RU2458108C2

RU2458108C2 - Lubricating oil composition

Info

Publication number: RU2458108C2
Application number: RU2008147667/04A
Authority: RU
Inventors: Дэвид Чарльз НЕЛЬСОН (GB); Дэвид Чарльз НЕЛЬСОН; Марк Клифт САУТБИ (GB); Марк Клифт Саутби
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date: 2006-05-03
Filing date: 2007-05-01
Publication date: 2012-08-10
Also published as: KR20090006871A; EP2013322A1; CN101473020A; JP5484896B2; JP2009535473A; CA2650628A1; RU2008147667A; US20080026973A1; MX2008013918A; ZA200809245B; BRPI0711265A2; WO2007128740A1; CN101473020B; AR060833A1

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: composition contains lubricating base oil and one or more salts which are poly(hydroxycarboxylic acid) amide derivatives, obtained by reacting amine and poly(hydroxycarboxylic acid) of formula Y-CO[O-A-CO]_n-OH (I), where Y denotes hydrogen or an optionally substituted hydrocarbyl group, A is an optionally substituted divalent hydrocarbyl group, and n denotes a number from 1 to 100, preferably from 1 to 10, with an acid or a quaternising agent.

EFFECT: preventing engine contamination and reducing deposits in the lubrication system of an internal combustion engine.

12 cl, 5 tbl, 3 dwg, 5 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к композиции смазочного масла, в особенности для применения в двигателях внутреннего сгорания.The present invention relates to a lubricating oil composition, especially for use in internal combustion engines.

Уровень техникиState of the art

В публикации WO-A-2005/073351 раскрывается присадка для смазочного масла, не содержащая металла, которая, как указано, обладает хорошими очищающими характеристиками, и композиция смазочного масла, содержащая эту присадку.Publication WO-A-2005/073351 discloses a metal-free lubricating oil additive, which, as indicated, has good cleaning properties, and a lubricating oil composition containing this additive.

Указанная присадка охарактеризована содержанием соли четвертичного аммония, имеет основное число, по меньшей мере, равное 10 мг КОН/г. Отмечено, что примеры указанной присадки включают в себя соли четвертичного аммония, полученные путем солевого обмена противоанионов, которые содержатся в катионных поверхностно-активных веществах, таких как хлорид тетраалкиламмония и сульфат тетраалкиламмония.The specified additive is characterized by the content of Quaternary ammonium salt, has a basic number of at least 10 mg KOH / g It is noted that examples of this additive include quaternary ammonium salts obtained by salt exchange of counter-anions contained in cationic surfactants such as tetraalkylammonium chloride and tetraalkylammonium sulfate.

В EP-A-0194718 раскрыты композиции смазочного масла, которые содержат одно или несколько смазочных масел, одну или несколько основных солей поливалентных металлов и один или несколько полиэфиров или их солей, которые являются или производными одной или нескольких гидроксикарбоновых кислот общей формулы HO-X-COOH, где X представляет собой двухвалентный насыщенный или ненасыщенный алифатический радикал, который содержит, по меньшей мере, 8 атомов углерода и в котором, по меньшей мере, 4 атома углерода расположены между гидроксильной группой и карбоксильной группой, или производными смеси одной или нескольких таких гидроксикарбоновых кислот и одной или нескольких карбоновых кислот, не содержащих гидроксильных групп.EP-A-0194718 discloses lubricating oil compositions that contain one or more lubricating oils, one or more basic salts of polyvalent metals, and one or more polyesters or their salts, which are either derivatives of one or more hydroxycarboxylic acids of the general formula HO-X- COOH, where X is a divalent saturated or unsaturated aliphatic radical that contains at least 8 carbon atoms and in which at least 4 carbon atoms are located between the hydroxyl group and the carbo strong group, or derivatives of a mixture of one or more of such hydroxycarboxylic acids and one or more carboxylic acids containing no hydroxyl groups.

Указано, что полиэфиры, присутствующие в упомянутой композиции смазочного масла, обеспечивают заметное улучшение стабильности одной или нескольких основных солей в композиции смазочного масла. Кроме того, отмечено, что указанные полиэфиры также обладают очищающим эффектом, что делает возможным подавление загрязнения двигателя внутреннего сгорания.It is indicated that the polyesters present in said lubricating oil composition provide a marked improvement in the stability of one or more basic salts in the lubricating oil composition. In addition, it is noted that these polyesters also have a cleaning effect, which makes it possible to suppress pollution of the internal combustion engine.

Следует понимать, что потребители не всегда используют одинаковые смазочные масла в качестве масел для двигателей внутреннего сгорания автомобилей. Поскольку различные композиции смазочного масла обладают различной способностью подавлять загрязнение двигателя внутреннего сгорания, это может привести к образованию отложений шлама, лаков и нагара на деталях двигателя внутреннего сгорания.It should be understood that consumers do not always use the same lubricating oils as oils for automobile internal combustion engines. Since different lubricating oil compositions have different ability to suppress pollution of the internal combustion engine, this can lead to the formation of sludge, varnishes and deposits on the parts of the internal combustion engine.

Отложения в виде шлама и нагара образуются в результате сложных взаимодействий компонентов композиции смазочного масла с загрязнениями при различных условиях работы двигателя. При низкотемпературных условиях эксплуатации, таких как короткие поездки на автомобиле, композиция смазочного масла может быть недостаточно горячей для испарения таких загрязнений, как вода и компоненты топлива. При высоких температурах композиция смазочного масла может окисляться с образованием реакционных групп и продуктов уплотнения. В этих условиях облегчаются реакции с несгоревшим и частично сгоревшим топливом, водой, сажей, кислотами, прорывными газами и другими загрязнениями с образованием шламов и нагара. Кроме того, если при высоком содержании сажи она недостаточно диспергирована, то тогда частицы сажи могут укрупняться, образуя развитые структуры и гели, которые увеличивают вязкость композиции смазочного масла при малом сдвиге. Такие материалы могут образовывать покрытие на деталях двигателя и блокировать важные масляные магистрали, что может привести к недостаточному поступлению масла и износу.Deposits in the form of sludge and soot are formed as a result of complex interactions of the components of the lubricating oil composition with contaminants under various engine operating conditions. Under low-temperature operating conditions, such as short trips by car, the lubricating oil composition may not be hot enough to evaporate contaminants such as water and fuel components. At high temperatures, the lubricating oil composition may oxidize to form reaction groups and compaction products. Under these conditions, reactions with unburned and partially burned fuel, water, soot, acids, breakthrough gases and other contaminants with the formation of sludge and carbon are facilitated. In addition, if at a high content of soot it is not sufficiently dispersed, then the soot particles can become larger, forming developed structures and gels, which increase the viscosity of the lubricating oil composition at low shear. Such materials can form a coating on engine parts and block important oil lines, which can lead to insufficient oil flow and wear.

Следовательно, весьма важной задачей является создание композиций смазочного масла, которые не только обладают отличной способностью подавлять загрязнение двигателя внутреннего сгорания в ходе непрерывной эксплуатации, но также обладают отличными очищающими свойствами при уменьшении отложений в масляном контуре двигателя внутреннего сгорания.Therefore, it is a very important task to create lubricating oil compositions that not only have excellent ability to suppress pollution of the internal combustion engine during continuous operation, but also have excellent cleaning properties while reducing deposits in the oil circuit of the internal combustion engine.

Типичные способы оценки чистоты двигателя, принятые в промышленности, основаны на системах оценки отложений. Обычно в таких системах используется цифровая шкала от 1 до 10 для того, чтобы определить уровень чистоты, причем оценка 10 означает совершенно чистый двигатель.Typical industry standard methods for evaluating engine cleanliness are based on sediment rating systems. Typically, such systems use a digital scale from 1 to 10 to determine the level of cleanliness, with a rating of 10 means a completely clean engine.

Способность композиции смазочного масла подавлять загрязнение двигателя внутреннего сгорания в ходе непрерывной эксплуатации (то есть, "сохранение чистоты") можно видеть из сохранения значения оценки на том же уровне. Аналогично, способность композиции смазочного масла проявлять "очищающее" (т.е. "очистка") действие при уменьшении отложений выражается в увеличении значения оценки. "Непрерывная очистка" под действием композиции смазочного масла выражается в увеличении значения оценки в ходе испытания. "Очистка в конце испытания" выражается в увеличении значения оценки между началом и концом испытания.The ability of a lubricating oil composition to suppress contamination of an internal combustion engine during continuous operation (i.e., “maintaining cleanliness”) can be seen from maintaining the evaluation value at the same level. Likewise, the ability of a lubricating oil composition to exhibit a “cleansing” (ie, “cleansing”) effect when reducing deposits is expressed in an increase in the rating value. "Continuous cleaning" under the influence of the composition of the lubricating oil is expressed in the increase of the evaluation value during the test. "Cleaning at the end of the test" is expressed in increasing the value of the assessment between the beginning and end of the test.

Неожиданно в настоящем изобретении было найдено, что композиция смазочного масла для конкретного применения в двигателе внутреннего сгорания не только подавляет загрязнение двигателя внутреннего сгорания, но также обладает высокими очищающими характеристиками при уменьшении таких отложений, как шлам и нагар.Unexpectedly, it was found in the present invention that a lubricating oil composition for a specific application in an internal combustion engine not only suppresses pollution of the internal combustion engine, but also has high cleaning characteristics while reducing deposits such as sludge and carbon deposits.

Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает композицию смазочного масла, содержащую базовое смазочное масло, одну или несколько противоизносных присадок и одну или несколько солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), которые получают путем взаимодействия амина и поли(гидроксикарбоновой кислоты) формулы (I)Accordingly, the present invention provides a lubricating oil composition comprising a base lubricating oil, one or more antiwear additives and one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives, which are prepared by reacting an amine and a poly (hydroxycarboxylic acid) of formula (I)

где Y означает водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу, A означает двухвалентную необязательно замещенную гидрокарбильную группу, и n означает число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 10, с кислотой или кватернизирующим агентом.where Y is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbyl group, A is a divalent optionally substituted hydrocarbyl group, and n is a number from 1 to 100, preferably from 1 to 10, with an acid or quaternizing agent.

Используемый при описании изобретения термин "гидрокарбил" означает радикал, образовавшийся путем удаления одного или нескольких атомов водорода от атома углерода в углеводороде (необязательно от тех же самых атомов углерода в случае удаления нескольких атомов водорода).Used in the description of the invention, the term "hydrocarbyl" means a radical formed by the removal of one or more hydrogen atoms from a carbon atom in a hydrocarbon (optionally from the same carbon atoms in the case of removal of several hydrogen atoms).

Гидрокарбильные группы могут быть ароматическими, алифатическими, ациклическими или циклическими группами. Предпочтительными гидрокарбильными группами являются арил, циклоалкил, алкил или алкенил, причем они могут быть группами с прямой или разветвленной цепью.Hydrocarbyl groups may be aromatic, aliphatic, acyclic or cyclic groups. Preferred hydrocarbyl groups are aryl, cycloalkyl, alkyl or alkenyl, which may be straight or branched chain groups.

