составляет 48%.The decrease in the hydrodynamic resistance (DR) of hexane by an ATP suspension containing 1 ppm poly-1-decene (1.0 ppm) is 48%.

Пример 2. То же, что в примере 1, но вместо 1-децена берут смесь 72,0 см3 1-гексена и 128,0 см 1-додецена. Суспензию готовят смешением компонентов при следующих соотношениях: 25,0 г (25,0 мас.%) сополимера C6-C12, 3,5 г (3,5 мас.%) стеарата кальция, 4,1 см3 (4,5 мас.%) ПЭГ, 72,6 см3 (57,0 мас.%) ИПС.Example 2. The same as in example 1, but instead of 1-decene take a mixture of 72.0 cm 3 of 1-hexene and 128.0 cm of 1-dodecene. A suspension is prepared by mixing the components in the following proportions: 25.0 g (25.0 wt.%) Copolymer C 6 -C 12 , 3.5 g (3.5 wt.%) Calcium stearate, 4.1 cm 3 (4, 5 wt.%) PEG, 72.6 cm 3 (57.0 wt.%) IPA.

DR гексана суспензией АТП, содержащей сополимер C6-C12 в количестве 1 ppm, составляет 52%.DR hexane ATP suspension containing a copolymer of C 6 -C 12 in an amount of 1 ppm, is 52%.

Пример 3. То же, что в примере 2, но вместо смеси C6-C12 берут смесь 79,5 см 1-гексена и 120,5 см3 1-децена. Состав суспензии: 45,0 г (45,0 мас.%) сополимера С6-С10, 4,5 г (4,5 мас.%) стеарата кальция, 2,3 см3 (2,5 мас.%) ПЭГ, 61,1 см3 (48,0 мас.%) ИПС, DR=51%.Example 3. The same as in example 2, but instead of a mixture of C 6 -C 12 take a mixture of 79.5 cm 1-hexene and 120.5 cm 3 1-decene. The composition of the suspension: 45.0 g (45.0 wt.%) Of a copolymer of C 6 -C 10 , 4.5 g (4.5 wt.%) Of calcium stearate, 2.3 cm 3 (2.5 wt.%) PEG, 61.1 cm 3 (48.0 wt.%) IPA, DR = 51%.

Пример 4 (по прототипу). 1-децен полимеризуют в присутствии катализатора трихлорида титана и сокатализатора ДЭАХ или дибутилалюминийхлорида. Суспензию получают внесением 45 г (45 мас.%) размолотой смеси полимер/разделяющий агент в 65 г (65 мас.%) 1-гексанола. DR гексана суспензией, содержащей поли-1-децен в количестве 1 ppm (1,0 часть/млн.), составляет 43%.Example 4 (prototype). 1-decene is polymerized in the presence of a titanium trichloride catalyst and a DEAH cocatalyst or dibutylaluminium chloride. A suspension is prepared by adding 45 g (45% by weight) of the milled polymer / separating agent mixture to 65 g (65% by weight) of 1-hexanol. DR hexane suspension containing poly-1-decene in an amount of 1 ppm (1.0 part / million), is 43%.

Пример 5 (по прототипу). То же, что в примере 4, но вместо 1-децена берут смесь С6-C12 при мольном соотношении 1:1, DR=39%.Example 5 (prototype). The same as in example 4, but instead of 1-decene they take a mixture of C 6 -C 12 with a molar ratio of 1: 1, DR = 39%.

Технический результат, достигаемый при использовании заявленного изобретения, заключается в том, что величина DR гексана при внесении в него суспензии АТП, содержащей 1 ppm (1 часть/млн.) ПАО, увеличивается на 5-13% (48-52% против 39-43% в прототипе), снижается стоимость суспензии за счет применения более доступных продуктов (ИПС и стеарат кальция), а стабильность суспензии не ухудшается по сравнению с известным решением.The technical result achieved by using the claimed invention is that the DR value of hexane when a suspension of ATP containing 1 ppm (1 part / million) of PAO is added to it increases by 5-13% (48-52% against 39- 43% in the prototype), the cost of the suspension is reduced due to the use of more affordable products (IPA and calcium stearate), and the stability of the suspension does not deteriorate compared to the known solution.

