RU2460643C1 - Method of casting poly-1,4-dioxanone - Google Patents
Method of casting poly-1,4-dioxanone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2460643C1 RU2460643C1 RU2011103193/05A RU2011103193A RU2460643C1 RU 2460643 C1 RU2460643 C1 RU 2460643C1 RU 2011103193/05 A RU2011103193/05 A RU 2011103193/05A RU 2011103193 A RU2011103193 A RU 2011103193A RU 2460643 C1 RU2460643 C1 RU 2460643C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dioxanone
- poly
- temperature
- mass
- mold
- Prior art date
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу отливки поли-1,4-диоксанона в целях получения биорассасывающегося медицинского устройства, а также к отливке и медицинскому устройству, которые могут быть получены таким способом.The present invention relates to a new method for casting poly-1,4-dioxanone in order to obtain a bioabsorbable medical device, as well as to a casting and medical device that can be obtained in this way.
Уже почти 50 лет интерес в области медицины к хирургическим имплантам на основе разлагаемых материалов, которые должны исчезать с течением времени, только возрастает.For almost 50 years, interest in medicine in surgical implants based on degradable materials, which should disappear over time, is only increasing.
Эти материалы обычно называются "биоразлагаемыми", "биоэродируемыми", "биопоглощаемыми" или "биорассасывающимися". В рамках настоящей заявки будет предпочтительно использоваться термин "биорассасывающийся" или "биоразлагаемый".These materials are commonly referred to as “biodegradable,” “bioerodible,” “bioabsorbable,” or “bioabsorbable.” For the purposes of this application, the term “biodegradable” or “biodegradable” will preferably be used.
В случае биоразлагаемых имплантов стоит вопрос о безвредности продуктов разложения материала, в смысле, все ли составляющие импланта или медицинского устройства выделяются в организм пациента, чтобы быть там преобразованными и/или метаболизированными.In the case of biodegradable implants, the question is whether the decomposition products of the material are harmless, in the sense that all components of the implant or medical device are released into the patient's body in order to be transformed and / or metabolized there.
Среди биоразлагаемых полимерных материалов обычно различают биологические материалы природного происхождения, такие как коллаген или целлюлоза, и синтетические полимеры. Однако многообразие доступных биоразлагаемых полимеров, пригодных для медицинского применения, остается к настоящему времени относительно плохо изученным, что ограничивает, прямо или косвенно, спектр механических свойств медицинских устройств, которые могут быть из них получены.Among biodegradable polymeric materials, biological materials of natural origin, such as collagen or cellulose, and synthetic polymers are usually distinguished. However, the variety of biodegradable polymers available for medical use remains to date relatively poorly understood, which limits, directly or indirectly, the range of mechanical properties of medical devices that can be obtained from them.
В ходе двух последних десятилетий было предложено очень большое число полимерных структур, потенциально биоразлагаемых в процессе гидролиза, хотя ни одна из них не была доведена до стадии разработки, достаточной, чтобы можно было рассматривать ее применение в области медицинских устройств.Over the past two decades, a very large number of polymer structures have been proposed that are potentially biodegradable in the process of hydrolysis, although not one of them has been brought to the development stage sufficient to consider its use in the field of medical devices.
В этом контексте, в начале 2000-х, Federal Drug Administration (FDA - Управление по контролю за лекарственными средствами) в принципе одобрило пять полимеров для их применения в имплантах. Этими пятью полимерами являются полимолочная кислота, полигликолевая кислота, полидиоксаноны, поликапролактоны и полиангидриды. Разумеется, сополимеры, содержащие два типа мономеров или более, из которых образованы эти гомополимеры, имеют безвредность, сравнимую с безвредностью гомополимеров.In this context, in the early 2000s, the Federal Drug Administration (FDA) approved five polymers in principle for their use in implants. These five polymers are polylactic acid, polyglycolic acid, polydioxanones, polycaprolactones and polyanhydrides. Of course, copolymers containing two types of monomers or more, from which these homopolymers are formed, have a safety comparable to that of homopolymers.
