RU2446684C2 - Surface-active alkyl amide propyl dialkylamines as adjuvants - Google Patents
Surface-active alkyl amide propyl dialkylamines as adjuvants Download PDFInfo
- Publication number
- RU2446684C2 RU2446684C2 RU2009125594/13A RU2009125594A RU2446684C2 RU 2446684 C2 RU2446684 C2 RU 2446684C2 RU 2009125594/13 A RU2009125594/13 A RU 2009125594/13A RU 2009125594 A RU2009125594 A RU 2009125594A RU 2446684 C2 RU2446684 C2 RU 2446684C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- herbicidal
- carbon atoms
- acid
- composition according
- composition
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к пестицидным композициям, в частности композициям феноксикислот, включающим поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов.The present invention relates to pesticidal compositions, in particular phenoxy acid compositions comprising surfactant alkylamidopropyl dialkylamines as adjuvants.
Уровень техникиState of the art
Феноксикислоты, обладающие гербицидной активностью, являются представителями группы химических веществ, относящихся к гормонам роста семейства индолуксусной кислоты (indolacetic acid - IAA). Феноксикислоты, обладающие гербицидным действием, при распылении на поле таких культур, как пшеница, рис или кукуруза (однодольные культуры), селективно вызывают быстрый аномальный рост широколиственных (двудольных) сорняков, что в конечном итоге приводит к поражению нежелательной растительности, в то время как культуры остаются неповрежденными. Гербициды на основе феноксикислот независимо разрабатывались в США и Соединенном Королевстве во время II Мировой войны и впервые были внедрены в коммерческое применение в 1946 году. В настоящее время, 60 лет спустя, феноксикислоты, обладающие гербицидной активностью, все еще остаются одними из наиболее широко используемых гербицидов в мире.Phenoxyacids with herbicidal activity are representatives of a group of chemicals related to growth hormones of the indolacetic acid family (indolacetic acid - IAA). Phenoxyacids with a herbicidal effect when sprayed on the field of crops such as wheat, rice or corn (monocotyledonous crops) selectively cause rapid abnormal growth of broad-leaved (dicotyledonous) weeds, which ultimately leads to damage to undesirable vegetation, while crops remain intact. Phenoxyacid herbicides were independently developed in the United States and the United Kingdom during World War II and were first introduced into commercial use in 1946. At present, 60 years later, phenoxy acids with herbicidal activity are still among the most widely used herbicides in the world.
Сегодня в качестве гербицидов применяют самые разные феноксикислоты, которые дополнительно подразделяются на несколько подтипов: феноксиуксусные, феноксимасляные и феноксипропионовые кислоты, причем последний подтип включает группу арилоксифеноксипропионовых производных, для которых разработано наибольшее количество коммерческих препаратов. 2,4-D (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота) представляет собой один широко известный пример таких производных, и настоящее изобретение будет иллюстрироваться с использованием этого гербицида, хотя в равной степени успешно могут применяться в тех же типах композиций и для тех же целей и другие феноксикислоты.Today, a variety of phenoxy acids are used as herbicides, which are further divided into several subtypes: phenoxyacetic, phenoxybutyric and phenoxypropionic acids, the latter subtype including the group of aryloxyphenoxypropionic derivatives for which the largest number of commercial preparations have been developed. 2,4-D (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) is one widely known example of such derivatives, and the present invention will be illustrated using this herbicide, although they can equally well be used in the same types of compositions and for the same purposes and other phenoxy acids.
2,4-D кислота представляет собой твердое белое кристаллическое вещество с минимальной растворимостью в воде, и ее препараты для удобства применения обычно представлены в форме растворимых концентратов или эмульсионных концентратов. Растворимые концентраты обычно представляют собой растворимые в воде композиции нелетучих аминных солей 2,4-D, таких как аммониевая соль, диметиламинная, изопропиламинная, триэтиламинная или диэтаноламинная соли. Эмульсионные концентраты представляют собой препараты, например, сложных эфиров 2,4-D, обладающих высокой летучестью, таких как этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый или амиловый эфиры, или сложных эфиров 2,4-D, обладающих низкой летучестью, таких как бутоксиэтиловый или 2-этилгексиловый эфиры.2,4-D acid is a solid white crystalline substance with minimal solubility in water, and its preparations are conveniently presented in the form of soluble concentrates or emulsion concentrates for ease of use. Soluble concentrates are typically water soluble 2,4-D non-volatile amine salt compositions such as ammonium salt, dimethylamine, isopropylamine, triethylamine or diethanolamine salts. Emulsion concentrates are preparations, for example, of high volatility 2,4-D esters, such as ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl or amyl esters, or low volatility 2,4-D esters, such as butoxyethyl or 2-ethylhexyl ethers.
Термины «аммониевая» или «моноаммониевая», используемые в данном описании, относятся к неорганическим аммониевым солям, т.е. NH4 +-солям, если контекст не требует иного толкования. Дозы и концентрации феноксикислот, приведенные в описании, даже когда феноксикислота присутствует в виде соли или солей, выражены в виде кислотного эквивалента (к.э.): термин «кислотный эквивалент» означает ту часть препарата, которая теоретически могла бы превратиться в исходную кислоту и представляет собой часть молекулы исходной кислоты, если контекст не требует иного толкования.The terms “ammonium” or “mono-ammonium”, as used herein, refer to inorganic ammonium salts, i.e. NH 4 + salts, unless the context requires a different interpretation. Doses and concentrations of phenoxy acids described herein, even when phenoxy acid is present in the form of a salt or salts, are expressed as the acid equivalent (ke): the term “acid equivalent” means that part of the drug that could theoretically be converted to the original acid and represents a part of the molecule of the original acid, unless the context requires a different interpretation.
Доказано, что при одинаковых значениях кислотного эквивалента сложные эфиры 2,4-D являются более эффективными, чем аминные соли 2,4-D, хотя их гербицидное действие является более медленным. Сложные эфиры, обладающие высокой летучестью, также более эффективны, чем сложные эфиры с низкой летучестью, но могут вызывать нежелательное неблагоприятное воздействие на окружающую среду вследствие высокой летучести. Риск нежелательного воздействия, обусловленного переходом в летучее состояние, стал причиной регламентации и ограничения применения препаратов сложных эфиров с высокой летучестью.It has been proven that with the same acid equivalents, 2,4-D esters are more effective than 2,4-D amine salts, although their herbicidal effect is slower. Esters with high volatility are also more effective than esters with low volatility, but can cause unwanted adverse environmental effects due to high volatility. The risk of undesirable effects due to the transition to a volatile state has caused regulation and limitation of the use of ester preparations with high volatility.
Обычно применяемый на практике способ повышения эффективности пестицидных препаратов заключается в добавлении адъюванта либо в пестицидный препарат, либо в емкость для наносимого опрыскиванием раствора перед его применением. Адъювант может повысить до максимума активность пестицидного препарата через множество функций, таких как повышение удерживания капель на поверхности листа, трудно поддающейся увлажнению, или повышение проникновения пестицида в кутикулу растения.A commonly used method for increasing the effectiveness of pesticidal preparations is to add an adjuvant to either the pesticidal preparation or the container for spraying the solution before use. An adjuvant can maximize the activity of a pesticidal preparation through many functions, such as increasing the retention of drops on a leaf surface that is difficult to moisturize, or increasing the penetration of the pesticide into the cuticle of the plant.