Представители гидрокарбильных групп включают в себя фенил, нафтил, метил, этил, бутил, пентил, метилпентил, гексенил, диметилгексил, октенил, циклооктенил, метилциклооктенил, диметилциклооктил, этилгексил, октил, изооктил, додецил, гексадеценил, эйкозил, гексакозил, триаконтил и фенилэтил.Representative hydrocarbyl groups include phenyl, naphthyl, methyl, ethyl, butyl, pentyl, methylpentyl, hexenyl, dimethylhexyl, octenyl, cyclooctenyl, methylcyclooctenyl, dimethylcyclooctyl, ethylhexyl, octyl, isooctyl, dodecyl, hexose, hexodecyl, hexodecyl

В соответствии с настоящим изобретением выражение "необязательно замещенный гидрокарбил" используется для обозначения гидрокарбильных групп, необязательно содержащих одну или несколько "инертных" функциональных групп, содержащих гетероатом. Термин "инертный" означает, что функциональные группы не препятствуют в какой-либо существенной степени функциональности этого соединения.In accordance with the present invention, the term “optionally substituted hydrocarbyl” is used to mean hydrocarbyl groups optionally containing one or more “inert” functional groups containing a heteroatom. The term “inert” means that the functional groups do not interfere to any significant degree with the functionality of this compound.

В соответствии с изобретением необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (I) предпочтительно представляет собой арил, алкил или алкенил, содержащий до 50 атомов углерода, более предпочтительно - от 7 до 25 атомов углерода. Например, необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y может быть выбрана из гептила, октила, ундецила, лаурила, гептадецила, гептаденила, гептадекадиенила, стеарила, олеила и линолеила.According to the invention, the optionally substituted hydrocarbyl group Y in formula (I) is preferably aryl, alkyl or alkenyl containing up to 50 carbon atoms, more preferably from 7 to 25 carbon atoms. For example, an optionally substituted hydrocarbyl group Y may be selected from heptyl, octyl, undecyl, lauryl, heptadecyl, heptadenyl, heptadecadienyl, stearyl, oleyl and linoleyl.

Другие примеры указанной необязательно замещенной гидрокарбильной группы Y в формуле (I) согласно изобретению включают С₄-С₈циклоалкилы, такие как циклогексил; полициклоалкилы, такие как полициклические терпенильные группы, которые являются производными кислот естественного происхождения, таких как абиетиновая кислота; арилы, такие как фенил; аралкилы, такие как бензил; и полиарилы, такие как нафтил, бифенил, стильбенил и фенилметилфенил.Other examples of said optionally substituted hydrocarbyl group Y in formula (I) according to the invention include C ₄ -C ₈ cycloalkyls such as cyclohexyl; polycycloalkyls, such as polycyclic terpenyl groups, which are derivatives of naturally occurring acids, such as abietic acid; aryls such as phenyl; aralkyls such as benzyl; and polyaryls such as naphthyl, biphenyl, stilbenyl and phenylmethylphenyl.

В соответствии с настоящим изобретением необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y может содержать одну или несколько функциональных групп, таких как карбонил, карбоксил, нитро, гидрокси, галогено, алкокси, третичную амино (без связей N-H), окси, циано, сульфонил и сульфоксил. Большая часть атомов, отличных от водорода, в замещенных гидрокарбильных группах обычно представляет собой углерод, при этом гетероатомы (например, кислород, азот и сера) обычно составляют лишь незначительное количество, приблизительно 33% или меньше, от общего количества присутствующих неводородных атомов.In accordance with the present invention, an optionally substituted hydrocarbyl group Y may contain one or more functional groups, such as carbonyl, carboxyl, nitro, hydroxy, halo, alkoxy, tertiary amino (without N-H bonds), hydroxy, cyano, sulfonyl and sulfoxyl. Most non-hydrogen atoms in the substituted hydrocarbyl groups are usually carbon, with heteroatoms (e.g. oxygen, nitrogen and sulfur) usually representing only a small amount, approximately 33% or less, of the total number of non-hydrogen atoms present.

Специалистам в данной области техники понятно, что функциональные группы, такие как гидрокси, галогено, алкокси, нитро и циано, в замещенной гидрокарбильной группе Y будут замещать один из атомов водорода в гидрокарбильной группе, в то время как такие функциональные группы как карбонил, карбоксил, третичная амино (-N-), окси, сульфонил и сульфоксил в замещенной гидрокарбильной группе будут замещать фрагменты -CH- или -CH₂- в гидрокарбиле.Those skilled in the art will recognize that functional groups such as hydroxy, halo, alkoxy, nitro and cyano in the substituted hydrocarbyl group Y will replace one of the hydrogen atoms in the hydrocarbyl group, while functional groups such as carbonyl, carboxyl, tertiary amino (—N—), hydroxy, sulfonyl and sulfoxyl in the substituted hydrocarbyl group will replace the —CH— or —CH ₂ - moieties in the hydrocarbyl.

Более предпочтительно гидрокарбильная группа Y в формуле (I) является незамещенной или замещенной группой, выбранной из гидрокси, галогено или алкокси-группы, еще более предпочтительно - C₁-C₄алкокси.More preferably, the hydrocarbyl group Y in formula (I) is an unsubstituted or substituted group selected from a hydroxy, halo or alkoxy group, even more preferably C ₁ -C ₄ alkoxy.

Наиболее предпочтительно необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (I) представляет собой стеарильную группу, 12-гидроксистеарильную группу, олеильную группу, 12-гидроксиолеильную группу или группу, такую как жирная кислота таллового масла, являющуюся производной натурального масла.Most preferably, the optionally substituted hydrocarbyl group Y in the formula (I) is a stearyl group, a 12-hydroxystearyl group, an oleyl group, a 12-hydroxyoleyl group or a group such as tall oil fatty acid derived from a natural oil.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения одно или несколько солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), являются серосодержащими солями, представляющими собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот).In a preferred embodiment of the present invention, one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives are sulfur containing salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives.

Более предпочтительно, указанные одна или несколько солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), имеют содержание серы в диапазоне от 0,1 до 2,0 мас.%, еще более предпочтительно - в диапазоне от 0,6 до 1,2 мас.% серы, измеренное методом ICP-AES, в расчете на суммарный вес солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот).More preferably, said one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives have a sulfur content in the range of 0.1 to 2.0 wt.%, Even more preferably in the range of 0.6 to 1.2 wt.% sulfur, measured by ICP-AES, calculated on the total weight of salts, which are derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acids).

Получение поли(гидроксикарбоновых кислот) и их амидов или других производных известно и описано, например, в EP-A-0164817, WO-A-95/17473, WO-A-96/07689, US-A-5536445, GB-A-2001083, GB-A-1342746, GB-A-1373660, US-A-5000792 и US-A-4349389.The preparation of poly (hydroxycarboxylic acids) and their amides or other derivatives is known and described, for example, in EP-A-0164817, WO-A-95/17473, WO-A-96/07689, US-A-5536445, GB-A -2001083, GB-A-1342746, GB-A-1373660, US-A-5000792 and US-A-4349389.

Поли(гидроксикарбоновые кислоты) формулы (I) могут быть получены путем переэтерификации одной или нескольких гидроксикарбоновых кислот формулы (II)Poly (hydroxycarboxylic acids) of formula (I) can be obtained by transesterifying one or more hydroxycarboxylic acids of formula (II)

где A представляет собой необязательно замещенную двухвалентную гидрокарбильную группу, необязательно в присутствии катализатора, в соответствии с хорошо известными методами. Такие методы описаны, например, в US-A-3996059, GB-A-1373660 и GB-A-1342746.where A represents an optionally substituted divalent hydrocarbyl group, optionally in the presence of a catalyst, in accordance with well-known methods. Such methods are described, for example, in US-A-3996059, GB-A-1373660 and GB-A-1342746.

В указанной реакции переэтерификации инициатором обрыва цепи может быть негидроксикарбоновая кислота.In said transesterification reaction, the chain termination initiator may be non-hydroxycarboxylic acid.

Гидроксильная группа и карбоксильная группа в гидроксикарбоновой кислоте или негидроксикарбоновой кислоте могут быть первичной, вторичной или третичной.The hydroxyl group and carboxyl group in the hydroxycarboxylic acid or non-hydroxycarboxylic acid may be primary, secondary or tertiary.

Переэтерификацию гидроксикарбоновой кислоты и негидроксикарбоновой кислоты, являющейся инициатором обрыва цепи, осуществляют путем нагревания исходных соединений, необязательно в подходящем углеводородном растворителе, таком как толуол или ксилол, с азеотропной отгонкой образовавшейся воды. Эта реакция может быть осуществлена при температуре до 250°C, наиболее подходяще при температуре кипения растворителя.The transesterification of hydroxycarboxylic acid and non-hydroxycarboxylic acid, which initiates chain termination, is carried out by heating the starting compounds, optionally in a suitable hydrocarbon solvent, such as toluene or xylene, with azeotropic distillation of the resulting water. This reaction can be carried out at temperatures up to 250 ° C, most suitably at the boiling point of the solvent.

Когда гидроксильная группа в гидроксикарбоновой кислоте является вторичной или третичной, температура реакции на должна быть слишком высокой, поскольку это может привести к дегидратации молекулы кислоты.When the hydroxyl group in hydroxycarboxylic acid is secondary or tertiary, the reaction temperature should not be too high, as this may lead to dehydration of the acid molecule.

При переэтерификаци могут быть использованы катализаторы, такие как пара-толуолсульфокислота, ацетат цинка, нафтенат циркония или тетрабутилтитанат, для того, чтобы либо повысить скорость реакции при заданной температуре, либо снизить температуру, необходимую для заданной скорости реакции.In the transesterification, catalysts such as para-toluenesulfonic acid, zinc acetate, zirconium naphthenate or tetrabutyl titanate can be used in order to either increase the reaction rate at a given temperature or reduce the temperature necessary for a given reaction rate.

В соединениях формул (I) и (II), A предпочтительно является необязательно замещенной ароматической, алифатической или циклоалифатической двухвалентной гидрокарбильной группой с прямой или разветвленной цепью. Предпочтительно A представляет собой ариленовую, алкиленовую или алкениленовую группу, в частности ариленовую, алкиленовую или алкениленовую группу, содержащую от 4 до 25 атомов углерода, более предпочтительно - от 12 до 20 атомов углерода.In the compounds of formulas (I) and (II), A is preferably an optionally substituted aromatic, aliphatic or cycloaliphatic divalent hydrocarbyl group with a straight or branched chain. Preferably, A represents an arylene, alkylene or alkenylene group, in particular an arylene, alkylene or alkenylene group containing from 4 to 25 carbon atoms, more preferably from 12 to 20 carbon atoms.

Предпочтительно, в указанных соединениях формулы (I) и (II) имеются, по меньшей мере, 4 атома углерода, более предпочтительно - от 8 до 14 атомов углерода, связанных непосредственно с карбонильной группой и атомом кислорода, принадлежащим гидроксильной группе.Preferably, said compounds of formula (I) and (II) have at least 4 carbon atoms, more preferably from 8 to 14 carbon atoms, bonded directly to the carbonyl group and an oxygen atom belonging to the hydroxyl group.

В соединениях формулы (I) и (II) необязательные заместители в группе A предпочтительно выбирают из гидроксильной, галогено или алкокси-групп, более предпочтительно - из C₁-C₄алкокси-групп.In the compounds of formulas (I) and (II), optional substituents in group A are preferably selected from hydroxyl, halo or alkoxy groups, more preferably from C ₁ -C ₄ alkoxy groups.

Гидроксильная группа в гидроксикарбоновых кислотах формулы (II) предпочтительно является вторичной гидроксильной группой.The hydroxyl group in the hydroxycarboxylic acids of the formula (II) is preferably a secondary hydroxyl group.