Известно что полидиоксаноны, в частности, поли-1,4-диоксанон, разлагаются гидролизом без образования токсичных продуктов распада. Кроме того, преимуществом полидиоксанона является то, что он разлагается in vivo только в результате процесса гидролиза, другими словами, кинетика разложения полидиоксанона не изменяется в результате ферментативных процессов.It is known that polydioxanones, in particular poly-1,4-dioxanone, are decomposed by hydrolysis without the formation of toxic decomposition products. In addition, the advantage of polydioxanone is that it decomposes in vivo only as a result of the hydrolysis process, in other words, the kinetics of the decomposition of polydioxanone does not change as a result of enzymatic processes.
Однако, использование медицинских устройств на основе полидиоксанона остается ограниченным, так как этот полимер труден в обращении и, как считается, дает после формования материалы с посредственными механическими свойствами.However, the use of medical devices based on polydioxanone remains limited, since this polymer is difficult to handle and is believed to produce materials with mediocre mechanical properties after molding.
Патент US 4490326 предлагает способ отливки полидиоксанона под давлением для получения биорассасывающихся имплантируемых хирургических устройств, имеющих удовлетворительную комбинацию механических свойств (механическая прочность, вязкость, гибкость, функциональная целостность). Этот документ рекомендует для полидиоксанона литье под давлением расплавленной массы, имеющей температуру, максимально близкую к температуре плавления полидиоксанона (Pf=109-110°C). Так, патент US 4490326 описывает, что полидиоксанон, предварительно расплавленный в экструдере, имеющий температуру от 110 до 140°C, предпочтительно от 110 до 115°C, вводят под давлением в пресс-форму, поддерживаемую при температуре не выше 35°C, и выдерживают под давлением в течение достаточного времени, чтобы обеспечить полное или частичное затвердевание изделия, прежде чем извлечь его из формы.US Pat. No. 4,490,326 provides a method for injection molding polydioxanone to produce bioabsorbable implantable surgical devices having a satisfactory combination of mechanical properties (mechanical strength, toughness, flexibility, functional integrity). This document recommends for polydioxanone injection molding of a molten mass having a temperature as close as possible to the melting point of polydioxanone (P f = 109-110 ° C). Thus, US Pat. No. 4,490,326 describes that polydioxanone pre-molten in an extruder having a temperature of 110 to 140 ° C, preferably 110 to 115 ° C, is injected under pressure into a mold maintained at a temperature not exceeding 35 ° C, and kept under pressure for a sufficient time to ensure full or partial hardening of the product before removing it from the mold.
Хотя такой способ отливки и позволяет получить литые изделия, имеющие в момент извлечения из формы довольно удовлетворительную комбинацию механических свойств, важно также, чтобы эти свойства сохранялись в течение достаточно длительного времени, в частности, при хранении формованного изделия, чтобы можно было допустить применение этого способа в промышленном масштабе. Однако авторы заявки обнаружили, что условия изготовления формованных изделий заметно влияли на эти механические свойства, которые, к сожалению, не оставались неизменными во времени. В конце периода хранения при температуре окружающей среды примерно один месяц отливки становились ломкими и рассыпающимися. Их механическая прочность становилась недостаточной, что, таким образом, препятствует их применению в качестве биорассасывающихся имплантов. Легко понять, что это непостоянство механических свойств литых изделий является существенным недостатком в перспективе выпуска в продажу имплантируемых медицинских устройств на основе полидиоксанона.Although this method of casting makes it possible to obtain molded products having a rather satisfactory combination of mechanical properties at the time of extraction from the mold, it is also important that these properties are maintained for a sufficiently long time, in particular, during storage of the molded product, so that the application of this method can be allowed on an industrial scale. However, the authors of the application found that the conditions for the manufacture of molded products significantly affected these mechanical properties, which, unfortunately, did not remain unchanged in time. At the end of the storage period at ambient temperature for approximately one month, the castings became brittle and crumbling. Their mechanical strength became insufficient, which, therefore, prevents their use as bioabsorbable implants. It is easy to understand that this inconstancy of the mechanical properties of molded products is a significant drawback in the prospect of putting implantable medical devices based on polydioxanone on sale.