Веществами, традиционно используемыми в качестве адъювантов, являются, например, минеральные или натуральные масла, неорганические соли, полимеры, многоатомные спирты и поверхностно-активные вещества. Доказано, что поверхностно-активные вещества являются весьма полезными и многофункциональными адъювантами, используемыми во многих областях применения, но подбор оптимальной поверхностно-активной системы и оптимальной концентрации для конкретного пестицидного применения зачастую представляет собой сложную задачу.Substances traditionally used as adjuvants are, for example, mineral or natural oils, inorganic salts, polymers, polyhydric alcohols and surfactants. It has been proven that surfactants are very useful and multifunctional adjuvants used in many applications, but choosing the optimal surfactant system and the optimal concentration for a particular pesticidal application is often a difficult task.
Доказано, что особенно полезным поверхностно-активным веществом для применения в качестве адъюванта пестицидов в некоторых областях применения является соединение, содержащее аминогруппу. Поверхностно-активное вещество с функциональной первичной, вторичной или третичной аминогруппой может взаимодействовать с кислотой с образованием соли. Используя поверхностно-активное вещество, содержащее аминогруппу, для нейтрализации всей или части 2,4-D кислоты можно получить высококонцентрированный растворимый в воде препарат 2,4-D с внедренной в него адъювантной системой.It has been proven that a compound containing an amino group is a particularly useful surfactant for use as an adjuvant in pesticides in some applications. A surfactant with a functional primary, secondary or tertiary amino group may interact with the acid to form a salt. Using a surfactant containing an amino group to neutralize all or part of the 2,4-D acid, a highly concentrated water-soluble 2,4-D preparation with an adjuvant system embedded in it can be obtained.
В Патенте США №3276856 описываются гербицидные композиции, содержащие диметил-(С12-С18 алкил)аминные соли феноксикислот, например 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Эти композиции имеют высокий уровень содержания гербицидного активного ингредиента, обладают улучшенными свойствами эмульгирования и используются для получения эмульсий типа «вода в масле».US Pat. No. 3,227,656 describes herbicidal compositions containing dimethyl- (C 12 -C 18 alkyl) amine salts of phenoxy acids, for example 2,4-dichlorophenoxyacetic acid. These compositions have a high level of herbicidal active ingredient, have improved emulsification properties and are used to produce water-in-oil emulsions.
В заявке на Патент США 2005/0215434 описывается применение аминных солей 2,4-D, обладающих гербицидной активностью, например диметиламинной или диэтаноламинной солей, в сочетании с увлажнителем, таким как этоксилированные жирные амины или аминоксиды, а также антифризом и пеногасителем для получения жидких композиций, которые являются нелетучими, растворимыми в воде и стабильными при низких температурах.US Patent Application 2005/0215434 describes the use of 2,4-D amine salts having herbicidal activity, for example, dimethylamine or diethanolamine salts, in combination with a humectant such as ethoxylated fatty amines or amine oxides, as well as antifreeze and antifoam for preparing liquid compositions which are non-volatile, soluble in water and stable at low temperatures.
В WO 02/32227 описывается способ получения гомогенной жидкой неводной гербицидной композиции, включающей липофильный носитель. Такие неводные композиции не соответствуют настоящему изобретению.WO 02/32227 describes a method for producing a homogeneous liquid non-aqueous herbicidal composition comprising a lipophilic carrier. Such non-aqueous compositions are not in accordance with the present invention.
В WO 01/32019 описываются эмульсии, включающие а) пестициды и b) амидоамины жирных кислот и/или их четвертичные производные. Однако продукты, описанные в этом патентном документе, получены взаимодействием на первой стадии жирных кислот с незамещенными этиленаминами. Применение незамещенных аминов в процессе производства будет неизбежно приводить к образованию побочных продуктов, таких как гидрофобные диамиды, и далее к новым проблемам и снижению эффективности. Таким образом, получение алкиленоксидзамещенного амина В, как описано в примерах, алкоксилированием незамещенного амида, полученного на первой стадии, обычно является дорогостоящим многостадийным процессом и будет приводить к образованию ряда побочных продуктов. Следовательно, необходимы альтернативные экономически более эффективные препараты. Кроме того, амиды этиленаминпроизводных обладают меньшей способностью подвергаться биологическому разложению по сравнению с амидами пропилендиаминпроизводных.WO 01/32019 describes emulsions comprising a) pesticides and b) fatty acid amido amines and / or their quaternary derivatives. However, the products described in this patent document are obtained by reacting the first stage of the fatty acids with unsubstituted ethyleneamines. The use of unsubstituted amines in the manufacturing process will inevitably lead to the formation of by-products, such as hydrophobic diamides, and further to new problems and reduced efficiency. Thus, the preparation of an alkylene oxide substituted amine B, as described in the examples, by alkoxylation of the unsubstituted amide obtained in the first stage, is usually an expensive multi-stage process and will lead to the formation of a number of by-products. Therefore, alternative cost-effective drugs are needed. In addition, amides of ethyleneamine derivatives are less biodegradable than amides of propylene diamine derivatives.
В ЕР 1289362 описываются композиции, содержащие а) пестицид и b) адъювант, который мог бы представлять собой амидоамин. Амидоамин, используемый в рабочих примерах, представляет собой кокоамид N,N-бисгидроксиэтил-1,3-пропилендиамина, который применяется вместе с пестицидами глифосатом и азоксистробином, соответственно. Однако получение этого бисгидроксиэтилзамещенного амида является дорогостоящим и приводит к получению ряда побочных продуктов, кроме того бисгидроксиэтилзамещенные амидоамины обладают слишком низкой эффективностью. Поэтому желательны экономически более эффективные соединения.EP 1289362 describes compositions containing a) a pesticide and b) an adjuvant, which could be an amidoamine. The amidoamine used in the working examples is cocamide N, N-bishydroxyethyl-1,3-propylenediamine, which is used together with the pesticides glyphosate and azoxystrobin, respectively. However, the preparation of this bishydroxyethyl substituted amide is expensive and results in a number of by-products, and the bishydroxyethyl substituted amido amines are too ineffective. Therefore, cost-effective compounds are desirable.