Примерами подходящих гидроксикарбоновых кислот являются: 9-гидроксистеариновая кислота, 10-гидроксистеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 12-гидрокси-9-олеиновая кислота (рицинолеиновая кислота), 6-гидроксикапроновая кислота, предпочтительно 12-гидроксистеариновая кислота. Промышленная 12-гидроксистеариновая кислота (гидрированная жирная кислота касторового масла) обычно содержит до 15 мас.% стеариновой кислоты и других негидроксикарбоновых кислот в качестве примесей и ее можно использовать без дополнительного смешивания с целью получения полимера с молекулярной массой приблизительно 1000-2000.Examples of suitable hydroxycarboxylic acids are: 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-hydroxy-9-oleic acid (ricinoleic acid), 6-hydroxycaproic acid, preferably 12-hydroxystearic acid. Industrial 12-hydroxystearic acid (hydrogenated castor oil fatty acid) usually contains up to 15% by weight of stearic acid and other non-hydroxycarboxylic acids as impurities and can be used without further mixing to produce a polymer with a molecular weight of about 1000-2000.

Когда негидроксикарбоновую кислоту вводят в реакционную смесь отдельно, то необходимое соотношение для того, чтобы получить полимер или олигомер заданной молекулярной массы, специалист в данной области техники может определить или с помощью простого эксперимента или расчетным путем.When the non-hydroxycarboxylic acid is separately introduced into the reaction mixture, the necessary ratio in order to obtain a polymer or oligomer of a given molecular weight can be determined by a person skilled in the art using either a simple experiment or a calculation.

Группой (-O-A-CO-) в соединениях формулы (I) и (II) является предпочтительно 12-оксистеарильная группа, 12-оксиолеильная группа или 6-оксикапроильная группа.The group (—O — A — CO—) in the compounds of formulas (I) and (II) is preferably a 12-hydroxystearyl group, a 12-hydroxyoleyl group or a 6-hydroxyaproyl group.

Предпочтительные для взаимодействия с амином поли(гидроксикарбоновые кислоты) формулы (I) включают в себя поли(гидроксистеариновую кислоту) и поли(гидроксиолеиновую кислоту).Poly (hydroxycarboxylic acids) of formula (I) preferred for reaction with an amine include poly (hydroxystearic acid) and poly (hydroxyoleic acid).

Амины, которые взаимодействуют с поли(гидроксикарбоновыми кислотами) формулы (I) с образованием промежуточных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), могут включать амины, указанные в публикации WO-A-97/41092.Amines that interact with the poly (hydroxycarboxylic acids) of formula (I) to form intermediate poly (hydroxycarboxylic acid) amides may include amines as described in WO-A-97/41092.

Например, различные амины и способы их получения описаны в US-A-3275554, US-A-3438757, US-A-3454555, US-A-3565804, US-A-3755433 и US-A-3822209.For example, various amines and methods for their preparation are described in US-A-3275554, US-A-3438757, US-A-3454555, US-A-3565804, US-A-3755433 and US-A-3822209.

Предпочтительными аминами для проведения реакции являются диамин, триамин или полиамин.Preferred amines for carrying out the reaction are diamine, triamine or polyamine.

Предпочтительными аминами являются диамины, выбранные из этилендиамина, N,N-диметил-1,3-пропандиамина, триаминов и полиаминов, выбранных из диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, пентаэтиленгексамина и трис(2-аминоэтил)амина.Preferred amines are diamines selected from ethylenediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, triamines and polyamines selected from diethylene triamine, triethylenetetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine and tris (2-aminoethyl) amine.

Реакция амидирования между амином и поли(гидроксикарбоновой кислотой) формулы (I) может быть проведена в соответствии с методиками, которые известны специалистам в данной области техники, при нагревании поли(гидроксикарбоновой кислоты) с амином, необязательно в подходящем углеводородном растворителе, таком как толуол или ксилол, с азеотропной отгонкой образовавшейся воды. Указанная реакция может быть проведена в присутствии катализатора, такого как пара-толуолсульфокислота, ацетат цинка, нафтенат циркония или тетрабутилтитанат.The amidation reaction between an amine and a poly (hydroxycarboxylic acid) of formula (I) can be carried out in accordance with methods known to those skilled in the art by heating the poly (hydroxycarboxylic acid) with an amine, optionally in a suitable hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, with azeotropic distillation of the resulting water. Said reaction can be carried out in the presence of a catalyst, such as p-toluenesulfonic acid, zinc acetate, zirconium naphthenate or tetrabutyl titanate.

Производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) описаны в различных патентных документах.Amide derivatives of poly (hydroxycarboxylic acids) are described in various patent documents.

Например, в GB-A-1373660 раскрыты производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), полученные из таких аминов как 3-диметиламинопропиламин и этилендиамин, которые применяются в качестве диспергирующих добавок в дисперсиях пигментов в органических жидкостях.For example, GB-A-1373660 discloses derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acids) derived from amines such as 3-dimethylaminopropylamine and ethylenediamine, which are used as dispersants in pigment dispersions in organic liquids.

В GB-A-2001083 раскрыты амиды, полученные в результате взаимодействия поли(гидроксикарбоновых кислот) с поли(этиленимином) (ПЭИ), имеющим молекулярную массу (ММ) больше чем 500, для аналогичного применения.Amides obtained by reacting poly (hydroxycarboxylic acids) with poly (ethyleneimine) (PEI) having a molecular weight (MM) of greater than 500 are disclosed in GB-A-2001083 for similar applications.

В US-A-5000792 описаны амиды, полученные при взаимодействии поли(гидроксикарбоновых кислот) с аминами формулы NH₂-R'-N(R'')-R'''-NH₂, которые применяются в качестве диспергирующих добавок для пигментов.US-A-50007979 describes amides obtained by reacting poly (hydroxycarboxylic acids) with amines of the formula NH ₂ —R′ — N (R ″) —R ″ ″ —NH ₂ , which are used as dispersants for pigments.

В публикации WOA-95/17473 раскрыты амиды, полученные при взаимодействии поли(гидроксикарбоновых кислот) с такими аминами, как 3-диметиламинопропиламин, этилендиамин, поли(этиленимин) (ПЭИ), имеющий молекулярную массу (ММ) больше чем 500, и аминами формулы NH₂-R'-N(R'')-R'''-NH₂ для применения в способе получения неводной дисперсии фталоцианина меди.Amides obtained by reacting poly (hydroxycarboxylic acids) with amines such as 3-dimethylaminopropylamine, ethylenediamine, poly (ethyleneimine) (PEI) having a molecular weight (MM) of greater than 500, and amines of the formula Amo NH ₂ —R′ — N (R ″) - R ″ ″ - NH ₂ for use in a method for preparing a non-aqueous dispersion of copper phthalocyanine.

В US-A-4349389 описаны амиды, являющиеся производными поли(гидроксикарбоновых кислот) и аминов, таких как 3-диметиламинопропиламин, поли(этиленимин) (ПЭИ), имеющий молекулярную массу (ММ) больше чем 500, в качестве диспергирующих добавок при получении дисперсных композиций неорганических пигментов.US-A-4349389 describes amides derived from poly (hydroxycarboxylic acids) and amines, such as 3-dimethylaminopropylamine, poly (ethyleneimine) (PEI) having a molecular weight (MM) of greater than 500, as dispersants in the preparation of dispersed inorganic pigment compositions.

В EP-A-0164817 раскрыты амиды, являющиеся производными поли(гидроксикарбоновых кислот) и полиаминов (этилендиамин, диэтилентриамин и др.), аминоспиртов (диэтаноламин, и др.) и производных эфиров полиолов (глицерин, и др.), для использования в качестве поверхностно-активного вещества, подходящего для стабилизации дисперсий твердых веществ в органических жидкостях и эмульсиях масло/вода.In EP-A-0164817, amides are disclosed which are derivatives of poly (hydroxycarboxylic acids) and polyamines (ethylenediamine, diethylene triamine, etc.), amino alcohols (diethanolamine, etc.) and derivatives of polyol esters (glycerol, etc.), for use in as a surfactant suitable for stabilizing dispersions of solids in organic liquids and oil / water emulsions.

Однако ни в одном из вышеупомянутых патентных документов не описано применение одной или нескольких солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), которые раскрыты в композиции смазочного масла, в соответствии с настоящим изобретением.However, none of the aforementioned patent documents describes the use of one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives, which are disclosed in a lubricating oil composition in accordance with the present invention.

Промежуточный амид поли(гидроксикарбоновой кислоты), образовавшийся при взаимодействии амина и поли(гидроксикарбоновой кислоты) формулы (I), реагирует с кислотой или кватернизирующим агентом с образованием соли, в соответствии с хорошо известными методами.The poly (hydroxycarboxylic acid) intermediate amide formed by the reaction of an amine and a poly (hydroxycarboxylic acid) of formula (I) is reacted with an acid or quaternizing agent to form a salt, according to well-known methods.

Кислоты, которые могут быть использованы для получения соли, могут быть выбраны из органических или неорганических кислот. Указанные кислоты предпочтительно являются серосодержащими органическими или неорганическими кислотами. Кислоты предпочтительно выбирают из серной кислоты, метансульфоновой кислоты и бензолсульфоновой кислоты.Acids that can be used to produce salt can be selected from organic or inorganic acids. These acids are preferably sulfur-containing organic or inorganic acids. The acids are preferably selected from sulfuric acid, methanesulfonic acid and benzenesulfonic acid.

Кватернизирующие агенты, которые могут быть использованы для получения соли, могут быть выбраны из диметилсерной кислоты, диалкилсульфата, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, алкилгалогенида, такого как метилхлорид, метилбромид; арилгалогенида, такого как бензилхлорид.Quaternizing agents that can be used to prepare the salt can be selected from dimethyl sulfuric acid, a dialkyl sulfate containing from 1 to 4 carbon atoms, an alkyl halide such as methyl chloride, methyl bromide; an aryl halide such as benzyl chloride.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения кватернизирующий агент представляет собой серосодержащий кватернизирующий агент, в частности, диметилсерную кислоту или диалкилсульфат, содержащий от 1 до 4 атомов углерода. Кватернизирующий агент предпочтительно является диметилсульфатом.In a preferred embodiment of the present invention, the quaternizing agent is a sulfur-containing quaternizing agent, in particular dimethylsulfuric acid or dialkyl sulfate containing from 1 to 4 carbon atoms. The quaternizing agent is preferably dimethyl sulfate.

Кватернизация является хорошо известным из уровня техники способом. Например, кватернизация с использованием диметилсульфата описана в US-A-3996059, US-A-4349389 и GB-A-1373660.Quaternization is a method well known in the art. For example, quaternization using dimethyl sulfate is described in US-A-3996059, US-A-4349389 and GB-A-1373660.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения одна или несколько солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), содержит соединение формулы (III):In a preferred embodiment of the present invention, one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives comprises a compound of formula (III):

где Y представляет собой водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу, A является необязательно замещенной двухвалентной гидрокарбильной группой, n - число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 10, m - число от 1 до 4, q - число от 1 до 4, и p означает целое число, такое чтобы pq=m, Z является необязательно замещенной двухвалентной мостиковой группой, которая присоединена к карбонильной группе через атом азота, R⁺ означает аммонийную группу и X^-q является анионом.where Y is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbyl group, A is an optionally substituted divalent hydrocarbyl group, n is a number from 1 to 100, preferably 1 to 10, m is a number from 1 to 4, q is a number from 1 to 4, and p is an integer such that pq = m, Z is an optionally substituted divalent bridging group that is attached to the carbonyl group through a nitrogen atom, R ⁺ is an ammonium group, and X ^-q is an anion.

Группа R⁺ может быть первичной, вторичной, третичной или группой четвертичного аммония. Предпочтительно R⁺ является группой четвертичного аммония.The R ⁺ group may be a primary, secondary, tertiary or quaternary ammonium group. Preferably, R ⁺ is a quaternary ammonium group.