В рамках этих исследований, целью которых было разработать новые имплантируемые медицинские устройства на основе биорассасывающихся полимерных материалов, авторы заявки неожиданно установили, что, вопреки тому, что ракрывает патент US 4490326, отливка полидиоксанона при температурах выше температур, рекомендуемых в этом документе, позволяет получать литые изделия, которые не только имеют удовлетворительные механические свойства, но которые с выгодой сохраняют эти свойства в течение нескольких месяцев.In the framework of these studies, the aim of which was to develop new implantable medical devices based on bioabsorbable polymeric materials, the authors of the application unexpectedly found that, contrary to what U.S. Patent No. 4,490,326 discloses, casting polydioxanone at temperatures higher than the temperatures recommended in this document allows cast products that not only have satisfactory mechanical properties, but which retain these properties with profit for several months.
Заявители обнаружили, кроме того, что для получения выгодных механических свойств, исходя из расплавленной массы полидиоксанона, нагретой до относительно высокой температуры, то есть порядка 145-165°C, было важным не охлаждать расплавленную массу слишком резко, чтобы получить хорошую кристалличность полидиоксанона.Applicants have also found that, in order to obtain advantageous mechanical properties, based on the molten mass of polydioxanone heated to a relatively high temperature, i.e., about 145-165 ° C, it was important not to cool the molten mass too sharply to obtain good crystallinity of polydioxanone.
Поэтому объектом настоящего изобретения является способ отливки биорассасывающегося полимера в целях изготовления биорассасывающегося медицинского устройства, включающий следующие последовательные этапы:Therefore, an object of the present invention is a method for casting a bioabsorbable polymer for the manufacture of a bioabsorbable medical device, comprising the following sequential steps:
(a) нагрев поли-1,4-диоксанона, в отсутствие любого растворителя этого полимера, до температуры массы, составляющей от 145 до 165°C,(a) heating the poly-1,4-dioxanone, in the absence of any solvent of this polymer, to a mass temperature of 145 to 165 ° C,
(b) отливка под давлением методом впрыска (инжекции) расплавленной массы, полученной на этапе (a), в пресс-форме, которая находится при температуре на 80-115°C ниже температуры массы поли-1,4-диоксанона,(b) injection molding of the molten mass obtained in step (a) in a mold that is at a temperature of 80-115 ° C below the temperature of the mass of poly-1,4-dioxanone,
(c) охлаждение пресс-формы до застывания массы поли-1,4-диоксанона и(c) cooling the mold to solidify the mass of poly-1,4-dioxanone; and
(d) извлечение из формы полученного таким образом изделия.(d) removing from the mold the product thus obtained.
Термин "температура массы", используемый в настоящем изобретении, означает температуру полидиоксанона, измеренную с помощью термометра в центре расплавленной массы. Эта температура массы ниже номинальной температуры нагревательного устройства и также ниже температуры тигля, служащего для расплавления полимера.The term "mass temperature" as used in the present invention means the temperature of polydioxanone measured using a thermometer in the center of the molten mass. This mass temperature is lower than the nominal temperature of the heating device and also lower than the temperature of the crucible used to melt the polymer.
В рамках систематических экспериментов, проведенных при различных температурах, заявители установили, что можно модифицировать механические свойства полученных литых полимерных материалов, выбирая надлежащим образом температуру массы на этапе (a): так, температуры в верхней половине заявленного диапазона ведут к довольно жестким отливкам из полимерных материалов, тогда как температуры нагрева, лежащие в нижней половине этого диапазона, дают довольно мягкие материалы.In the framework of systematic experiments carried out at different temperatures, the applicants found that it is possible to modify the mechanical properties of the obtained cast polymer materials by choosing the mass temperature appropriately in step (a): thus, temperatures in the upper half of the claimed range lead to rather hard castings of polymer materials , while the heating temperatures lying in the lower half of this range give fairly soft materials.
Таким образом, в одном варианте осуществления способа по изобретению, когда речь идет о получении мягких поли-1,4-диоксаноновых материалов, поли-1,4-диоксанон нагревают на этапе (a) до температуры массы, составляющей от 145 до 155°C.Thus, in one embodiment of the method of the invention, when it comes to producing soft poly-1,4-dioxanone materials, the poly-1,4-dioxanone is heated in step (a) to a mass temperature of 145 to 155 ° C. .
В другом варианте осуществления способа, когда речь идет, напротив, о получении относительно жестких материалов, поли-1,4-диоксанон нагревают на этапе (a) до температуры массы, составляющей от 155 до 165°C.In another embodiment of the method, when it comes to the production of relatively rigid materials, the poly-1,4-dioxanone is heated in step (a) to a mass temperature of 155 to 165 ° C.