В статье L.L. Jansen, Weeds (1965), 13(2), 123-130 описываются различные аминные соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и их гербицидная активность, изученная в тепличных испытаниях. Жирные амины, такие как (алкилы жирных кислот кокосового масла)амин (кокоалкиламин), (алкилы жирных кислот соевого масла)амин (сояалкиламин), олеиламин и (алкилы жирных кислот животного жира)амин (талловалкиламин), использовались сами по себе или в форме этоксилированных или пропоксилированных производных. Кроме того, используемые аминпроизводные представляли собой ди(высокомолекулярные алкил)амины, такие как ди-коко- и ди-(Н-талловалкил)амин, третичные амины, такие как метилди-(кокоалкил)амин и диметил-(кокоалкил)амин, а также N-алкил-1,3-пропандиамины, такие как N-олеил-1,3-пропандиамин и N-(C19-алкил)-N,N'-диэтил-1,3-пропандиамин. Соли применялись в воде и/или масле.The article LL Jansen, Weeds (1965), 13 (2), 123-130 describes various amine salts of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and their herbicidal activity, studied in greenhouse trials. Fatty amines such as (coconut oil fatty acid alkyls) amine (cocoalkylamine), (soybean oil fatty acids alkyl) amine (soyaalkylamine), oleylamine and (animal fatty acid alkyls) amine (tallowalkylamine) were used alone or in the form of ethoxylated or propoxylated derivatives. In addition, the amine derivatives used were di (high molecular weight alkyl) amines, such as di-coco and di (H-talloalkyl) amine, tertiary amines, such as methyldi (cocoalkyl) amine and dimethyl (cocoalkyl) amine, and also N-alkyl-1,3-propanediamines such as N-oleyl-1,3-propanediamine and N- (C 19 -alkyl) -N, N'-diethyl-1,3-propanediamine. Salts were used in water and / or oil.
Как описано в упомянутой выше публикации, алкиламинные адъюванты использовались ранее, и было доказано, что они обладают способностью повышать биологическую эффективность 2,4-D. Выбор поверхностно-активного вещества может иметь большое значение, когда имеется широкий спектр поверхностно-активных веществ для повышения гербицидной эффективности феноксикислот в конкретных областях их применения. Диметилкокоалкиламин формулыAs described in the above publication, alkylamine adjuvants have been used previously and it has been proven that they have the ability to increase the biological effectiveness of 2,4-D. The choice of surfactant can be of great importance when there is a wide range of surfactants to increase the herbicidal efficacy of phenoxy acids in specific applications. Dimethyl cocoalkylamine of the formula
где R = кокоалкил,where R = cocoalkyl,
рассматривается как наиболее близкий по структуре к адъювантам согласно настоящему изобретению, поэтому он был выбран в качестве одного из сравнительных соединений в примерах настоящего изобретения.considered as the closest in structure to the adjuvants according to the present invention, therefore, it was chosen as one of the comparative compounds in the examples of the present invention.
Тем не менее, все еще существует потребность в разработке подходящего адъюванта, обладающего, помимо хороших свойств повышения эффективности, хорошими экологическими свойствами, и было бы желательно разработать стабильный водный препарат соли феноксикислоты, который (i) обладает высокой концентрацией феноксикислоты (к.э.), (ii) стабилен и обеспечивает большую эффективность по сравнению с коммерческими препаратами солей феноксикислот, (iii) обладает лучшей общей способностью подвергаться биологическому разложению.However, there is still a need to develop a suitable adjuvant having, in addition to good efficacy enhancing properties, good environmental properties, and it would be desirable to develop a stable aqueous phenoxy acid salt formulation that (i) has a high concentration of phenoxy acid (ke) , (ii) is stable and provides greater efficacy compared to commercial phenoxy acid salt formulations, (iii) has a better overall biodegradability.
Адъюванты и гербицидные композиции согласно настоящему изобретению удовлетворяют этим и другим требованиям.Adjuvants and herbicidal compositions according to the present invention satisfy these and other requirements.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к композициям феноксикислот, обладающим хорошей биологической эффективностью и включающим в качестве адъюванта, по меньшей мере, один поверхностно-активный алкиламидопропилдиалкиламин с хорошей способностью подвергаться биологическому разложению. Термин «алкиламидопропилдиалкиламин», используемый в настоящем описании, означает алкиламидопропиламин, содержащий функциональную амидогруппу и основной третичный атом азота. Группы, присоединенные к основному третичному атому азота, представляют собой низшие алкильные группы. Термин «низший алкил» в данном описании означает алкильную группу или гидроксизамещенную алкильную группу, содержащую 1-4 атома углерода. Изобретение также относится к композициям, включающим соли феноксикислот или другие производные этих кислот. Заявлено также применение четвертичных производных алкиламидопропилдиалкиламина, хотя вследствие токсичности четвертичные производные являются менее предпочтительными.The present invention relates to phenoxy acid compositions having good biological effectiveness and comprising, as adjuvant, at least one biodegradable surfactant alkylamidopropyl dialkylamine. The term “alkylamidopropyl dialkylamine,” as used herein, means an alkylamidopropylamine containing an amido functional group and a basic tertiary nitrogen atom. The groups attached to the basic tertiary nitrogen atom are lower alkyl groups. The term "lower alkyl" in this description means an alkyl group or a hydroxy-substituted alkyl group containing 1-4 carbon atoms. The invention also relates to compositions comprising salts of phenoxy acids or other derivatives of these acids. The use of quaternary alkylamidopropyl dialkylamine derivatives is also claimed, although quaternary derivatives are less preferred due to toxicity.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к пестицидным композициям, в частности к композициям феноксикислот, включающим в себя поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов. Точнее, заявителями настоящего изобретения было впервые установлено, что некоторые алкиламидопропилдиалкиламины обеспечивают не только повышенную биологическую эффективность композициям феноксикислот, но и благоприятный профиль биологического разложения. Настоящее изобретение позволяет также получить подходящие стабильные водные композиции аммониевых, алкиламмониевых, калиевых или смешанных солей феноксикислот, предпочтительно композицию аммониевой или алкиламмониевой солей феноксикислот с высоким уровнем к.э., которая является стабильной, обеспечивает повышенную эффективность по сравнению со стандартными коммерческими препаратами солей феноксикислот, включает меньше побочных продуктов, является экономически более эффективной и обладает хорошей способностью разлагаться биологическим способом.The present invention relates to pesticidal compositions, in particular to phenoxy acid compositions comprising surfactant alkylamidopropyl dialkylamines as adjuvants. More specifically, it has been first established by the applicants of the present invention that certain alkylamidopropyl dialkylamines provide not only enhanced biological efficacy to phenoxy acid compositions, but also a favorable biodegradation profile. The present invention also makes it possible to obtain suitable stable aqueous compositions of ammonium, alkyl ammonium, potassium or mixed phenoxy acid salts, preferably a composition of ammonia or alkyl ammonium salts of phenoxyacids with a high level of ke, which is stable, provides increased efficiency compared to standard commercial preparations of phenoxyacid salts, includes fewer by-products, is more cost-effective and has a good biodegradability cal way.
Класс поверхностно-активных алкиламидопропилдиалкиламинов, применимых в контексте настоящего изобретения, представлен следующей формулой:The class of surface active alkylamidopropyl dialkylamines useful in the context of the present invention is represented by the following formula:
где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, еще более предпочтительно от 6 до 10, наиболее предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода, n равно 3, и Y и Y' независимо представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 2 атомов углерода, наиболее предпочтительно 1 атом углерода, или (АО)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атома углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; или представляет собой соль указанного соединения.where R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 22, preferably from 6 to 18, more preferably from 6 to 14, even more preferably from 6 to 10, most preferably from 8 to 10 atoms carbon, n is 3, and Y and Y 'independently represent an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably from 1 to 2 carbon atoms, most preferably 1 carbon atom, or (AO) s H, where AO represents alkyleneoxy group containing from 2 to 4 carbon atoms, pr dpochtitelno 2 carbon atoms, and the average s is in the range from 1 to 10, preferably 1 to 4, most preferably from 1 to 2; with the proviso that at least one, preferably both groups Y and Y 'are an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms; or is a salt of said compound.