Таблица 1Table 1 КомпонентыComponents Содержание по примерам, мас.%The content of the examples, wt.%   1one 22 33 4 (по прототипу)4 (prototype) 5 (по прототипу)5 (prototype) Поли-1-деценPoly-1-decen 25,025.0 -- -- 3535 -- Полиэтиленовый воскPolyethylene wax -- -- -- 3535 Сополимер С6-С12 Copolymer C 6 -C 12 -- 35,035.0 -- -- Сополимер С6-С10 Copolymer C 6 -C 10     45,045.0     1-Гексанол1-Hexanol -- -- -- 6565 6565 Стеарат кальцияCalcium stearate 2,52.5 3,53,5 4,54,5 -- -- ПолиэтиленгликольPolyethylene glycol 6,06.0 4,54,5 2,52.5 -- -- Изопропиловый спиртIsopropyl alcohol 66,566.5 57,057.0 48,048.0 -- --

Таблица 2table 2 Поли-α-олефинPoly-α-olefin Концентрация ПАО в гексане, ppm (часть/млн.)The concentration of PAO in hexane, ppm (part / million) DR, %DR,% 1one 22 33 4 (по прототипу)4 (prototype) 5 (по прототипу)5 (prototype) Поли-1-деценPoly-1-decen 1,01,0 4848 -- -- 4343 -- Сополимер С6-С12 Copolymer C 6 -C 12 1,01,0 -- 5252 -- -- 3939 Сополимер С6-С10 Copolymer C 6 -C 10 1,01,0 -- -- 5151 -- --

Claims (1)

Способ получения суспензии антитурбулентной суспензионной присадки для нефти и нефтепродуктов, включающий (со)полимеризацию высших α-олефинов С6-С14 на катализаторах Циглера-Натта, измельчение полученного ультравысокомолекулярного поли-α-олефина при криогенной температуре, смешение его с разделяющим агентом и суспензионной средой, отличающийся тем, что измельчение проводят на установке электроимпульсного типа, суспензия в качестве разделяющего агента содержит стеарат кальция, а в качестве суспензионной среды смесь изопропилового спирта и полиэтиленгликоля при следующем соотношении компонентов, мас.%:
поли-α-олефин 25,0-45,0 стеарат кальция 2,5-4,5 полиэтиленгликоль 2,5-6,0 изопропиловый спирт остальное
A method of producing a suspension of an anti-turbulent suspension additive for oil and oil products, comprising (co) polymerizing C 6 -C 14 higher α-olefins on Ziegler-Natta catalysts, grinding the obtained ultra-high molecular weight poly-α-olefin at cryogenic temperature, mixing it with a separating agent and suspension medium, characterized in that the grinding is carried out on the installation of an electropulse type, the suspension as a separating agent contains calcium stearate, and as a suspension medium isopropyl mixture . Peart and polyethylene glycol with the following ratio of components, wt%:
poly-α-olefin 25.0-45.0 calcium stearate 2.5-4.5 polyethylene glycol 2.5-6.0 isopropyl alcohol rest
RU2011131660/04A 2011-07-27 2011-07-27 Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products RU2463320C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011131660/04A RU2463320C1 (en) 2011-07-27 2011-07-27 Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011131660/04A RU2463320C1 (en) 2011-07-27 2011-07-27 Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2463320C1 true RU2463320C1 (en) 2012-10-10