Обычно наиболее интересными литыми материалами являются материалы, полученные, исходя из расплавленной массы, нагретой до температуры массы, близкой к 155°C, другим словами, температура массы поли-1,4-диоксанона на этапе (a) предпочтительно составляет от 148 до 162°C, в частности от 152 до 158°C и в идеале от 154 до 156°C.Typically, the most interesting cast materials are those obtained from a molten mass heated to a mass temperature close to 155 ° C, in other words, the mass temperature of the poly-1,4-dioxanone in step (a) is preferably from 148 to 162 ° C, in particular from 152 to 158 ° C and ideally from 154 to 156 ° C.
Чтобы предотвратить возможное термическое разложение полидиоксанона, желательно, чтобы этап нагрева (этап (a)) в способе по изобретению имел относительно малую продолжительность, предпочтительно тем короче, чем выше температура массы. Обычно полная продолжительность этапа нагрева (a), содержащая фазу повышения температуры и фазу поддержания температуры перед отливкой менее 60 минут, предпочтительно менее 45 минут, в частности, составляет от 10 до 30 минут.In order to prevent possible thermal decomposition of polydioxanone, it is desirable that the heating step (step (a)) in the method according to the invention has a relatively short duration, preferably the shorter, the higher the temperature of the mass. Typically, the total duration of the heating step (a) comprising a phase of increasing the temperature and a phase of maintaining the temperature before casting is less than 60 minutes, preferably less than 45 minutes, in particular 10 to 30 minutes.
Расплавление полидиоксанона может проводиться, например, в тигле, помещенном на электронагревательную плитку. Учитывая высокую вязкость расплавленной массы полидиоксанона, этот этап расплавления проводится предпочтительно в отсутствие механического перемешивания.The melting of polydioxanone can be carried out, for example, in a crucible placed on an electric heating plate. Given the high viscosity of the molten mass of polydioxanone, this melting step is preferably carried out in the absence of mechanical stirring.
Поли-1,4-диоксанон, используемый в способе по настоящему изобретению, предпочтительно имеет относительно низкую молекулярную массу, которая такова, чтобы его характеристическая вязкость, измеренная в растворе 0,1 мас.% в гексафторизопропаноле (HFIP) при температуре 30°C составляла от 1,1 до 1,8 дл/г, предпочтительно от 1,2 до 1,6 дл/г. Этот диапазон характеристической вязкости, и, следовательно, эта молекулярная масса полимера предпочтительны ввиду хороших механических свойств, придаваемых полученным отливкам, и характеристик, совместимых с температурными напряжениями и кинетическими факторами в процессе отливки согласно настоящему изобретению.The poly-1,4-dioxanone used in the method of the present invention preferably has a relatively low molecular weight, such that its intrinsic viscosity, measured in a solution of 0.1 wt.% In hexafluoroisopropanol (HFIP) at a temperature of 30 ° C, is 1.1 to 1.8 dl / g, preferably 1.2 to 1.6 dl / g. This range of intrinsic viscosity, and therefore this molecular weight of the polymer, is preferred due to the good mechanical properties imparted to the obtained castings and characteristics compatible with temperature stresses and kinetic factors during the casting process of the present invention.
Как указано выше, температура пресс-формы, в которую вводится расплавленная масса поли-1,4-диоксанона, на 80-115°C ниже температуры массы расплавленного полимера. Эта разница температур между введенным полимером и пресс-формой гарантирует хороший внешний вид поверхности полученного изделия и достаточную кристаллизацию, чтобы придать изделию удовлетворительную механическую прочность. В одном предпочтительном варианте осуществления способа по изобретению температура пресс-формы на этапе (b) на 85-105°C, предпочтительно на 90-100°C ниже температуры массы поли-1,4-диоксанона на этапе (a).As indicated above, the temperature of the mold into which the molten mass of poly-1,4-dioxanone is introduced is 80-115 ° C lower than the mass temperature of the molten polymer. This temperature difference between the introduced polymer and the mold guarantees a good appearance of the surface of the obtained product and sufficient crystallization to give the product satisfactory mechanical strength. In one preferred embodiment of the method of the invention, the mold temperature in step (b) is 85-105 ° C, preferably 90-100 ° C lower than the mass temperature of the poly-1,4-dioxanone in step (a).