В одном варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; Y и Y' представляют собой С1-С2 алкильную группу и n равно 3.In one embodiment of the invention, R represents a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 18 carbon atoms; Y and Y 'are a C1-C2 alkyl group and n is 3.
В другом варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 14 атомов углерода; Y и Y' представляют собой метильную группу и n равно 3.In another embodiment, R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 14 carbon atoms; Y and Y 'represent a methyl group and n is 3.
В еще одном варианте осуществления изобретения R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 10 атомов углерода, Y и Y' представляют собой метильную группу и n равно 3.In yet another embodiment, R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 10 carbon atoms, Y and Y 'are a methyl group, and n is 3.
В еще одном варианте осуществления изобретения алкиламидопропилдиалкиламин представляет собой четвертичное производное и соответствует формулеIn yet another embodiment, the alkylamidopropyl dialkylamine is a quaternary derivative and corresponds to the formula
где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, наиболее предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода; n равно 3; Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (АО)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R2 представляет собой С1-С4 алкильную группу; и Х- представляет собой стандартный анион, такой как Cl-, Br-, I-, H2PO4 -, HSO4 -, H3C-OSO3 -, HCO3 - и H3C-OCO2 -. Дополнительные анионы могут присутствовать после реакции обмена с одним или несколькими из указанных анионов, в частности замены анионов HCO3 - и H3C-OCO2 -. Например, последние анионы также могут заменяться карбоксилатными анионами, полученными из кислот, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, 2-этилгексановая кислота, жирные кислоты, такие как жирная кислота кокосового масла (кокожирная кислота) и жирная кислота животного жира (таловжирная кислота), салициловая кислота, молочная кислота, глюконовая кислота, лимонная кислота, бензойная кислота и этилендиаминтетрауксусная кислота; и анионами, полученными из кислот других типов, таких как метансульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, борная кислота и кислотная глина.where R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 22, preferably from 6 to 18, more preferably from 6 to 14, most preferably from 6 to 10 carbon atoms; n is 3; Y and Y 'independently from each other represent an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, or (AO) s H, where AO represents an alkyleneoxy group containing from 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, the average value of s is in the range from 1 to 10, preferably from 1 to 4, most preferably 1 to 2; with the proviso that at least one, preferably both groups Y and Y 'are an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms; R2 represents a C1-C4 alkyl group; and X - represents a standard anion such as Cl - , Br - , I - , H 2 PO 4 - , HSO 4 - , H 3 C-OSO 3 - , HCO 3 - and H 3 C-OCO 2 - . Additional anions may be present after the exchange reaction with one or more of these anions, in particular the replacement of HCO 3 - and H 3 C-OCO 2 - anions. For example, the latter anions can also be replaced with carboxylate anions derived from acids such as acetic acid, propionic acid, 2-ethylhexanoic acid, fatty acids such as coconut oil fatty acid (coco fatty acid) and animal fatty acid (tallow fatty acid), salicylic acid, lactic acid, gluconic acid, citric acid, benzoic acid and ethylenediaminetetraacetic acid; and anions derived from other types of acids, such as methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, boric acid and acid clay.
Наиболее предпочтительными производными являются производные, в которых Y и Y' представляют собой низшие алкильные группы.Most preferred derivatives are those in which Y and Y 'are lower alkyl groups.
Таким образом, изобретение относится к водной, предпочтительно гомогенной композиции, включающей, по меньшей мере, одну гербицидную феноксикислоту или ее сельскохозяйственно приемлемую соль или производную и поверхностно-активный адъювант формулы (I) или (II), представленных выше, или его соль.Thus, the invention relates to an aqueous, preferably homogeneous composition, comprising at least one herbicidal phenoxy acid or its agriculturally acceptable salt or derivative and surface-active adjuvant of the formula (I) or (II) above, or a salt thereof.
Однако четвертичные производные являются менее предпочтительными ввиду их более высокой токсичности. Кроме того, при применении соединений согласно формуле (I) в качестве адъювантов можно получить более концентрированные препараты, чем препараты, которые могут быть получены при использовании соединений формулы II.However, quaternary derivatives are less preferred due to their higher toxicity. In addition, when using the compounds according to formula (I) as adjuvants, more concentrated preparations can be obtained than preparations that can be obtained using the compounds of formula II.
Конкретные примеры поверхностно-активных алкиламидопропилдиалкиламинов, применимых в контексте настоящего изобретения, включают, но без ограничения, N-[3-(диметиламино)пропил](С8-С10)амид, N-[3-(диметиламино)пропил]кокоамид и N-[3-(диметиламино)пропил](алкил жирной кислоты рапсового масла) амид.Specific examples of surfactant alkylamidopropyl dialkylamines useful in the context of the present invention include, but are not limited to, N- [3- (dimethylamino) propyl] (C 8 -C 10 ) amide, N- [3- (dimethylamino) propyl] cocamide and N- [3- (Dimethylamino) propyl] (rapeseed oil fatty acid alkyl) amide.