В формуле (III) A предпочтительно является двухвалентной гидрокарбильной группой с прямой или разветвленной цепью, как описано выше для формулы (I) и (II).In formula (III), A is preferably a straight or branched chain divalent hydrocarbyl group as described above for formulas (I) and (II).

Другими словами, в формуле (III) A предпочтительно является необязательно замещенной ароматической, алифатической или циклоалифатической двухвалентной гидрокарбильной группой с прямой или разветвленной цепью. Более предпочтительно, A представляет собой ариленовую, алкиленовую или алкениленовую группу, в частности, ариленовую, алкиленовую или алкениленовую группу, содержащую от 4 до 25 атомов углерода, более предпочтительно - от 12 до 20 атомов углерода.In other words, in formula (III), A is preferably an optionally substituted aromatic, aliphatic or cycloaliphatic divalent hydrocarbyl group with a straight or branched chain. More preferably, A represents an arylene, alkylene or alkenylene group, in particular an arylene, alkylene or alkenylene group containing from 4 to 25 carbon atoms, more preferably from 12 to 20 carbon atoms.

Предпочтительно, в указанном соединении формулы (III), имеются, по меньшей мере, 4 атома углерода, более предпочтительно - от 8 до 14 атомов углерода, которые непосредственно связаны с карбонильной группой и атомом кислорода, принадлежащим гидроксильной группе.Preferably, in said compound of formula (III), there are at least 4 carbon atoms, more preferably from 8 to 14 carbon atoms, which are directly bonded to the carbonyl group and the oxygen atom belonging to the hydroxyl group.

В соединении формулы (III) необязательные заместители в группе A предпочтительно выбирают из гидроксильной, галогено или алкоксигрупп, особенно из С₁-С₄-алкоксигрупп.In the compound of formula (III), optional substituents in group A are preferably selected from hydroxyl, halo or alkoxy groups, especially from C ₁ -C ₄ alkoxy groups.

В формуле (III) Y предпочтительно является необязательно замещенной гидрокарбильной группой, как описано выше для формулы (I).In formula (III), Y is preferably an optionally substituted hydrocarbyl group as described above for formula (I).

Другими словами, необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) предпочтительно является арилом, алкилом или алкенилом, содержащим до 50 атомов углерода, более предпочтительно - от 7 до 25 атомов углерода. Например, необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y может быть выбрана из гептила, октила, ундецила, лаурила, гептадецила, гептадиенила, гептадекадиенила, стеарила, олеила и линолеила.In other words, the optionally substituted hydrocarbyl group Y in formula (III) is preferably aryl, alkyl or alkenyl containing up to 50 carbon atoms, more preferably from 7 to 25 carbon atoms. For example, the optionally substituted hydrocarbyl group Y may be selected from heptyl, octyl, undecyl, lauryl, heptadecyl, heptadienyl, heptadecadienyl, stearyl, oleyl and linoleyl.

Другие примеры необязательно замещенной гидрокарбильной группы Y в формуле (III) этого изобретения включают в себя С₄-С₈-циклоалкилы, такие как циклогексил; полициклоалкилы, такие как полициклические терпенильные группы, которые являются производными кислот естественного происхождения, таких как абиетиновая кислота; арилы, такие как фенил; аралкилы, такие как бензил; и полиарилы, такие как нафтил, бифенил, стильбенил и фенилметилфенил.Other examples of the optionally substituted hydrocarbyl group Y in formula (III) of this invention include C ₄ -C ₈ cycloalkyls such as cyclohexyl; polycycloalkyls, such as polycyclic terpenyl groups, which are derivatives of naturally occurring acids, such as abietic acid; aryls such as phenyl; aralkyls such as benzyl; and polyaryls such as naphthyl, biphenyl, stilbenyl and phenylmethylphenyl.

В соответствии с настоящим изобретением необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) может содержать одну или несколько функциональных групп, таких как карбонил, карбоксил, нитро, гидрокси, галогено, алкокси, амино, предпочтительно третичный амино (без N-H связей), окси, циано, сульфонил и сульфоксил. Большая часть атомов, отличных от водорода, в замещенных гидрокарбильных группах обычно представляет собой углерод, причем гетероатомы (например, кислород, азот и сера) обычно составляют лишь небольшое количество, приблизительно 33% или меньше, от всех присутствующих неводородных атомов.In accordance with the present invention, the optionally substituted hydrocarbyl group Y in the formula (III) may contain one or more functional groups such as carbonyl, carboxyl, nitro, hydroxy, halo, alkoxy, amino, preferably tertiary amino (without NH bonds), hydroxy, cyano, sulfonyl and sulfoxyl. Most non-hydrogen atoms in the substituted hydrocarbyl groups are usually carbon, with heteroatoms (e.g. oxygen, nitrogen and sulfur) usually making up only a small amount, approximately 33% or less, of all non-hydrogen atoms present.

Более предпочтительно гидрокарбильная группа Y в формуле (III) является незамещенной или замещенной группой, выбранной из гидрокси, галогено или алкокси-группы, еще более предпочтительно - С₁-С₄алкокси-группы.More preferably, the hydrocarbyl group Y in the formula (III) is an unsubstituted or substituted group selected from a hydroxy, halo or alkoxy group, even more preferably a C ₁ -C ₄ alkoxy group.

Наиболее предпочтительно, необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) представляет собой стеарильную группу, 12-гидроксистеарильную группу, олеильную группу, 12-гидроксиолеильную группу или группу натурального масла, такую как жирная кислота таллового масла.Most preferably, the optionally substituted hydrocarbyl group Y in the formula (III) is a stearyl group, a 12-hydroxystearyl group, an oleyl group, a 12-hydroxyoleyl group or a natural oil group such as tall oil fatty acid.

В формуле (III) Z предпочтительно представляет собой необязательно замещенную двухвалентную мостиковую группу, представленную формулой (IV)In the formula (III), Z is preferably an optionally substituted divalent bridging group represented by the formula (IV)

где R¹ означает водород или гидрокарбильную группу, и В является необязательно замещенной алкиленовой группой.where R ¹ means hydrogen or a hydrocarbyl group, and B is an optionally substituted alkylene group.

Примеры гидрокарбильных групп, которые обозначены как R¹, включают в себя метил, этил, н-пропил, н-бутил и октадецил.Examples of hydrocarbyl groups that are designated as R ¹ include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl and octadecyl.

Примеры необязательно замещенных алкиленовых групп, которые обозначены как В, включают в себя этилен, триметилен, тетраметилен и гексаметилен.Examples of optionally substituted alkylene groups, which are designated as B, include ethylene, trimethylene, tetramethylene and hexamethylene.

Примеры предпочтительных фрагментов Z в формуле (III) включают -NHCH₂CH₂-, -NHCH₂C(CH₃)₂CH₂- и -NH(CH₂)₃-.Examples of preferred Z fragments in formula (III) include —NHCH ₂ CH ₂ -, —NHCH ₂ C (CH ₃ ) ₂ CH ₂ -, and —NH (CH ₂ ) ₃ -.

Предпочтительно, группа R⁺ может быть представлена формулой (V)Preferably, the R ⁺ group may be represented by formula (V)

где R², R³ и R⁴ могут быть выбраны из водорода и алкильных групп, таких как метил.where R ² , R ³ and R ⁴ may be selected from hydrogen and alkyl groups such as methyl.

Предпочтительно, анион X^q- соединения формулы (III) является серосодержащим анионом. Более предпочтительно, указанный анион выбирают из сульфат- и сульфонат-анионов.Preferably, the anion X ^{q of the} compound of formula (III) is a sulfur-containing anion. More preferably, said anion is selected from sulfate and sulfonate anions.

Одна или несколько солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), присутствует в композиции смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением в предпочтительном количестве, находящемся в диапазоне от 0,1 до 10,0 мас.%, более предпочтительно - в количестве, находящемся в диапазоне от 0,1 до 5,0 мас.% и наиболее предпочтительно - в количестве, находящемся в диапазоне от 0,2 до 4,0 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.One or more salts of amide derivatives of poly (hydroxycarboxylic acids) is present in the lubricating oil composition of the present invention in a preferred amount in the range of 0.1 to 10.0 wt.%, More preferably in an amount in the range from 0.1 to 5.0 wt.% and most preferably in an amount in the range from 0.2 to 4.0 wt.%, based on the total weight of the lubricating oil composition.

Предпочтительными солями, представляющими собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), согласно настоящему изобретению являются соли, которые имеют значение TBN (общее основное число) меньше чем 10 мг КОН/г, измеренное в соответствии со стандартом ASTM D 4739. Более предпочтительно, каждая соль, представляющая собой производное амида поли(гидроксикарбоновой кислоты), имеет величину TBN меньше чем 5 мг КОН/г, наиболее предпочтительно - 2 мг КОН/г или меньше, измеренную в соответствии со стандартом ASTM D 4739.Preferred salts of the poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives of the present invention are those having a TBN (total base number) of less than 10 mg KOH / g, measured in accordance with ASTM D 4739. More preferably, each salt which is a derivative of an amide of poly (hydroxycarboxylic acid), has a TBN value of less than 5 mg KOH / g, most preferably 2 mg KOH / g or less, measured in accordance with ASTM D 4739.

Примерами солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), которые являются коммерчески доступными, являются, например, соли, выпускаемые фирмой Lubrizol под торговым обозначением "SOLSPERSE 17000" (продукт взаимодействия поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с N,N-диметил-1,3-пропандиамином и диметилсульфатом) и соли, выпускаемые под торговыми обозначениями "CH-5" и "CH-7" фирмой Shanghai Sanzheng Polymer Company.Examples of salts that are derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acids) that are commercially available are, for example, salts sold by Lubrizol under the trade name "SOLSPERSE 17000" (a reaction product of poly (12-hydroxystearic acid) with N, N-dimethyl -1,3-propanediamine and dimethyl sulfate) and salts sold under the trade names "CH-5" and "CH-7" by the Shanghai Sanzheng Polymer Company.

Одна или несколько противоизносных присадок в составе композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению предпочтительно присутствуют в количестве, находящемся в интервале от 0,01 до 10,0 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.One or more anti-wear additives in the composition of the lubricating oil composition according to the present invention is preferably present in an amount in the range from 0.01 to 10.0 wt.%, Based on the total weight of the lubricating oil composition.

Предпочтительно одна или несколько противоизносных присадок, входящих в состав композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению, может содержать дитиофосфаты цинка. Каждый дитиофосфат цинка может быть выбран из диалкил-, диарил- или алкиларил-дитиофосфатов цинка.Preferably, one or more antiwear additives included in the lubricating oil composition of the present invention may comprise zinc dithiophosphates. Each zinc dithiophosphate may be selected from dialkyl, diaryl or alkylaryl zinc dithiophosphates.

Предпочтительные дитиофосфаты цинка могут быть представлены формулой (VI):Preferred zinc dithiophosphates may be represented by formula (VI):

где R⁵-R⁸ могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой первичную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно, от 3 до 12 атомов углерода, вторичную алкильную группу, содержащую от 3 до 20 атомов углерода, предпочтительно, от 3 до 12 атомов углерода, арильную группу или арильную группу, замещенную алкильной группой, причем указанный алкильный заместитель содержит от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно, от 3 до 18 атомов углерода.where R ⁵ -R ⁸ may be the same or different, and each represents a primary alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 3 to 12 carbon atoms, a secondary alkyl group containing from 3 to 20 carbon atoms, preferably , from 3 to 12 carbon atoms, an aryl group or an aryl group substituted by an alkyl group, wherein said alkyl substituent contains from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms.