Введение расплавленного полимера в пресс-форму может производиться, например, путем инжекции расплавленного содержимого в приемную пресс-форму. Для этого дно тигля делается подвижным, чтобы позволить введение расплавленного материала под действием поршневого эффекта, вызванного давлением, оказываемым силовым цилиндром гидравлического пресса на наружную поверхность подвижного дна тигля. Тигель, в комбинации с подходящей воронкой, закрепленной на пресс-форме, действует как шприц для инжекции расплавленного материала.The introduction of the molten polymer into the mold can be effected, for example, by injection of the molten contents into a receiving mold. To do this, the crucible bottom is made movable to allow the introduction of molten material under the action of a piston effect caused by the pressure exerted by the hydraulic cylinder power cylinder on the outer surface of the crucible bottom. The crucible, in combination with a suitable funnel mounted on the mold, acts as a syringe for injection of molten material.
Настоятельно рекомендуется держать расплавленную массу в течение некоторого времени после введения в пресс-форму под давлением инжекции.It is highly recommended that the molten mass be kept for some time after being introduced into the mold under injection pressure.
Продолжительность удержания под давлением расплавленной массы полидиоксанона в пресс-форме зависит от размера и геометрии изделия, от температуры формы и скорости ее охлаждения в ходе этапа (c). Опыт показывает, что годится продолжительность от 5 до 40 секунд, особенно предпочтительна продолжительность от 10 до 20 секунд.The duration of pressure retention of the molten mass of polydioxanone in the mold depends on the size and geometry of the product, on the temperature of the mold and its cooling rate during step (c). Experience has shown that a duration of 5 to 40 seconds is suitable, a duration of 10 to 20 seconds is particularly preferred.
После введения расплавленного поли-1,4-диоксанона пресс-форма, находящаяся вначале при температуре, указанной выше, медленно охлаждается. Это охлаждение может осуществляться простым прекращением нагревания и рассеянием тепла или же активным охлаждением пресс-формы, например, путем контакта с холодной поверхностью.After the introduction of molten poly-1,4-dioxanone, the mold, initially at the temperature indicated above, is slowly cooled. This cooling can be carried out by simply terminating the heating and dissipating heat or by actively cooling the mold, for example, by contact with a cold surface.
Общая продолжительность фазы охлаждения (этап (c)) предпочтительно составляет от 1 до 30 минут, в частности, от 2 до 10 минут.The total duration of the cooling phase (step (c)) is preferably from 1 to 30 minutes, in particular from 2 to 10 minutes.
Твердое изделие из поли-1,4-диоксанона извлекают из формы на этапе (d) предпочтительно только тогда, когда температура его поверхности достигнет значения ниже 50°C, предпочтительно составляющего от температуры окружающей среды до 45°C.The solid poly-1,4-dioxanone product is removed from the mold in step (d), preferably only when its surface temperature reaches below 50 ° C, preferably from ambient to 45 ° C.
Объектом настоящего изобретения является также отливка из поли-1,4-диоксанона, которая может быть получена описанным выше способом. Изделия из поли-1,4-диоксанона, полученные способом по настоящему изобретению, действительно имеют свойства, отличные от свойств литых полидиоксаноновых изделий, полученные в соответствии с предшествующим уровнем техники. Они отличаются, в частности, большей стабильностью механических свойств во времени. Изделия из поли-1,4-диоксанона, полученные способом по настоящему изобретению, не становятся хрупкими по истечении всего одного месяца и могут храниться перед имплантацией в течение по меньшей мере 12 месяцев, обычно в течение по меньшей мере 24 месяцев с момента извлечения из формы.The object of the present invention is also a casting of poly-1,4-dioxanone, which can be obtained as described above. Products made of poly-1,4-dioxanone obtained by the method of the present invention really have properties different from those of cast polydioxanone products obtained in accordance with the prior art. They are distinguished, in particular, by the greater stability of mechanical properties over time. The poly-1,4-dioxanone products obtained by the method of the present invention do not become brittle after only one month and can be stored before implantation for at least 12 months, usually for at least 24 months from removal from the mold .