Гербицидная феноксикислота предпочтительно представляет собой гербицидную феноксиуксусную кислоту, гербицидную феноксимасляную кислоту, гербицидную феноксипропионовую кислоту, гербицидную арилоксифеноксипропионовую кислоту или их смеси. Наиболее предпочтительными гербицидными феноксикислотами являются 4-хлорфеноксиуксусная кислота (4-СРА), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), (3,4-дихлорфенокси)уксусная кислота (3,4-DA), 4-хлор-о-толилоксиуксусная кислота (МСРА), S-этил-4-хлор-о-толилокситиоацетат (МСРА-тиоэтил), 4-(4-хлорфенокси)масляная кислота (4-СРВ), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (2,4-DB), 4-(3,4-дихлорфенокси)масляная кислота (3,4-DB), 4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота (МСРВ), (RS)-2-(3-хлорфеноксипропионовая кислота (клопроп), (RS)-2-(4-хлорфенокси)пропионовая кислота (4-СРР), (RS)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (дихлорпроп), (R)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (дихлорпроп-П), (RS)-2-(3,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота (3,4-DP), (RS)-2-(2,4,5-трихлорфенокси)пропионовая кислота (фенопроп), (RS)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп), (R)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп-П), (RS)-2-[4-(3,5-дихлор-2-пиридилокси)фенокси]пропионовая кислота (хлоразифоп), (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)фенокси]пропионовая кислота (клодинафоп), (RS)-2-[4-(4-хлорфенокси)фенокси]пропионовая кислота (клофоп), (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовая кислота (цигалофоп), (RS)-2-[4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси]пропионовая кислота (диклофоп), (RS)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (феноксапроп), (R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (феноксапроп-П), (RS)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензотиазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (фентиапроп), (RS)-2-{4-[5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (флуазифоп), (R)-2-{4-[5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (флуазифоп-П), (RS)-2-{4-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (галоксифоп), (R)-2-{4-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилокси]фенокси}пропионовая кислота (галоксифоп-П), (RS)-2-[2-[4-(3,5-дихлор-2-пиридилокси)фенокси]пропионил]изоксазолидин (изоксапирифоп), (R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)фенокси]-2'-фтор-N-метилпропионанилид (метамифоп), 2-изопропилиденаминооксиэтил (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионат (пропаквизафоп), (RS)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (квизалофоп), (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота (квизалофоп-П), (RS)-2-[4-(α,α,α-трифтор-п-толилокси)фенокси]пропионовая кислота (трифоп), (2,4,5-трихлорфенокси)уксусная кислота (2,4,5-Т), 4-(2,4,5-трихлорфенокси)масляная кислота (2,4,5-ТБ) и их смеси.The herbicidal phenoxy acid is preferably a herbicidal phenoxyacetic acid, a herbicidal phenoxybutyric acid, a herbicidal phenoxypropionic acid, a herbicidal aryloxyphenoxypropionic acid, or mixtures thereof. The most preferred herbicidal phenoxy acids are 4-chlorophenoxyacetic acid (4-CPA), 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), (3,4-dichlorophenoxy) acetic acid (3,4-DA), 4-chloro- o-tolyloxyacetic acid (MCPA), S-ethyl-4-chloro-o-tolyloxythioacetate (MCPA-thioethyl), 4- (4-chlorophenoxy) butyric acid (4-CPB), 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid (2,4-DB), 4- (3,4-dichlorophenoxy) butyric acid (3,4-DB), 4- (4-chloro-o-tolyloxy) butyric acid (MCPB), (RS) -2 - (3-chlorophenoxypropionic acid (cloprop), (RS) -2- (4-chlorophenoxy) propionic acid (4-CPP), (RS) -2- (2,4-dichl orphenoxy) propionic acid (dichloroprop), (R) -2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid (dichloroprop-P), (RS) -2- (3,4-dichlorophenoxy) propionic acid (3,4-DP ), (RS) -2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid (phenoprop), (RS) -2- (4-chloro-o-tolyloxy) propionic acid (mecoprop), (R) -2- (4-chloro-o-tolyloxy) propionic acid (mecoprop-P), (RS) -2- [4- (3,5-dichloro-2-pyridyloxy) phenoxy] propionic acid (chlorazifop), (R) -2 - [4- (5-chloro-3-fluoro-2-pyridyloxy) phenoxy] propionic acid (clodinafop), (RS) -2- [4- (4-chlorophenoxy) phenoxy] propionic acid (clofop), (R) -2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenol and] propionic acid (cygalofop), (RS) -2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propionic acid (diclofop), (RS) -2- [4- (6-chloro-1,3- benzoxazol-2-yloxy) phenoxy] propionic acid (phenoxaprop), (R) -2- [4- (6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yloxy) phenoxy] propionic acid (phenoxaprop-P), (RS ) -2- [4- (6-chloro-1,3-benzothiazol-2-yloxy) phenoxy] propionic acid (fentyaprop), (RS) -2- {4- [5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy} propionic acid (fluazifop), (R) -2- {4- [5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy} propionic acid (fluazifop-P), (RS) -2- {4- [3- chloro-5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy} propiones I acid (haloxifop), (R) -2- {4- [3-chloro-5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy} propionic acid (haloxifop-P), (RS) -2- [2- [ 4- (3,5-dichloro-2-pyridyloxy) phenoxy] propionyl] isoxazolidine (isoxapyryphop), (R) -2- [4- (6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yloxy) phenoxy] -2 '-fluoro-N-methylpropionanilide (metamifop), 2-isopropylideneaminooxyethyl (R) -2- [4- (6-chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionate (propaquizaphop), (RS) -2- [4- (6 -chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionic acid (quisalophop), (R) -2- [4- (6-chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionic acid (quisalofop-P), (RS) -2- [ 4- (α, α, α-trifluoro-p-tolyloxy) enoxy] propionic acid (trifop), (2,4,5-trichlorophenoxy) acetic acid (2,4,5-T), 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) butyric acid (2,4,5-TB ) and mixtures thereof.
Помимо поверхностно-активных адъювантов, упомянутых в описании, гербицидные композиции согласно настоящему изобретению могут содержать дополнительные компоненты, включая, но без ограничения, дополнительные поверхностно-активные вещества или другие добавки. Предпочтительно, что, когда препараты согласно настоящему изобретению содержат такие дополнительные компоненты, эти дополнительные компоненты по существу не вызывают раздражение глаз, по существу нетоксичны для водной флоры и фауны и обладают приемлемой биологической эффективностью. Такие дополнительные компоненты включают поверхностно-активные вещества, такие как катионогенные, анионогенные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества. Примеры таких поверхностно-активных веществ описаны в публикации McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, North America Edition, 2000. Примеры предпочтительных катионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкоксилированный алкиламин и его четвертичное производное, простой алкоксилированный эфирамин и его четвертичное производное, алкиламиноксид, алкиламидопропиламиноксид и хлорид алкилтриметиламмония. Примеры предпочтительных анионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкилсульфат, простой алкилэфирсульфат, алкилсульфонат, алкилсульфосукцинат, сложный алкоксилированный фосфатный эфир, алкил α-олефинсульфонат, алкил-н-метилтаурат, изетионат жирной кислоты и простой алкилэфиркарбоксилат. Примеры предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, сложный сорбитанэфир и его алкоксилированное производное, сложный сорбитолэфир и его алкоксилированное производное, сложный эфир жирной кислоты, алкоксилат касторового масла, спиртовой алкоксилат, алканоламид, алканоламидалкоксилат и алкилполигликозид. Примеры предпочтительных амфотерных поверхностно-активных веществ включают, но без ограничения, алкилбетаин, алкиламидопропилбетаин, алкиламфоацетат, алкиламфодиацетат, алкиламфокарбоксилат, алкиламфопропионат, алкиламфодипропионат, алкиламидоаминкарбоксилат, алкиламфогидроксипропилсульфонат, алкилсультаин, алкиламидопропилгидроксисултаин, алкилдигидроксиэтилглицинат, алкиламинопропионат и их смеси.In addition to the surfactant adjuvants mentioned in the description, the herbicidal compositions of the present invention may contain additional components, including, but not limited to, additional surfactants or other additives. It is preferred that when the preparations of the present invention contain such additional components, these additional components are substantially non-irritating to the eyes, substantially non-toxic to aquatic life and have acceptable biological efficacy. Such additional components include surfactants, such as cationic, anionic, nonionic and amphoteric surfactants. Examples of such surfactants are described in McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents , North America Edition, 2000. Examples of preferred cationic surfactants include, but are not limited to, alkoxylated alkylamine and its quaternary derivative, alkoxylated etheramine and its quaternary derivative, alkylamine oxide , alkylamidopropylamine oxide and alkyltrimethylammonium chloride. Examples of preferred anionic surfactants include, but are not limited to, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, alkoxylated phosphate ester, alkyl α-olefin sulfonate, alkyl n-methyl taurate, fatty acid isocyanate and alkyl ether. Examples of preferred nonionic surfactants include, but are not limited to, sorbitan ester and its alkoxylated derivative, sorbitol ester and its alkoxylated derivative, fatty acid ester, castor oil alkoxylate, alcohol alkoxylate, alkanolamide, alkanolamide alkoxylate and alkanol. Examples of preferred amphoteric surfactants include, but are not limited to, alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine, alkyl amphoacetate, alkyl amphodiacetate, alkyl amphocarboxylate, alkyl amphopropionate, alkyl amphodipropionate, alkyl amido aminocarbyl sulfon sulfonyl sulfonyl sulfonate