Соединения дитиофосфата цинка, в которых все радикалы R⁵-R⁸ отличаются друг от друга, могут быть использованы индивидуально или в смеси с дитиофосфатными соединениями цинка, в которых все радикалы R⁵-R⁸ являются одинаковыми.Zinc dithiophosphate compounds in which all R ⁵ -R ⁸ radicals are different from each other, can be used individually or in admixture with zinc dithiophosphate compounds in which all R ⁵ -R ⁸ radicals are the same.

Предпочтительно каждый дитиофосфат цинка, используемый согласно настоящему изобретению, представляет собой диалкилдитиофосфат цинка.Preferably, each zinc dithiophosphate used according to the present invention is zinc dialkyldithiophosphate.

Примеры дитиофосфатов цинка, которые являются коммерчески доступными, включают в себя продукты, выпускаемые фирмой Lubrizol Corporation под торговыми обозначениями "Lz 677A", "Lz 1095", "Lz 1097", "Lz 1370", "Lz 1371", "Lz 1373" и "Lz 1395", продукты, выпускаемые фирмой Chevron Oronite под торговыми обозначениями "OLOA 260';, "OLOA 262", "OLOA 267" и "OLOA 269R", а также продукты, выпускаемые фирмой Afton Chemical под торговыми обозначениями "HITEC 7169"и"HITEC 7197".Examples of zinc dithiophosphates that are commercially available include products sold by Lubrizol Corporation under the trade names "Lz 677A", "Lz 1095", "Lz 1097", "Lz 1370", "Lz 1371", "Lz 1373" and "Lz 1395", products manufactured by Chevron Oronite under the trade names "OLOA 260 ';," OLOA 262 "," OLOA 267 "and" OLOA 269R ", as well as products sold by Afton Chemical under the trade names" HITEC 7169 "and" HITEC 7197 ".

Композиция смазочного масла согласно настоящему изобретению, предпочтительно, содержит дитиофосфаты цинка, находящиеся в диапазоне от 0,01 до 10,0 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.The lubricating oil composition according to the present invention preferably comprises zinc dithiophosphates ranging from 0.01 to 10.0% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.

В композиции смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением при необходимости могут быть использованы дополнительные или альтернативные противоизносные присадки.Additional or alternative antiwear additives may be used in the lubricating oil composition of the present invention, if necessary.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция смазочного масла дополнительно содержит одну или несколько моющих присадок (детергентов), в частности, одну или несколько салицилатных, фенолятных или сульфонатных моющих присадок.In a preferred embodiment of the present invention, the lubricating oil composition further comprises one or more detergents (detergents), in particular one or more salicylate, phenolate or sulfonate detergents.

Указанные моющие присадки предпочтительно выбирают из салицилатов, фенолятов или сульфонатов щелочных или щелочноземельных металлов. Особенно предпочтительными являются салицилаты, феноляты или сульфонаты кальция и магния.Said detergent additives are preferably selected from salicylates, phenolates or sulfonates of alkali or alkaline earth metals. Particularly preferred are salicylates, phenolates, or calcium and magnesium sulfonates.

Указанные моющие присадки предпочтительно используют в количестве, находящемся в диапазоне от 0,05 до 12,5 мас.%, более предпочтительно - в диапазоне от 1,0 до 9,0 мас.% и, наиболее предпочтительно - в диапазоне от 2,0 до 5,0 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.Said detergent additives are preferably used in an amount in the range of 0.05 to 12.5% by weight, more preferably in the range of 1.0 to 9.0% by weight, and most preferably in the range of 2.0 up to 5.0 wt.%, calculated on the total weight of the lubricating oil composition.

Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения относительно выбора базового масла, используемого в настоящем изобретении, и могут быть использованы различные традиционно известные минеральные и синтетические масла.There are no particular restrictions on the choice of base oil used in the present invention, and various conventionally known mineral and synthetic oils can be used.

Базовое масло в составе композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению может содержать смеси одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.The base oil in the composition of the lubricating oil composition according to the present invention may contain mixtures of one or more mineral oils and / or one or more synthetic oils.

Минеральные масла включают в себя жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазочные масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.Mineral oils include liquid petroleum oils and solvent or acid treated mineral paraffin, naphthenic or mixed paraffin / naphthenic type lubricating oils that can be further refined using hydrotreating and / or dewaxing processes.

Нафтеновые базовые масла имеют низкий индекс вязкости (ИВ) (обычно 40-80) и низкую температуру потери текучести. Такие базовые масла получаются из сырья, обогащенного нафтенами и имеющего низкое содержание парафинов, и они применяются, главным образом, для получения смазок, в которых важными показателями являются цвет и стабильность цвета, а ИВ и устойчивость к окислению имеют вторичное значение.Naphthenic base oils have a low viscosity index (VI) (typically 40-80) and a low pour point. Such base oils are obtained from raw materials enriched with naphthenes and having a low paraffin content, and they are mainly used to obtain lubricants in which color and color stability are important indicators, and VI and oxidation resistance are of secondary importance.

Парафиновые базовые масла имеют более высокий индекс вязкости (обычно >95) и повышенную температуру потери текучести. Указанные базовые масла получаются из сырья, обогащенного парафиновыми углеводородами, и они применяются для получения смазок, в которых важными показателями являются ИВ и устойчивость к окислению.Paraffin base oils have a higher viscosity index (usually> 95) and an increased pour point. These base oils are obtained from raw materials enriched with paraffin hydrocarbons, and they are used to produce lubricants in which VI and oxidation resistance are important indicators.

Базовые масла, полученные в соответствии с методом Фишера-Тропша, можно использовать в качестве базовых масел в составе композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению, например, базовые масла, полученные в синтезе Фишера-Тропша, описанные в EP-A-0776959, EP-A-0668342, WO-A-97/21788, WO-A-00/15736, WO-A-00/14188, WO-A-00/14187, WO-A-00/14183, WO-A-00/14179, WO-A-00/08115, WO-A-99/41332, EP-A-1029029, WO-A-01/18156 и WO-A-01/57166.Base oils obtained in accordance with the Fischer-Tropsch method can be used as base oils in the composition of the lubricating oil according to the present invention, for example, base oils obtained in the Fischer-Tropsch synthesis described in EP-A-0776959, EP-A -0668342, WO-A-97/21788, WO-A-00/15736, WO-A-00/14188, WO-A-00/14187, WO-A-00/14183, WO-A-00/14179 , WO-A-00/08115, WO-A-99/41332, EP-A-1029029, WO-A-01/18156 and WO-A-01/57166.

В процессах синтеза молекулы продукта образуются из более простых веществ, или их структура модифицируется с целью получения требуемых определенных свойств.In the synthesis processes, product molecules are formed from simpler substances, or their structure is modified in order to obtain the required specific properties.

Синтетические масла включают в себя углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (РАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный рафинат. Также могут быть использованы синтетические углеводородные базовые масла, выпускаемые фирмой Shell Group под обозначением "XHVI" (товарный знак).Synthetic oils include hydrocarbon oils such as olefin oligomers (PAO), dibasic esters, polyol esters and dewaxed raffinate. Synthetic hydrocarbon base oils sold by Shell Group under the designation "XHVI" (trademark) may also be used.

Предпочтительно базовое смазочное масло состоит из минеральных масел и/или синтетических масел, которые содержат более чем 80 мас.% насыщенных соединений, предпочтительно, более чем 90 мас.%, что соответствует значениям, измеренным в соответствии со стандартом ASTM D2007.Preferably, the base lubricating oil consists of mineral oils and / or synthetic oils that contain more than 80 wt.% Saturated compounds, preferably more than 90 wt.%, Which corresponds to the values measured in accordance with ASTM D2007.

Также предпочтительно, чтобы базовое смазочное масло содержало меньше чем 1,0 мас.%, предпочтительно меньше чем 0,1 мас.% серы, в расчете на элементарную серу, при измерении в соответствии со стандартом ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 или ASTM D3120.It is also preferred that the base lubricating oil contains less than 1.0 wt.%, Preferably less than 0.1 wt.% Sulfur, calculated on elemental sulfur, as measured in accordance with ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 or ASTM D3120

Предпочтительно индекс вязкости базового смазочного масла составляет более чем 80, более предпочтительно более чем 120, и измеряется в соответствии со стандартом ASTM D2270,Preferably, the viscosity index of the base lubricating oil is more than 80, more preferably more than 120, and is measured in accordance with ASTM D2270,

Общее количество базового смазочного масла в составе композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению, предпочтительно, находится в диапазоне от 60 до 92 мас.%, более предпочтительно - в диапазоне от 75 до 90 мас.% и наиболее предпочтительно - в диапазоне от 75 до 88 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.The total amount of base lubricating oil in the composition of the lubricating oil composition according to the present invention is preferably in the range from 60 to 92 wt.%, More preferably in the range from 75 to 90 wt.% And most preferably in the range from 75 to 88 wt. .%, based on the total weight of the lubricating oil composition.

Предпочтительно композиция смазочного масла имеет кинематическую вязкость, находящуюся в диапазоне от 2 до 80 мм²/с при 100°C, более предпочтительно - в диапазоне от 3 до 70 мм²/с, наиболее предпочтительно - в диапазоне от 4 до 50 мм²/с.Preferably, the lubricating oil composition has a kinematic viscosity in the range of 2 to 80 mm ² / s at 100 ° C, more preferably in the range of 3 to 70 mm ² / s, most preferably in the range of 4 to 50 mm ² / from.

Композиция смазочного масла согласно настоящему изобретению может также содержать дополнительные присадки, такие как антиоксиданты, диспергирующие агенты, модификаторы трения, присадки, улучшающие индекс вязкости, присадки, снижающие температуру потери текучести, ингибиторы коррозии, противопенные присадки и агенты уплотнения или совместимости неподвижного соединения.The lubricating oil composition according to the present invention may also contain additional additives, such as antioxidants, dispersants, friction modifiers, viscosity index improvers, pour point reducing agents, corrosion inhibitors, antifoam agents, and fixed joint sealants or compatibilities.

Антиоксиданты, которые могут быть использованы, включают в себя антиоксиданты, выбранные из группы аминных антиоксидантов и/или фенольных антиоксидантов.Antioxidants that may be used include antioxidants selected from the group of amine antioxidants and / or phenolic antioxidants.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения антиоксиданты присутствуют в количестве, находящемся в диапазоне от 0,1 до 5,0 мас.%, более предпочтительно - в диапазоне от 0,3 до 3,0 мас.%, и наиболее предпочтительно - в диапазоне от 0,5 до 1,5 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.In a preferred embodiment, the antioxidants are present in an amount in the range of 0.1 to 5.0% by weight, more preferably in the range of 0.3 to 3.0% by weight, and most preferably in the range of 0 , 5 to 1.5 wt.%, Calculated on the total weight of the lubricating oil composition.

Примеры аминных антиоксидантов, которые могут быть использованы, включают алкилированные дифениламины, фенил-α-нафтиламины, фенил-β-нафтиламины и алкилированные α-нафтиламины.Examples of amine antioxidants that may be used include alkylated diphenylamines, phenyl-α-naphthylamines, phenyl-β-naphthylamines, and alkylated α-naphthylamines.