Family

ID=47079520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011131660/04A RU2463320C1 (en) 2011-07-27 2011-07-27 Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2463320C1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2579583C1 (en) * 2015-07-24 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" Method of producing anti-turbulent additive and anti-turbulent additive, obtained based thereon
RU2579588C1 (en) * 2015-06-15 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" Anti-turbulent additive and method for production thereof
RU2590535C1 (en) * 2015-09-02 2016-07-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" Method of producing anti-turbulent additive based on poly-alpha-olefins (versions)
RU2599986C1 (en) * 2015-09-07 2016-10-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" Agent for reducing hydrodynamic resistance and method for production thereof
RU2619124C1 (en) * 2016-03-22 2017-05-12 Общество с ограниченной ответственностью "КЕМТЕК" Method of obtaining anti-turbulent additive, method of milling polyalphaolefin for it and anti-turbulent additive
RU2654060C1 (en) * 2017-09-22 2018-05-16 Руслан Гаджиевич Джамалудинов Method of obtaining the drag-reducing additives to petroleum and petroleum products
RU2667913C1 (en) * 2017-07-10 2018-09-25 Общество с ограниченной ответственностью "Газпром добыча Уренгой" Anti-turbulent additive
RU2675239C1 (en) * 2017-12-12 2018-12-18 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Method for preparing stable nonaglomerizing suspension and anti-turbulent additive on its basis
RU2683935C2 (en) * 2017-01-25 2019-04-03 Общество С Ограниченной Ответственностью "Эвакем Технологии" Method for producing concentrated depressor suspensions and inhibitor asphalt-resin-paraffin deposits

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2125577C1 (en) * 1993-06-18 1999-01-27 Коноко Инк. Fluidity reducing polyolefin, process for preparing thereof (variants) and composition based on said polyolefin
US6172151B1 (en) * 1996-10-15 2001-01-09 Conoco Inc. Nonaqueous drag reducing suspensions
RU2238282C1 (en) * 2003-07-07 2004-10-20 Томский политехнический университет Method for preparing agent for reducing hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquid
RU2297574C2 (en) * 2001-06-08 2007-04-20 Энерджи Энд Энвиронментал Интернэшнл, Л.К. Nonaqueous suspensions used as agents reducing flow resistance and methods for producing such suspensions
RU2303606C2 (en) * 2001-10-01 2007-07-27 Конокофиллипс Компани Superhigh-molecular weight polyolefin used as additive improving flowability of cold liquids
RU2314912C2 (en) * 2005-04-18 2008-01-20 Федеральное государственное научное учреждение "Научно-исследовательский институт высоких напряжений" Method of destruction of the polyoctene lumps
EP1358231B1 (en) * 2000-11-28 2008-08-13 Conocophillips Company Drag-reducing polymers and drag-reducing polymer suspensions and solutions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2125577C1 (en) * 1993-06-18 1999-01-27 Коноко Инк. Fluidity reducing polyolefin, process for preparing thereof (variants) and composition based on said polyolefin
US6172151B1 (en) * 1996-10-15 2001-01-09 Conoco Inc. Nonaqueous drag reducing suspensions
EP1358231B1 (en) * 2000-11-28 2008-08-13 Conocophillips Company Drag-reducing polymers and drag-reducing polymer suspensions and solutions
RU2297574C2 (en) * 2001-06-08 2007-04-20 Энерджи Энд Энвиронментал Интернэшнл, Л.К. Nonaqueous suspensions used as agents reducing flow resistance and methods for producing such suspensions
RU2303606C2 (en) * 2001-10-01 2007-07-27 Конокофиллипс Компани Superhigh-molecular weight polyolefin used as additive improving flowability of cold liquids
RU2238282C1 (en) * 2003-07-07 2004-10-20 Томский политехнический университет Method for preparing agent for reducing hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquid
RU2314912C2 (en) * 2005-04-18 2008-01-20 Федеральное государственное научное учреждение "Научно-исследовательский институт высоких напряжений" Method of destruction of the polyoctene lumps