Водная композиция, определенная в описании настоящего изобретения, представляет собой композицию, в которой вода присутствует в таком количестве, что является единственным или преобладающим растворителем. Если присутствует более одного растворителя, тогда общее количество воды и смешиваемых с водой растворителей (при 20°С) должно составлять больше количества липофильных, не смешивающихся с водой растворителей, которые включают масла, используемые в качестве липофильного носителя и/или адъюванта. В таких смесях растворителей предпочтительно, по меньшей мере, 10, предпочтительно 20, более предпочтительно 35, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 50% (масс.) из расчета на общую массу воды и смешивающихся с водой растворителей (при 20°С) составляет вода. Предпочтительно, вода является единственным растворителем, который включает композиции, в которых присутствуют следы других растворителей, поскольку вследствие экологических причин применение гидрофобных растворителей является нежелательным. Термин «следы», который используется выше, представляет собой количество, которое составляет до 2, предпочтительно до 1% (масс.) из расчета на общую массу всего растворителя. В абсолютных значениях композиции могут включать от 0,1 до 99,99% (масс.) воды. Нижний предел содержания воды, равный 0,1%, используется только в тех случаях, когда почти чистая смесь гербицида и поверхностно-активного вещества согласно изобретению объединены с небольшим количеством воды. Преимущество таких высококонцентрированных смесей состоит в том, что они могут транспортироваться с низкими затратами. Однако, поскольку получение таких высококонцентрированных композиций требует строгих условий, предпочтительно применение водных композиций, которые включают от примерно 10 до примерно 99,99% (масс.) растворителей из расчета на общую массу всей композиции. Композиции высокого разбавления, включающие растворители в количестве от примерно 90 до примерно 99,99% (масс.) из расчета на общую массу всей композиции, обычно используются при нанесении гербицида на растения после разбавления более концентрированной композиции согласно настоящему изобретению.The aqueous composition defined in the description of the present invention is a composition in which water is present in such an amount that it is the only or predominant solvent. If more than one solvent is present, then the total amount of water and water-miscible solvents (at 20 ° C.) should be greater than the amount of lipophilic, water-immiscible solvents that include oils used as a lipophilic carrier and / or adjuvant. In such solvent mixtures, preferably at least 10, preferably 20, more preferably 35, most preferably at least 50% (mass.) Based on the total weight of water and water-miscible solvents (at 20 ° C) is water. Preferably, water is the only solvent that includes compositions in which traces of other solvents are present since, for environmental reasons, the use of hydrophobic solvents is undesirable. The term "traces" as used above is an amount that is up to 2, preferably up to 1% (mass.) Based on the total weight of the total solvent. In absolute terms, compositions may include from 0.1 to 99.99% (mass.) Of water. A lower water content limit of 0.1% is used only when an almost pure mixture of the herbicide and surfactant according to the invention is combined with a small amount of water. The advantage of such highly concentrated mixtures is that they can be transported at low cost. However, since the preparation of such highly concentrated compositions requires stringent conditions, it is preferable to use aqueous compositions that include from about 10 to about 99.99% (wt.) Solvents based on the total weight of the entire composition. High dilution compositions, including solvents in an amount of from about 90 to about 99.99% (w / w) based on the total weight of the entire composition, are typically used to apply the herbicide to plants after diluting a more concentrated composition according to the present invention.
Значения рН водных композиций могут изменяться и подходящим образом находятся в интервале от 2 до 11, предпочтительно от 3 до 9, наиболее предпочтительно от 4 до 8. Если только часть кислоты нейтрализована аминным поверхностно-активным веществом, для доведения рН до желательного значения может использоваться дополнительное щелочное соединение, например амин меньшей молекулярной массы, аммиак или КОН. Предпочтительные модификаторы значений рН представляют собой амины с короткой цепью, такие как диметиламин, изопропиламин, триэтиламин или диэтаноламин.The pH values of the aqueous compositions can vary and suitably range from 2 to 11, preferably from 3 to 9, most preferably from 4 to 8. If only part of the acid is neutralized by the amine surfactant, an additional pH can be adjusted to the desired value an alkaline compound, for example an amine of lower molecular weight, ammonia or KOH. Preferred pH modifiers are short chain amines, such as dimethylamine, isopropylamine, triethylamine or diethanolamine.
Преимущество композиции 2,4-D с поверхностно-активным амином и амином небольшой молекулярной массы, например диметиламином, состоит в том, что можно получать очень концентрированные препараты, которые не проявляют нестабильности, со сбалансированным количеством аминного поверхностно-активного адъюванта. В представленных далее примерах концентрация 2,4-D во всех композициях, содержащих адъювант, является одинаковой (600 г к.э./литр), и 2,4-D взята в виде коммерчески доступной диметиламинной соли 2,4-D, в которой нет поверхностно-активного адъюванта. Другим преимуществом введения в композицию 2,4-D и воды поверхностно-активных аминов согласно формуле (I) или смеси поверхностно-активных веществ формулы (I) с другими низкомолекулярными аминами является легкость их получения. Независимо от порядка добавления компоненты образуют невязкую прозрачную композицию с использованием лишь перемешивания при комнатной температуре. Если желательно, для ускорения процесса гомогенизации может использоваться нагревание. Удобной методикой получения раствора соли феноксикислоты является следующая методика. Феноксикислота, поверхностно-активный адъювант, диметиламин или любой другой низкомолекулярный амин и вода добавляются в емкость смешения и перемешиваются при комнатной температуре или с небольшим нагреванием (до 60°С) до получения гомогенной смеси. Дополнительное количество низкомолекулярного амина вводится для доведения рН препарата (определенное в 1% растворе препарата в воде) до значения в интервале от 4,5 до 5,5 и придания препарату растворимости в воде.An advantage of the 2,4-D composition with a surface-active amine and a small molecular weight amine, for example dimethylamine, is that very concentrated preparations that do not exhibit instability can be obtained with a balanced amount of amine surfactant adjuvant. In the following examples, the concentration of 2,4-D in all adjuvant compositions is the same (600 g ke / liter), and 2,4-D is taken as the commercially available 2,4-D dimethylamine salt, in which does not have a surface-active adjuvant. Another advantage of introducing into the composition of 2,4-D and water surfactant amines according to formula (I) or a mixture of surfactants of formula (I) with other low molecular weight amines is the ease of their preparation. Regardless of the order of addition, the components form an inviscid, transparent composition using only stirring at room temperature. If desired, heating may be used to accelerate the homogenization process. A convenient method for preparing a phenoxy acid salt solution is the following procedure. Phenoxyacid, surface-active adjuvant, dimethylamine or any other low molecular weight amine and water are added to the mixing tank and mixed at room temperature or with slight heating (up to 60 ° C) until a homogeneous mixture is obtained. An additional amount of a low molecular weight amine is introduced to bring the pH of the drug (as determined in a 1% solution of the drug in water) to a value in the range from 4.5 to 5.5 and make the drug soluble in water.