Предпочтительные аминные антиоксиданты включают диалкилдифениламины, такие как п,п'-диоктилдифениламин, п,п'-ди-α-метилбензилдифениламин и N-п-бутилфенил-N-п'-октилфениламин, моноалкилдифениламины, такие как моно-трет-бутилдифениламин и монооктилдифениламин, бис(диалкилфенил)амины, такие как ди-(2,4-диэтилфенил)-амин и ди(2-этил-4-нонилфенил)амин, алкилфенил-1-нафтиламины, такие как октилфенил-1-нафтиламин и н-(трет-)додецилфенил-1-нафтиламин, 1-нафтиламин, арилнафтиламины, такие как фенил-1-нафтиламин, фенил-2-нафтиламин, N-гексилфенил-2-нафтиламин и N-октилфенил-2-нафтиламин, фенилендиамины, такие как N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин и N, N'-дифенил-п-фенилендиамин и фенотиазины, такие как фенотиазин и 3,7-диоктилфенотиазин.Preferred amine antioxidants include dialkyl diphenylamines such as p, p'-dioctyldiphenylamine, p, p'-di-α-methylbenzyl diphenylamine and N-p-butylphenyl-N-p'-octylphenylamine, monoalkyl diphenylamino , bis (dialkylphenyl) amines, such as di- (2,4-diethylphenyl) amine and di (2-ethyl-4-nonylphenyl) amine, alkylphenyl-1-naphthylamines, such as octylphenyl-1-naphthylamine and n- ( tert-) dodecylphenyl-1-naphthylamine, 1-naphthylamine, arylnaphthylamines such as phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamide and N-octylphenyl-2-naphthylamine, phenylenediamines such as N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine and N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, and phenothiazines such as phenothiazine and 3,7-dioctylphenothiazine.

Предпочтительные аминные антиоксиданты включают антиоксиданты, которые поступают на рынок под торговыми наименованиями: "Sonoflex OD-3" (производится фирмой Seiko Kagaku Co.), "Irganox L-57" (производится фирмой Ciba Specialty Chemicals Co.) и фенотиазин (производится фирмой Hodogaya Kagaku Co.).Preferred amine antioxidants include antioxidants that are marketed under the trade names Sonoflex OD-3 (manufactured by Seiko Kagaku Co.), Irganox L-57 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.) and phenothiazine (manufactured by Hodogaya Kagaku Co.).

Примеры фенольных антиоксидантов, которые могут быть использованы, включают разветвленные C₇-C₉алкиловые эфиры 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, 2-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-5-метилфенол, 2,4-ди-трет-бутилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метоксифенол, 3-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,6-ди-трет-бутил-4-алкилфенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол и 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-алкоксифенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол и 2,6-ди-трет-бутил-4-этоксифенол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптооктилацетат, алкил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионаты, такие как н-октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, н-бутил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат и 2'-этилгексил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 2,6-ди-трет-бутил-α-диметиламино-п-крезол, 2,2'-метилен-бис(4-алкил-6-трет-бутилфенол), такой как 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол и 2,2-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол), бисфенолы, такие как 4,4'-бутилиден-бис(3-метил-6-трет-бутилфенол, 4,4'-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2-(ди-п-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 4,4'-циклогексилиденбис-(2,6-трет-бутилфенол), гексаметиленгликоль-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], триэтиленгликоль-бис[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат], 2,2'-тио-[диэтил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 3,9-бис{1,1-диметил-2-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси]этил}-2,4,8,10-тетраоксаспиро-[5,5]ундекан, 4,4'-тиобис(3-метил-6-трет-бутилфенол) и 2,2'-тиобис(4,6-ди-трет-бутилрезорцинол), полифенолы, такие как тетракис[метилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]метан, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, гликолевый эфир бис[3,3'-бис(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)бутановой кислоты], 2-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)метил-4-(2'',4''-ди-трет-бутил-3''-гидроксифенил)метил-6-трет-бутилфенол и 2,6-бис(2,-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилбензил)-4-метилфенол, и продукты конденсации п-трет-бутилфенола с формальдегидом и п-трет-бутилфенола с ацетальдегидом.Examples of phenolic antioxidants that may be used include branched C ₇ -C ₉ alkyl esters of 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxybenzenepropanoic acid, 2-tert-butylphenol, 2-tert-butyl-4- methylphenol, 2-tert-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 3-tert-butyl- 4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4-alkylphenols such as 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl- 4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-alkoxyphenols such as 2,6-di-tert-but il-4-methoxyphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethoxyphenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptooctyl acetate, alkyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxyphenyl) propionates such as n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-butyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate and 2'-ethylhexyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,2'- methylene bis (4-alkyl-6-tert-butylphenol) such as 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol and 2,2-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) bisphenols such as 4,4'-butylidene bis (3-methyl-6 tert-butylphenol, 4,4'-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2- (di- p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-cyclohexylidenebis- (2,6-tert-butylphenol), hexamethylene glycol bis [3 - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 2,2'-thio- [diethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy -5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) and 2,2 ' -thiobis (4,6-di-tert-butylresorcinol), polyphenols such as tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, glycolic bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) butanoic acid ester], 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- ( 2``, 4 '' - di-tert-butyl-3 '' - hydroxyphenyl) methyl-6-tert-butylphenol and 2,6-bis (2, -hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl ) -4-methylphenol, and the condensation products of p-tert-butylphenol with formaldehyde and p-tert-butyl Nola with acetaldehyde.

Предпочтительные фенольные антиоксиданты включают антиоксиданты, которые поступают на рынок под торговыми наименованиями: "Irganox L-135" (производится фирмой Ciba Specialty Chemicals Co.), "Yoshinox SS" (производится фирмой Yoshitomi Seiyaku Co.), "Antage W-400" (производится фирмой Kawaguchi Kagaku Co.), "Antage W-500" (производится фирмой Kawaguchi Kagaku Co.), "Antage W-300" (производится фирмой Kawaguchi Kagaku Co.), "Irganox L-109" (производится фирмой Ciba Speciality Chemicals Co.), "Tominox 917" (производится фирмой Yoshitomi Seiyaku Co.), "Irganox L-115" (производится фирмой Ciba Speciality Chemicals Co.), "Sumilizer GA80" (производится фирмой Sumitomo Kagaku), "Antage RC" (производится фирмой Kawaguchi Kagaku Co.), "Irganox L-101" (производится фирмой Ciba Speciality Chemicals Co.), "Yoshinox 930" (производится фирмой Yoshitomi Seiyaku Co.).Preferred phenolic antioxidants include antioxidants that are marketed under the trade names: "Irganox L-135" (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.), "Yoshinox SS" (manufactured by Yoshitomi Seiyaku Co.), "Antage W-400" ( manufactured by Kawaguchi Kagaku Co.), Antage W-500 (manufactured by Kawaguchi Kagaku Co.), Antage W-300 (manufactured by Kawaguchi Kagaku Co.), Irganox L-109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.), Tominox 917 (manufactured by Yoshitomi Seiyaku Co.), Irganox L-115 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.), Sumilizer GA80 (manufactured by Sumitomo Kagaku), Antage RC (manufactured firm Kawaguchi Kagaku Co.), Irganox L-101 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.), Yoshinox 930 (manufactured by Yoshitomi Seiyaku Co.).

Композиция смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением может содержать смеси одного или нескольких фенольных антиоксидантов с одним или несколькими аминными антиоксидантами.The lubricating oil composition of the present invention may comprise mixtures of one or more phenolic antioxidants with one or more amine antioxidants.

Кроме того, композиция смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением может содержать беззольные диспергирующие агенты, которые предпочтительно примешивают в количестве, находящемся в диапазоне от 5 до 15 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.In addition, the lubricating oil composition in accordance with the present invention may contain ashless dispersing agents, which are preferably mixed in an amount ranging from 5 to 15 wt.%, Based on the total weight of the lubricating oil composition.

Примеры беззольных диспергирующих агентов, которые могут быть использованы, включают полиалкенилсукцинимиды и эфиры полиалкенилянтарной кислоты, раскрытые в выложенных заявках на патент Японии № JP 53-050291 A, JP 56-120679 A, JP 53-056610 A и JP 58-171488 A. Предпочтительными диспергирующими агентами являются борированные сукцинимиды.Examples of ashless dispersants that may be used include polyalkenylsuccinimides and polyalkenyl succinic acid esters disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. JP 53-050291 A, JP 56-120679 A, JP 53-056610 A and JP 58-171488 A. Preferred dispersing agents are boron succinimides.

Примеры присадок, улучшающих индекс вязкости, которые могут быть использованы в композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению, включают стирол-бутадиеновые сополимеры, звездчатые стирол-изопреновые сополимеры, полиметакрилатные сополимеры и этилен-пропиленовые сополимеры. В композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению могут быть использованы диспергирующие присадки, улучшающие индекс вязкости.Examples of viscosity index improvers that can be used in the lubricating oil composition of the present invention include styrene-butadiene copolymers, star styrene-isoprene copolymers, polymethacrylate copolymers and ethylene-propylene copolymers. Dispersing additives that improve viscosity index can be used in the lubricating oil composition of the present invention.

Такие присадки, улучшающие индекс вязкости, могут быть использованы в количестве, находящемся в диапазоне от 1 до 20 мас.%, в расчете на суммарный вес композиции смазочного масла.Such viscosity index improvers can be used in amounts ranging from 1 to 20% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.

Полиметакрилаты могут быть использованы в композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению в качестве эффективного средства снижения температуры потери текучести.Polymethacrylates can be used in the lubricating oil composition of the present invention as an effective means of reducing the pour point.

Кроме того, такие соединения как алкенилянтарная кислота или ее эфирные производные, соединения на основе бензотриазола и соединения на основе тиодиазола, могут быть использованы в композиции смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением в качестве ингибиторов коррозии.In addition, compounds such as alkenyl succinic acid or its ester derivatives, benzotriazole-based compounds and thiodiazole-based compounds can be used as corrosion inhibitors in the lubricating oil composition of the present invention.

Такие соединения, как полисилоксаны, диметилполициклогексан и полиакрилаты могут быть использованы в композиции смазочного масла согласно настоящему изобретению в качестве противопенных присадок.Compounds such as polysiloxanes, dimethylpolycyclohexane and polyacrylates can be used as anti-foam additives in the lubricating oil composition of the present invention.

Соединения, которые могут быть использованы в композиции смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением в качестве агентов уплотнения или совместимости неподвижного соединения, включают, например, коммерчески доступные сложные ароматические эфиры.Compounds that can be used in the lubricating oil composition of the present invention as sealants or compatibilities of a fixed compound include, for example, commercially available aromatic esters.

Композиции смазочного масла в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены путем смешивания с минеральным и/или синтетическим базовым маслом одной или нескольких противоизносных присадок, одной или нескольких солей, представляющих собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), и необязательно, одной или нескольких моющих присадок и дополнительных присадок, которые обычно находятся в композиции смазочного масла, например, как описано выше.Lubricating oil compositions of the present invention can be prepared by mixing with a mineral and / or synthetic base oil one or more antiwear additives, one or more salts of amide derivatives of poly (hydroxycarboxylic acids), and optionally, one or more detergent additives and additional additives that are typically found in a lubricating oil composition, for example, as described above.

Кроме того, настоящее изобретение дополнительно обеспечивает способ уменьшения отложений в двигателе внутреннего сгорания, который включает в себя смазывание двигателя внутреннего сгорания композицией смазочного масла, охарактеризованной выше.In addition, the present invention further provides a method for reducing deposits in an internal combustion engine, which includes lubricating an internal combustion engine with a lubricating oil composition described above.

Кроме того, настоящее изобретение также обеспечивает применение композиции смазочного масла, охарактеризованной выше, для того чтобы уменьшить отложения в двигателе внутреннего сгорания.In addition, the present invention also provides the use of a lubricating oil composition described above in order to reduce deposits in an internal combustion engine.

В частности, в соответствии с настоящим изобретением разработан способ подавления загрязнения двигателя внутреннего сгорания и/или улучшения очищающих характеристик при уменьшении таких отложений, как шлам и нагар.In particular, in accordance with the present invention, a method for suppressing contamination of an internal combustion engine and / or improving cleaning performance while reducing deposits such as sludge and soot is developed.