Наконец, объектом настоящего изобретения является также медицинское устройство, состоящее из такой отливки из поли-1,4-диоксанона, изготовленной из него, например, путем штамповки, и/или содержащее по меньшей мере одно такое изделие.Finally, an object of the present invention is also a medical device consisting of such a casting of poly-1,4-dioxanone made from it, for example, by stamping, and / or containing at least one such product.
ПримерExample
В плавильный тигель с подвижным дном вводят 3,0 г поли-1,4-диоксанона (характеристическая вязкость 1,4 дл/г, при 30°C в HFIP) и помещают тигель, содержащий полимер, на нагревательную плитку, предварительно установленную на примерно 220°C. В центр расплавленной массы вводят термометр. Параллельно пресс-форму выдерживают при температуре, составляющей 50-60°C.3.0 g of poly-1,4-dioxanone (intrinsic viscosity 1.4 dl / g, at 30 ° C. in HFIP) is introduced into a movable bottom melting crucible, and the polymer-containing crucible is placed on a heating plate pre-installed on approximately 220 ° C. A thermometer is introduced into the center of the molten mass. In parallel, the mold is kept at a temperature of 50-60 ° C.
При достижении массой полидиоксанона температуры, измеренной с помощью термометра, примерно 148-152°C, предполагая, что продолжительность нагрева не превышает 30 минут, тигель помещают в перевернутом положении на пресс-форму и приводят в действие силовой цилиндр гидравлического пресса, чтобы ввести под давлением расплавленный полидиоксанон в пресс-форму. Давление в цилиндре на подвижное дно тигля удерживается в течение примерно 15 секунд.When the mass of polydioxanone reaches the temperature measured with a thermometer, approximately 148-152 ° C, assuming that the heating time does not exceed 30 minutes, the crucible is placed upside down on the mold and the hydraulic cylinder is actuated to pressurize molten polydioxanone in the mold. The pressure in the cylinder on the moving bottom of the crucible is held for about 15 seconds.
Затем цилиндр поднимают и тигель отсоединяют от пресс-формы. Пресс-форму охлаждают, помещая ее примерно на 5 минут на плитку, поддерживаемую при температуре окружающей среды. Затем пресс-форму открывают и отливку извлекают с помощью лабораторного пинцета.Then the cylinder is lifted and the crucible is disconnected from the mold. The mold is cooled by placing it for about 5 minutes on a tile maintained at ambient temperature. Then the mold is opened and the casting is removed using laboratory tweezers.
Claims (11)
(a) нагрев поли-1,4-диоксанона, при отсутствии любого растворителя этого полимера, до температуры массы, составляющей от 145 до 165°С,
(b) отливка под давлением методом впрыска (инжекции) расплавленной массы, полученной на этапе (а), в пресс-форме, которая находится при температуре, на 80-115°С ниже температуры массы поли-1,4-диоксанона,
(c) охлаждение пресс-формы до застывания массы поли-1,4-диоксанона, и
(d) извлечение из формы полученного таким образом изделия.1. A method of casting a bioabsorbable polymer for the manufacture of a bioabsorbable medical device, comprising the following successive steps:
(a) heating poly-1,4-dioxanone, in the absence of any solvent of this polymer, to a mass temperature of 145 to 165 ° C,
(b) injection molding of the molten mass obtained in step (a) in a mold that is at a temperature 80-115 ° C. lower than the mass temperature of poly-1,4-dioxanone,
(c) cooling the mold to solidify the mass of poly-1,4-dioxanone, and
(d) removing from the mold the product thus obtained.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011103193/05A RU2460643C1 (en) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Method of casting poly-1,4-dioxanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011103193/05A RU2460643C1 (en) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Method of casting poly-1,4-dioxanone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011103193A RU2011103193A (en) | 2012-08-10 |
| RU2460643C1 true RU2460643C1 (en) | 2012-09-10 |
Family
ID=46849228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011103193/05A RU2460643C1 (en) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Method of casting poly-1,4-dioxanone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2460643C1 (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444927A (en) * | 1982-09-13 | 1984-04-24 | Ethicon, Inc. | Sucrose and/or lactose nucleating agents for the crystallization of polydioxanone |