Композиции согласно изобретению могут представлять собой концентраты или разбавленные («готовые к применению») растворы.The compositions of the invention may be concentrates or diluted (“ready-to-use”) solutions.
Концентрации компонентов могут изменяться в широких пределах, и гербицидная композиция может содержать от 0,01 до 99,9% (масс.) гербицидной феноксикислоты и от 0,01 до 70% (масс.) соединения формулы (I), используемого в качестве адъюванта.The concentrations of the components can vary widely, and the herbicidal composition may contain from 0.01 to 99.9% (mass.) Of the herbicidal phenoxy acid and from 0.01 to 70% (mass.) Of the compound of formula (I) used as an adjuvant .
В концентрате, предназначенном для растворения в воде, концентрации гербицида, как правило, находятся в интервале от 4 до 70%, предпочтительно от 20 до 40%, концентрации адъювантов, как правило, находятся в интервале от 2 до 50%, предпочтительно в интервале от 2 до 20%, в то время в готовых для применения растворах интервалы концентраций для гербицида и адъювантов составляют от 0,01 до 4% и 0,01 до 4% соответственно; во всех типах композиций остальное количество составляет вода и необязательные дополнительные компоненты.In a concentrate intended for dissolution in water, the concentrations of the herbicide are typically in the range of 4 to 70%, preferably 20 to 40%, the concentrations of adjuvants are generally in the range of 2 to 50%, preferably in the range of 2 to 20%, while in ready-to-use solutions, the concentration ranges for the herbicide and adjuvants are from 0.01 to 4% and 0.01 to 4%, respectively; in all types of compositions, the rest is water and optional additional components.
Адъювант и необязательные дополнительные компоненты могут смешиваться в концентрате или смешиваться в емкости непосредственно перед нанесением раствора опрыскиванием.The adjuvant and optional additional components may be mixed in a concentrate or mixed in a container immediately before application of the solution by spraying.
Концентрированные гербицидные композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно содержатThe concentrated herbicidal compositions of the present invention preferably comprise
а) 100-800 г к.э./литр феноксикислотного гербицида;a) 100-800 g ke / liter of phenoxyacid herbicide;
b) 25-400 г/литр адъюванта формулы (I).b) 25-400 g / liter adjuvant of the formula (I).
В другом варианте осуществления изобретения массовое соотношение феноксикислоты и алкиламидопропилдиалкиламинного поверхностно-активного вещества согласно изобретению находится в интервале от 1:2 до 25:1 (т.е. массовое соотношение к.э. гербицида и аминного поверхностно-активного вещества). Обычно массовое соотношение к.э. феноксикислоты и алкиламидопропилдиалкиламинного поверхностно-активного вещества согласно изобретению находится в интервале от 2,5:1 до 20:1, в еще одном варианте осуществления изобретения оно находится в интервале от 3:1 до 15:1.In another embodiment, the weight ratio of phenoxyacid to alkylamidopropyl dialkylamine surfactant according to the invention is in the range of 1: 2 to 25: 1 (i.e., the weight ratio of ke of herbicide and amine surfactant). Usually the mass ratio of ke the phenoxy acids and alkylamidopropyl dialkylamine surfactants according to the invention are in the range from 2.5: 1 to 20: 1, in another embodiment of the invention it is in the range from 3: 1 to 15: 1.
Гербицидная композиция согласно изобретению может включать в себя другие необязательные компоненты, такие как сульфат аммония, сульфат калия, хлорид калия, сульфат натрия, мочевину, глицерин, гликоли, полигликоли или их смеси. Композиция согласно изобретению может необязательно включать синергист, быстрогорящую добавку, увлажнитель, дополнительный гербицид, другие пестициды, другие аминные соединения, например диметиламин, изопропиламин, триэтиламин или диэтаноламин, краситель, пигмент, ингибитор коррозии, загуститель, дисперсант, изолирующую добавку, пеногаситель, антифриз, депрессорную присадку, снижающую температуру застывания, добавки, предотвращающие гелеобразование, модификаторы рН, консерванты, гидротропы, растворители, технологические добавки или их смеси. Смеси солей феноксикислот и солей других гербицидов конкретно предусмотрены настоящим изобретением. Предпочтительно, добавки, используемые в композициях феноксикислот согласно настоящему изобретению, обладают достаточной растворимостью или способностью диспергироваться в концентрированном водном растворе феноксикислот при рН в интервале от примерно 4 до примерно 7 для обеспечения возможности достижения желательных концентраций.The herbicidal composition according to the invention may include other optional components, such as ammonium sulfate, potassium sulfate, potassium chloride, sodium sulfate, urea, glycerin, glycols, polyglycols, or mixtures thereof. The composition according to the invention may optionally include a synergist, a quick-burning additive, a humectant, an additional herbicide, other pesticides, other amine compounds, for example dimethylamine, isopropylamine, triethylamine or diethanolamine, a dye, a pigment, a corrosion inhibitor, a thickener, a dispersant, an insulating additive, an antifoam, an antifreeze, depressant additive, lowering pour point, gelation inhibitors, pH modifiers, preservatives, hydrotropes, solvents, processing aids sludge mixtures thereof. Mixtures of phenoxy acid salts and salts of other herbicides are specifically provided by the present invention. Preferably, the additives used in the phenoxy acid compositions of the present invention have sufficient solubility or dispersibility in a concentrated aqueous phenoxy acid solution at a pH in the range of from about 4 to about 7 to enable the achievement of the desired concentrations.
Композиции согласно настоящему изобретению в целом могут быть получены смешением раствора соли феноксикислоты, полученного, как описано выше, с другими ингредиентами в емкости смешения, такой как блендер, при перемешивании.The compositions of the present invention as a whole can be prepared by mixing a phenoxy acid salt solution prepared as described above with other ingredients in a mixing vessel, such as a blender, with stirring.
Настоящее изобретение относится также к способу борьбы с нежелательной растительностью с использованием композиции согласно настоящему изобретению в количестве, эффективном для уничтожения или контроля нежелательной растительности, посредством нанесения необязательно разбавленной композиции на листву растительности, подлежащей уничтожению или контролю.The present invention also relates to a method for controlling unwanted vegetation using a composition according to the present invention in an amount effective to kill or control unwanted vegetation by applying an optionally diluted composition to foliage of a vegetation to be destroyed or controlled.