Таким образом, настоящее изобретение дополнительно обеспечивает применение композиции смазочного масла, охарактеризованной выше, с целью подавления загрязнения двигателя внутреннего сгорания и/или улучшения очищающих характеристик при уменьшении таких отложений, как шлам и нагар, в двигателе внутреннего сгорания.Thus, the present invention further provides the use of a lubricating oil composition described above in order to suppress contamination of an internal combustion engine and / or improve cleaning performance while reducing deposits such as sludge and carbon deposits in an internal combustion engine.

Кроме того, разработан способ смазывания двигателя внутреннего сгорания, который заключается во введении в двигатель композиции смазочного масла, охарактеризованной выше.In addition, a method has been developed for lubricating an internal combustion engine, which consists in introducing into the engine a lubricating oil composition described above.

Ниже настоящее изобретение описано со ссылкой на примеры, которые никоим образом не предусматривают ограничения объема настоящего изобретения.Below the present invention is described with reference to examples, which in no way limit the scope of the present invention.

ПримерыExamples

Композиции смазочного маслаLubricating Oil Compositions

В таблицах 1 и 2 приведены композиции смазочного масла, которые были подвергнуты тестированию.Tables 1 and 2 show the lubricating oil compositions that have been tested.

Соли, представляющие собой производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), соответствующие настоящему изобретению, которые были использованы при тестировании, представляют собой коммерческие продукты, выпускаемые фирмой Lubrizol под торговым наименованием "SOLSPERSE 17000" (продукт взаимодействия поли(12-гидроксистеариновой кислоты) N,N-диметил-1,3-пропандиамином и диметилсульфатом) и выпускаемые фирмой Shanghai Sanzheng Polymer Company под торговыми наименованием "СН-7".The salts of the poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives of the present invention and used in testing are commercial products sold by Lubrizol under the trade name "SOLSPERSE 17000" (a reaction product of poly (12-hydroxystearic acid) N, N -dimethyl-1,3-propanediamine and dimethyl sulfate) and manufactured by Shanghai Sanzheng Polymer Company under the trade name "CH-7".

Продукты "SOLSPERSE 17000" и "СН-7" имеют значения TBN, приблизительно равные 2,0 мг КОН/г и 1,9 мг КОН, соответственно, при измерении в соответствии со стандартом ASTM D 4739. Кроме того, продукты "SOLSPERSE 17000" и "СН-7" имеют содержание серы приблизительно равное 0,89 мас.% и 0,86 мас.%, соответственно, при измерении в соответствии со стандартом ICP-AES.SOLSPERSE 17000 and CH-7 products have TBN values of approximately 2.0 mg KOH / g and 1.9 mg KOH, respectively, when measured in accordance with ASTM D 4739. In addition, SOLSPERSE 17000 products "and" CH-7 "have a sulfur content of approximately 0.89 wt.% and 0.86 wt.%, respectively, when measured in accordance with ICP-AES.

Продукт, выбранный для проведения сравнительных тестов, представляет собой производное поли(гидроксикарбоновой кислоты), которое не является продуктом согласно настоящему изобретению. Указанный сравнительный продукт является коммерчески доступным и производится фирмой Lubrizol под торговым наименованием "SOLSPERSE 11200". Этот продукт "SOLSPERSE 11200" имеет значение TBN, приблизительно равное 35 мг КОН/г, при измерении в соответствии со стандартом ASTM D 4739 и содержание серы равное менее 0,01 мас.%, при измерении методом ICP-AES.The product selected for comparative tests is a derivative of poly (hydroxycarboxylic acid), which is not a product according to the present invention. The specified comparative product is commercially available and manufactured by Lubrizol under the trade name "SOLSPERSE 11200". This "SOLSPERSE 11200" product has a TBN value of approximately 35 mg KOH / g, as measured in accordance with ASTM D 4739 and a sulfur content of less than 0.01 wt.%, As measured by ICP-AES.

Состав сравнительного примера 1 в таблице 1 представляет собой коммерческое моторное масло, которое содержит базовое масло API Группы I, присадку, снижающую температуру потери текучести, модификатор вязкости, противопенный агент, традиционный пакет присадок, содержащий сульфонатные и фенолятные очищающие присадки, имеющие значения TBN, находящиеся в диапазоне от 30 до 350 мг КОН/г, сукцинимидный диспергирующий агент PIB и дитиофосфат цинка, а также масляный разбавитель. Указанный состав также используют в качестве основы для составов в примерах 2 и 3.The composition of comparative example 1 in table 1 is a commercial motor oil that contains an API Group I base oil, a pour point reducing agent, a viscosity modifier, an anti-foaming agent, a traditional additive package containing sulfonate and phenolate cleaning additives having TBN values found in the range from 30 to 350 mg KOH / g, PIB succinimide dispersant and zinc dithiophosphate, as well as an oil diluent. The specified composition is also used as the basis for the compositions in examples 2 and 3.

Состав сравнительного примера 3 в таблице 2 представляет собой коммерческое моторное масло, которое содержит базовое масло, дитиофосфат цинка в качестве противоизносной присадки, и традиционные присадки смазочного масла, и которое производится группой Shell под торговым наименованием моторного масла "HELIX". Указанный состав также используют в качестве основы для состава в примере 4.The composition of comparative example 3 in table 2 is a commercial motor oil that contains a base oil, zinc dithiophosphate as an antiwear additive, and traditional lubricating oil additives, and which is manufactured by the Shell group under the brand name HELIX motor oil. The specified composition is also used as the basis for the composition in example 4.

Таблица 1Table 1 Присадка (мас.%)Additive (wt.%) Пример 1Example 1 Пример 2¹ Example 2 ¹ Пример 3¹ Example 3 ¹ Сравнительный пример 1² Comparative example 1 ² Сравнительный пример 2Reference Example 2 Противопенный агентAnti-foaming agent -- 10 ч/млн10 ppm 10 ч/млн10 ppm 10 ч/млн10 ppm -- Пакет присадокAdditive package -- 11,311.3 11,311.3 11,311.3 -- Присадка, снижающая температуру потери текучестиAdditive to reduce pour point -- 0,150.15 0,150.15 0,150.15 -- Модификатор вязкостиViscosity modifier -- 6,26.2 6,26.2 6,26.2 -- Продукт "SOLSPERSE 17000"Product "SOLSPERSE 17000" 3,03.0 3,03.0 -- -- -- Продукт "SOLSPERSE 11200"Product "SOLSPERSE 11200" -- -- -- -- 3,03.0 Продукт "СН-7"Product "CH-7" 3,03.0 -- Базовое масло API Группы IAPI Group I Base Oil 97,097.0 79,3579.35 79,3579.35 82,3582.35 97,097.0 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred ¹ Композиция смазочного масла из сравнительного примера 1 с дополнительной добавкой продуктов "SOLSPERSE 17000" или "СН-7". ¹ Lubricating oil composition from comparative example 1 with an additional additive of the products "SOLSPERSE 17000" or "CH-7". ² Коммерчески доступное моторное масло, включающее традиционный пакет присадок, содержащий сульфонатные и фенолятные очищающие присадки, имеющие значения TBN, находящиеся в диапазоне от 30 до 350 мг КОН/г, сукцинимидный диспергирующий агент PIB и дитиофосфат цинка, а также масляный разбавитель. ^{2 A} commercially available engine oil comprising a conventional additive package containing sulfonate and phenolate cleansing agents having TBN values ranging from 30 to 350 mg KOH / g, a PIB succinimide dispersant and zinc dithiophosphate, as well as an oil diluent.

Таблица 2table 2 Состав/присадка (мас.%)Composition / Additive (wt.%) Пример 4Example 4 Сравнительный пример 3Reference Example 3 Коммерчески доступное моторное масло, выпускаемое группой Shell под торговым наименованием моторного масла "HELIX"Commercially available engine oil manufactured by Shell under the brand name HELIX engine oil 97,097.0 100,0100.0 Присадка "СН-7"Additive "CH-7" 3,03.0 -- ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred

Модифицированный последовательный VG тестModified Sequential VG Test

Модифицированный последовательный VG тест проводят следующим образом:The modified sequential VG test is carried out as follows:

1. Этап "накопления загрязнений" осуществляют в соответствии со стандартом ASTM D6593, с использованием нового VG двигателя и стандартного масла для "накопления загрязнений", которое представляет собой масло, соответствующее техническим условиям API SF, со следующими модификациями:1. The step of "pollution accumulation" is carried out in accordance with ASTM D6593, using a new VG engine and a standard oil for "pollution accumulation", which is an oil that meets the specifications of API SF, with the following modifications:

a. Проводят промежуточную оценку шлама с правой стороны двигателя каждые 24 часа на крышке клапана, колпаке кулачка и экране эксцентрика.a. An intermediate evaluation of the slurry is carried out on the right side of the engine every 24 hours on the valve cover, cam cover and cam screen.

b. Каждые 24 часа эти три детали фотографируют.b. Every 24 hours, these three parts are photographed.

c. Тестирование продолжают до тех пор, пока на одной из деталей не накопится достаточно шлама и нагара, чтобы достичь оценки, приблизительно равной 7. Время, необходимое для достижения этой оценки (~7), приблизительно составляет от 216 до 288 часов.c. Testing is continued until enough slurry and soot accumulate on one of the parts to reach an estimate of approximately 7. The time required to reach this estimate (~ 7) is approximately 216 to 288 hours.

2. В конце этапа "накопления загрязнений" сливают "загрязненное" стандартное масло. Затем заменяют стандартное масло с "накопленными загрязнениями" на композицию смазочного масла, которая будет подвергнута тестированию, и двигатель подготовлен для проведения второго этапа тестирования.2. At the end of the “pollution accumulation” phase, the “contaminated” standard oil is drained. Then replace the standard oil with "accumulated pollution" on the composition of the lubricating oil, which will be tested, and the engine is prepared for the second phase of testing.

3. Вторую часть тестирования, фазу "промывки", проводят точно таким же образом, как фазу "накопления загрязнений" обычно в течение 216 часов. В течение тестирования каждые 24 часа регистрируют оценки и делают фотографии загрязнений.3. The second part of the test, the “rinse” phase, is carried out in exactly the same way as the “pollution accumulation” phase, usually within 216 hours. During testing, scores are recorded every 24 hours and photographs of contaminants taken.

4. Для композиции смазочного масла, подвергнутой тестированию, наблюдается тенденция к проявлению изначального "очищающего" действия, с последующей "непрерывной очисткой". Для композиции смазочного масла, подвергнутой тестированию, средняя оценка существенно возрастает в течение первых 24 часов этапа "промывки", причем окончательная оценка (через 216 часов) становится выше, чем эта оценка "после очистки".4. For the composition of the lubricating oil subjected to testing, there is a tendency to the manifestation of the initial "cleaning" action, followed by "continuous cleaning". For a tested lubricating oil composition, the average score increases significantly during the first 24 hours of the “flush” phase, with the final score (after 216 hours) becoming higher than this “after cleaning” score.

Стендовый отборочный тестBench Qualification Test

Стендовый отборочный тест был проведен для того, чтобы продемонстрировать контроль за отложениями, конкретно в связи со способностью смазочного масла "смывать" шлам в реальном двигателе, а не простое "поддержание чистоты".A bench test was conducted to demonstrate sediment control, specifically in relation to the ability of lubricating oil to “flush” sludge in a real engine, rather than simply “maintaining cleanliness”.