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2579588C1 (en) * 2015-06-15 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" Anti-turbulent additive and method for production thereof
WO2016204654A1 (en) * 2015-06-15 2016-12-22 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника Петротэк" Drag-reducing agent and method for producing same
RU2579583C1 (en) * 2015-07-24 2016-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" Method of producing anti-turbulent additive and anti-turbulent additive, obtained based thereon
RU2590535C1 (en) * 2015-09-02 2016-07-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" Method of producing anti-turbulent additive based on poly-alpha-olefins (versions)
RU2599986C1 (en) * 2015-09-07 2016-10-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" Agent for reducing hydrodynamic resistance and method for production thereof
RU2619124C1 (en) * 2016-03-22 2017-05-12 Общество с ограниченной ответственностью "КЕМТЕК" Method of obtaining anti-turbulent additive, method of milling polyalphaolefin for it and anti-turbulent additive
RU2683935C2 (en) * 2017-01-25 2019-04-03 Общество С Ограниченной Ответственностью "Эвакем Технологии" Method for producing concentrated depressor suspensions and inhibitor asphalt-resin-paraffin deposits
RU2667913C1 (en) * 2017-07-10 2018-09-25 Общество с ограниченной ответственностью "Газпром добыча Уренгой" Anti-turbulent additive
RU2654060C1 (en) * 2017-09-22 2018-05-16 Руслан Гаджиевич Джамалудинов Method of obtaining the drag-reducing additives to petroleum and petroleum products
RU2675239C1 (en) * 2017-12-12 2018-12-18 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Method for preparing stable nonaglomerizing suspension and anti-turbulent additive on its basis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2463320C1 (en) Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for oil and oil products
RU2481357C1 (en) Method of producing suspension-type anti-turbulence additive for reducing hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquids
RU2303606C2 (en) Superhigh-molecular weight polyolefin used as additive improving flowability of cold liquids
CA2135932C (en) Solvent free oil soluble drag reducing polymer suspension
CA2429939C (en) Drag-reducing polymers and drag-reducing polymer suspensions and solutions
RU2443720C1 (en) Method of producing suspension-type anti-turbulent additive
CA2509220C (en) Continuous neat polymerization and ambient grinding methods of polyolefin drag reducing agents
MX2007015623A (en) Bi-or multi-modal particle size distribution to improve drag reduction polymer dissolution.
EA001538B1 (en) Nonaqueous suspensions reducing resistance to flowing streams of hydrocarbons in conduits
JP5372308B2 (en) Fluid resistance reducing composition
US5480928A (en) Preparation of stable dispersions of ethylene oxide polymers
CA2561566A1 (en) Alcohol absorbed polyalphaolefin drag reducing agents
WO2018217122A1 (en) Method for producing a reagent to decrease hydrodynamic resistance of turbulent flow of liquid hydrocarbons in pipelines
US6399676B1 (en) Drag-reducing polymer suspensions
WO2002044280A1 (en) Drag-reducing polymer suspensions
US20070021531A1 (en) Combination of polymer slurry types for optimum pipeline drag reduction
JP2019504174A (en) Process for the polymerization of olefins in the presence of an antistatic composition
RU2590535C1 (en) Method of producing anti-turbulent additive based on poly-alpha-olefins (versions)
RU2599245C1 (en) Method for obtaining reagent for reducing hydrodynamic resistance of flow of liquid hydrocarbons in pipelines
RU2675701C1 (en) Method of obtaining anti-turbulent additive to organic medium, including oil, to reduce hydrodynamic resistance during their piping
RU2576004C2 (en) Method of producing anti-turbulent additive for organic media for reducing hydrodynamic resistance during transportation thereof
US20220195085A1 (en) Rapid dissolution of drag-reducing agents at low temperatures
RU2654060C1 (en) Method of obtaining the drag-reducing additives to petroleum and petroleum products
RU2670444C1 (en) Method for obtaining suspended drag reducing additive and suspended drag reducing additive
US11834527B1 (en) Poly alpha-olefins, compositions thereof, and methods of making

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130728

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20151220

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170728