| US4490326A (en) * | 1981-07-30 | 1984-12-25 | Ethicon, Inc. | Molding process for polydioxanone polymers |
| EP0415783A3 (en) * | 1989-09-01 | 1991-11-13 | Ethicon Inc. | Thermal treatment of thermoplasticc filaments |
| US5234449A (en) * | 1992-07-16 | 1993-08-10 | Ethicon, Inc. | Suture clip with reduced hinge mass |
| US5869597A (en) * | 1994-07-05 | 1999-02-09 | Ethicon, Inc. | Medical devices containing high inherent viscosity poly(p-dioxanone) |
| EP1591487A1 (en) * | 2003-02-04 | 2005-11-02 | Sony Corporation | Resin composition and process for producing resin molding |
| RU2277953C2 (en) * | 2000-11-01 | 2006-06-20 | Меди-Физикс, Инк. | Cell containing radioactive material and method for producing the cell |
| WO2008132604A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Sogepi S.A. | Improved compressed air foam technology |
-
2008
- 2008-06-30 RU RU2011103193/05A patent/RU2460643C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4490326A (en) * | 1981-07-30 | 1984-12-25 | Ethicon, Inc. | Molding process for polydioxanone polymers |
| US4444927A (en) * | 1982-09-13 | 1984-04-24 | Ethicon, Inc. | Sucrose and/or lactose nucleating agents for the crystallization of polydioxanone |
| EP0415783A3 (en) * | 1989-09-01 | 1991-11-13 | Ethicon Inc. | Thermal treatment of thermoplasticc filaments |
| US5234449A (en) * | 1992-07-16 | 1993-08-10 | Ethicon, Inc. | Suture clip with reduced hinge mass |
| US5869597A (en) * | 1994-07-05 | 1999-02-09 | Ethicon, Inc. | Medical devices containing high inherent viscosity poly(p-dioxanone) |
| RU2277953C2 (en) * | 2000-11-01 | 2006-06-20 | Меди-Физикс, Инк. | Cell containing radioactive material and method for producing the cell |
| EP1591487A1 (en) * | 2003-02-04 | 2005-11-02 | Sony Corporation | Resin composition and process for producing resin molding |
| WO2008132604A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Sogepi S.A. | Improved compressed air foam technology |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011103193A (en) | 2012-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2003239428B2 (en) | High strength bioresorbables containing poly-glycolic acid | |
| JP3794733B2 (en) | Polymer of p-dioxanone with high inherent viscosity | |
| US6290982B1 (en) | Plasticizable implant material and method for producing the same | |
| Duek et al. | In vitro study of poly (lactic acid) pin degradation | |
| CA2811782C (en) | Bioabsorbable polymeric compositions, processing methods, and medical devices therefrom | |
| EP0011528A1 (en) | Osteosynthesis elements and their preparation | |
| AU2003239428A1 (en) | High strength bioresorbables containing poly-glycolic acid | |
| RU2689982C1 (en) | Composition of absorbable polymers comprising mixture based on copolymers obtained from mono- and bifunctional polymerisation initiators, process methods and medical devices from said compositions | |
| RU2460643C1 (en) | Method of casting poly-1,4-dioxanone | |
| JPS58216117A (en) | Preparation of rod-shaped slow-releasing formed drug | |
| JP5474954B2 (en) | Molding method of poly (1,4-dioxanone) | |
| RU2778932C1 (en) | Method for obtaining a biodegradable iron-based alloy with a shape memory effect for the manufacture of bone implants | |
| CN113733532B (en) | Flexible polyester patch and preparation method and application thereof | |
| JP2009132769A (en) | LACTIDE/epsilon-CAPROLACTONE COPOLYMER FOR MEDICAL IMPLANT | |
| JP3141088B2 (en) | Method for producing biodegradable and absorbable surgical materials | |
| CN107666915A (en) | The freeze dried foam prepared by the absorbable polymer of the block containing end | |
| KR101940507B1 (en) | A Biodegradable Polymer Structure Manufacturing Method and A Manufacturing Method Using Thereof | |
| JPH08196617A (en) | In vivo degradation absorbable surgical material and its manufacture | |
| JP2864113B2 (en) | Biodegradable absorbable rib fixation pin | |
| KR20160048741A (en) | A material for tissue repair and apparatus for tissue repair employing the same | |
| KR20150106161A (en) | A material for tissue repair and apparatus for tissue repair employing the same | |
| Vert | Understanding of the Bioresorption of PLA/GA Polymers with Respect |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150701 |