1. Экран эксцентрика извлекают из VG двигателя после проведения этапа накопления загрязнений в Модифицированном последовательном VG тесте, который описан выше.1. The eccentric shield is removed from the VG engine after the step of accumulating contaminants in the Modified sequential VG test, which is described above.

2. Из экрана эксцентрика нарезают образцы размером 1 см × 1 см с использованием рычажного пресса для того, чтобы предотвратить загрязнение от смазочно-охлаждающей жидкости.2. Samples of 1 cm × 1 cm in size are cut from the eccentric screen using a lever press in order to prevent contamination from the cutting fluid.

3. Образцы экрана эксцентрика погружают в композиции смазочного масла, которые подвергают тестированию, позволяют маслу стекать до проведения оценки исходной чистоты от шлама и нагара и каждый образец фотографируют.3. The eccentric screen samples are immersed in the lubricating oil compositions that are tested, allowing the oil to drain off prior to assessing the initial cleanliness from sludge and soot, and each sample is photographed.

4. Затем образцы экрана эксцентрика суспендируют в композиции смазочного масла, подлежащей тестированию (100 г). После этого композиции смазочного масла перемешивают и выдерживают при 80°C в течение периода до 14 суток.4. Then the eccentric screen samples are suspended in the lubricating oil composition to be tested (100 g). After that, the lubricating oil composition is mixed and kept at 80 ° C for a period of up to 14 days.

5. В промежуточные временные интервалы регистрируют показатели чистоты и делают фотографии для того, чтобы оценить эксплуатационные характеристики тестируемых композиций смазочного масла.5. At intermediate time intervals, purity indicators are recorded and photographs taken in order to evaluate the performance of the tested lubricating oil compositions.

Показатель 10,0 означает, что образец является совершенно чистым, без какого-либо шлама или нагара на образце.A value of 10.0 means that the sample is completely clean, without any sludge or carbon deposits on the sample.

Результаты и их обсуждениеResults and its discussion

Представленные в таблицах 1 и 2 составы тестируют с использованием вышеупомянутых тестов. Полученные результаты тестов подробно изложены ниже. Тестирование с использованием стендовых отборочных тестовThe formulations shown in tables 1 and 2 are tested using the above tests. The test results obtained are detailed below. Testing Using Bench Tests

(i) Композиции смазочного масла из примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 подвергают тестированию с использованием стендовых отборочных тестов.(i) The lubricating oil compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are tested using bench selection tests.

Показатели чистоты для композиций смазочного масла из примера 1 и сравнительного примера 2 регистрируют и сопоставляют с показателями для полного состава композиции смазочного масла из сравнительного примера 1 в следующие периоды времени: 0, 3, 7 и 15 суток.The purity values for the lubricating oil compositions of example 1 and comparative example 2 are recorded and compared with the indicators for the complete composition of the lubricating oil composition of comparative example 1 in the following time periods: 0, 3, 7 and 15 days.

Показатели чистоты приведены в таблице 3.Purity indicators are given in table 3.

Таблица 3Table 3 ПримерExample Показатели чистоты, зарегистрированные, спустя:Purity indicators recorded after: 0 суток0 days 3 суток3 days 7 суток7 days 15 суток15 days Пример 1Example 1 8,248.24 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 Сравнительный пример 1Comparative Example 1 9,239.23 9,659.65 9,709.70 9,759.75 Сравнительный пример 2Reference Example 2 9,189.18 9,379.37 9,489.48 9,489.48

На рисунке 1 графически показано увеличение показателя чистоты (в %) по сравнению с исходным показателем чистоты (0 суток) по результатам, приведенным в таблице 3.Figure 1 graphically shows the increase in purity (in%) compared to the initial purity (0 days) according to the results shown in table 3.

Данные, приведенные в таблице 3, и рисунок 1 демонстрируют, что композиция смазочного масла из примера 1 обладает отличной очищающей эксплуатационной характеристикой. В частности, эта композиция обладает способностью очищать шлам, а также нагар с образца экрана эксцентрика.The data shown in table 3 and figure 1 demonstrate that the lubricating oil composition of example 1 has an excellent cleaning performance. In particular, this composition has the ability to clean the sludge, as well as soot from a sample screen cam.

Анализ показателей чистоты показывает, что, несмотря на худший исходный показатель чистоты для образца экрана эксцентрика, обработанного составом из примера 1, композиция смазочного масла согласно изобретению обеспечивает быстрое достижение оценки 10, что соответствует совершенно чистому экрану эксцентрика.The analysis of the purity indices shows that, despite the worst initial purity for the eccentric screen sample treated with the composition of Example 1, the lubricating oil composition according to the invention provides a quick achievement of 10, which corresponds to a completely clean eccentric screen.

(ii) Композиции смазочного масла из примеров 2 и 3 и сравнительного примера 1 подвергают тестированию с использованием стендового отборочного теста.(ii) The lubricating oil compositions of Examples 2 and 3 and Comparative Example 1 are tested using a bench test.

Показатели чистоты для композиций смазочного масла из примеров 2 и 3 регистрируют и сопоставляют с показателями для полного состава композиции смазочного масла из сравнительного примера 1 в следующие периоды времени: 0, 2, 4 и 11 суток.The purity values for the lubricating oil compositions of examples 2 and 3 are recorded and compared with the indicators for the full composition of the lubricating oil composition of comparative example 1 in the following time periods: 0, 2, 4 and 11 days.

Показатели чистоты приведены в таблице 4.Purity indicators are given in table 4.

Таблица 4Table 4 ПримерExample Показатели чистоты, зарегистрированные, спустя:Purity indicators recorded after: 0 суток0 days 2 суток2 days 4 суток4 days 11 суток11 days Пример 2Example 2 8,248.24 8,278.27 9,059.05 9,409.40 Пример 3Example 3 8,248.24 8,828.82 9,029.02 9,559.55 Сравнительный пример 1Comparative Example 1 8,248.24 8,248.24 8,248.24 8,308.30

На рисунке 2 графически показано увеличение показателя чистоты (в %) по сравнению с исходным показателем чистоты (0 суток) по результатам, приведенным в таблице 4.Figure 2 graphically shows the increase in purity (in%) compared to the initial purity (0 days) according to the results shown in table 4.

Данные, приведенные в таблице 4, и рисунок 2 демонстрируют, что очищающие эксплуатационные характеристики композиций смазочного масла из примеров 1 и 2 выше, чем характеристики коммерческого моторного масла из сравнительного примера 1. Испытание с использованием модифицированного последовательного VG теста Композиции смазочного масла из примера 4 и сравнительного примера 3 подвергают тестированию с использованием модифицированного последовательного теста в VG двигателе, как описано выше. Показатели чистоты приведены в таблице 5.The data in Table 4 and Figure 2 demonstrate that the cleaning performance of the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 is higher than the performance of a commercial motor oil of Comparative Example 1. Test using a modified sequential VG test. The lubricating oil compositions of Example 4 and comparative example 3 is subjected to testing using a modified sequential test in a VG engine, as described above. Purity indicators are given in table 5.

Таблица 5Table 5 Время, часыTime watch Оценка чистотыCleanliness rating Сравнительный пример 3Reference Example 3 Пример 4Example 4 0,000.00 8,088.08 6,766.76 24,0024.00 8,648.64 6,946.94 48,0048.00 8,658.65 7,407.40 72,0072.00 8,658.65 7,487.48 96,0096.00 8,608.60 7,327.32 120,00120.00 8,728.72 7,517.51 144,00144.00 8,748.74 7,807.80 168,00168.00 8,748.74 7,827.82 192,00192.00 8,728.72 7,847.84 216,00216.00 8,658.65 7,837.83

Композиция смазочного масла из сравнительного примера 3 представляет собой коммерческое моторное масло, которое производит группа Shell под торговым наименованием моторное масло "HELIX", в то время как композиция смазочного масла из примера 4 имеет тот же состав, но в который добавлены 3,0 мас.% продукта "СН-7".The lubricating oil composition from comparative example 3 is a commercial engine oil manufactured by the Shell group under the brand name HELIX engine oil, while the lubricating oil composition from example 4 has the same composition, but to which 3.0 wt. % of product "CH-7".

На рисунке 3 графически показано увеличение показателя чистоты (в %) по сравнению с исходным показателем чистоты (0 суток) по результатам, приведенным в таблице 5.Figure 3 graphically shows the increase in the purity index (in%) compared to the initial purity index (0 days) according to the results shown in table 5.

Результаты модифицированного последовательного VG теста с усиленным составом из примера 4 демонстрируют, что указанный состав обладает улучшенной очищающей эксплуатационной характеристикой, по сравнению со стандартным составом из сравнительного примера 3 по показателям изменения средней оценки эксплуатационной характеристики деталей двигателя.The results of the modified sequential VG test with a reinforced composition from example 4 demonstrate that the composition has an improved cleaning performance compared to the standard composition from comparative example 3 in terms of the change in the average performance rating of engine parts.

Средний показатель качества очистки в конце испытания для композиции смазочного масла из сравнительного примера 3 составляет 0,57, в то время как средний показатель качества очистки в конце испытания для усиленной композиции смазочного масла из примера 4 составляет 1,07.The average cleaning quality at the end of the test for the lubricating oil composition of comparative example 3 is 0.57, while the average cleaning quality at the end of the test for the enhanced lubricating oil composition of example 4 is 1.07.

Claims

1. A lubricating oil composition containing a base lubricating oil and one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives obtained by reacting an amine and a poly (hydroxycarboxylic acid) of formula (I)

where Y is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbyl group, A is an optionally substituted divalent hydrocarbyl group, and n is a number from 1 to 100, preferably from 1 to 10, with an acid or quaternizing agent,
in which one or more salts of poly (hydroxycarboxylic acid) amide derivatives have a TBN (total base number) of less than 10 mg KOH / g.

2. The lubricating oil composition according to claim 1, in which poly (hydroxycarboxylic acid) is selected from poly (hydroxystearic acid) and poly (hydroxyoleic acid).

3. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, in which the amine is a diamine selected from ethylenediamine and N, N-dimethyl-1,3-propanediamine.

4. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, in which the acid is an organic or inorganic acid, preferably a sulfur-containing organic or inorganic acid.

5. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, in which the quaternizing agent is a sulfur-containing quaternizing agent, preferably a dialkyl sulfate containing from 1 to 4 carbon atoms.

6. The lubricating oil composition according to claim 1, in which one or more salts, which are derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acid), contains a compound of formula (III):
[Y-CO [OA-CO] _n -ZR ⁺ ] _m pX ^q- (III),
where Y is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbyl group, A is an optionally substituted divalent hydrocarbyl group, n means a number from 1 to 100, preferably 1 to 10, m means a number from 1 to 4, q means a number from 1 to 4, and p is an integer such that pq = m, Z is an optionally substituted divalent bridging group that is attached to the carbonyl group through a nitrogen atom, R ⁺ is an ammonium group, and X ^q- is an anion.

7. The lubricating oil composition according to claim 6, in which the anion is selected from sulfate and sulfonate anions.

8. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, in which one or more salts, which are derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acid), is present in an amount in the range from 0.1 to 10.0 wt.%, Calculated the total weight of the lubricating oil composition.

9. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, further comprising one or more detergent additives selected from salicylates, phenolates or sulfonates of alkali or alkaline earth metals.

10. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, in which one or more salts, which are derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acid), have a sulfur content in the range from 0.1 to 2.0 wt.%, Calculated on the total the weight of salts representing derivatives of amides of poly (hydroxycarboxylic acid).

11. A method of reducing deposits in an internal combustion engine, comprising lubricating the internal combustion engine with a lubricating oil composition described in any one of claims 1 to 10.

12. The use of a lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 10 to reduce deposits in an internal combustion engine.