Композицию феноксикислоты согласно настоящему изобретению следует наносить на листву растений в дозе, достаточной для получения желательного эффекта. Дозы применения обычно выражаются как количество феноксикислоты (г к.э.) на единицу площади обрабатываемой земли, например, в граммах к.э. на гектар (г к.э./га). Смысл термина «желательный эффект» изменяется в соответствии со стандартами и практикой тех, кто исследует, разрабатывает, реализует и использует композиции, содержащие феноксикислоты. Например, для определения коммерчески эффективной дозы часто используется количество к.э. феноксикислоты, нанесенное на единицу площади для получения, последовательно и надежно, по меньшей мере, 85% контроля растительности, который измеряется снижением роста или гибелью растительности.The phenoxy acid composition of the present invention should be applied to the foliage of the plants in a dose sufficient to produce the desired effect. Doses of use are usually expressed as the amount of phenoxy acid (g ke) per unit area of cultivated land, for example, in grams ke per hectare (g ke / ha). The meaning of the term “desired effect” changes in accordance with the standards and practice of those who research, develop, market and use compositions containing phenoxy acids. For example, an amount of ke is often used to determine a commercially effective dose. phenoxy acids applied per unit area to obtain, sequentially and reliably, at least 85% of the vegetation control, which is measured by reduced growth or death of the vegetation.
Предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают повышенную гербицидную эффективность по сравнению со стандартными коммерческими препаратами феноксикислот. Термин «гербицидная эффективность», используемый в описании, относится к любому измеряемому визуально контролю роста растительности, который может включать одно или несколько из следующих действий: (1) уничтожение, (2) ингибирование роста, размножения или пролиферации, (3) удаление, повреждение или иное снижение всхожести и активности растительности.Preferred compositions according to the present invention provide increased herbicidal efficacy compared to standard commercial phenoxy acid preparations. The term “herbicidal efficacy” as used herein refers to any visually measurable control of vegetation growth that may include one or more of the following: (1) killing, (2) inhibiting growth, reproduction or proliferation, (3) removal, damage or another decrease in germination and activity of vegetation.
Подбор биологически эффективных доз применения для конкретной композиции феноксикислоты, такой как композиция согласно настоящему изобретению, может осуществлять специалист сельского хозяйства стандартной квалификации. Такой специалист будет отдавать себе отчет в том, что конкретные условия производства, погода и условия выращивания, а также выбор конкретного препарата будут влиять на степень биологической эффективности, достигаемой при практическом осуществлении настоящего изобретения. Следовательно, применяемые дозы могут зависеть от всех перечисленных выше условий. В целом, относительно соответствующих доз применения препаратов феноксикислот имеется большой объем информации. Могут использоваться различные способы применения, включая опрыскивание широкого диапазона, направленное опрыскивание или скользящая протирка листвы разбавленной композицией согласно настоящему изобретению. В зависимости от степени желательного контроля, возраста и вида растительности, метеорологических условий и других факторов обычная доза применения феноксикислот представляет собой гербицидно эффективное количество в интервале от примерно 0,1 до примерно 10 кг к.э., предпочтительно от примерно 0,25 до примерно 2,5 кг к.э./га, хотя могут применяться большие или меньшие количества.The selection of biologically effective doses for a specific phenoxy acid composition, such as the composition according to the present invention, can be carried out by an agricultural specialist of standard skill. Such a specialist will be aware that the specific production conditions, weather and growing conditions, as well as the choice of a particular preparation will affect the degree of biological effectiveness achieved in the practical implementation of the present invention. Therefore, the dosage used may depend on all of the conditions listed above. In general, there is a large amount of information regarding the corresponding doses of phenoxyacid preparations. Various methods of application may be used, including wide-range spraying, directional spraying, or sliding wiping of foliage with the dilute composition of the present invention. Depending on the degree of control desired, age and type of vegetation, meteorological conditions and other factors, the usual dose of phenoxyacids is a herbicidally effective amount in the range of from about 0.1 to about 10 kg ke, preferably from about 0.25 to about 2.5 kg ke / ha, although larger or smaller quantities may be used.
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано представленными ниже примерами, которые, тем не менее, не являются примерами, ограничивающими область настоящего изобретения.The present invention will now be illustrated by the following examples, which, however, are not examples limiting the scope of the present invention.
Общая методика полученияGeneral method of obtaining
Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1. 2,4-D кислоту, поверхностно-активный адъювант, диметиламин (например, Fluka) и воду добавляют в емкость смешения и перемешивают при комнатной температуре или при небольшом нагревании (до 60°С) до получения гомогенной смеси. Количество поверхностно-активного вещества во всех препаратах является одинаковым, в то время как количество добавленного диметиламина в препаратах различается. Диметиламин добавляют для доведения рН композиции до значения в интервале 4,5-5,5, обеспечивая таким образом растворимость композиции в воде. После получения композиции передают на тепличные испытания.The compositions are prepared according to the scheme shown in Table 1. 2,4-D acid, a surface-active adjuvant, dimethylamine (for example, Fluka) and water are added to the mixing tank and stirred at room temperature or under slight heating (up to 60 ° C) ) to obtain a homogeneous mixture. The amount of surfactant in all preparations is the same, while the amount of dimethylamine added in the preparations varies. Dimethylamine is added to adjust the pH of the composition to a value in the range of 4.5-5.5, thereby ensuring the solubility of the composition in water. After receiving the composition passed to the greenhouse test.
Примечание: рН препаратов (1% в воде) доводят до значений в интервале от 4,5 до 5,5 с помощью диметиламина Table 1
Note: the pH of the preparations (1% in water) is adjusted to values in the range from 4.5 to 5.5 with dimethylamine
веществоSurface active
substance
(г/л)The amount of surfactant
(g / l)
(30%) (г/д)Amount of Dimethyl Amine
(30%) (g / d)
чество
водыIf-
honor
water
до
1 литраBalance
before
1 liter
до
1 литраBalance
before
1 liter
Примеры предшествующего уровняPrior art examples
Armeen® 2MCDCocodimethylamine
Armeen® 2MCD
Пример 1Example 1
Алкиламидопропилдиалкиламины согласно настоящему изобретению демонстрируют хорошую биологическую эффективность по сравнению с адъювантами предшествующего уровня. В приведенных примерах представлена гербицидная эффективность композиции 2,4-D в отношении Brassica Napus. В таблицах 2-3 гербицидную активность композиции, содержащей адъювант согласно настоящему изобретению (композиция 1; см. таблицу 1), сравнивают с гербицидной активностью композиции, содержащей кокодиметиламин (композиция А; см. таблицу 1), в таблицах 4 и 5 гербицидную активность композиции 1 сравнивают с гербицидной активностью композиции, содержащей кокоамид N,N-бисгидроксиэтил-1,3-пропилендиамина (композиция В, см. таблицу 1).Alkylamidopropyl dialkylamines according to the present invention demonstrate good biological efficacy compared to prior art adjuvants. The examples show the herbicidal efficacy of the 2,4-D composition with respect to Brassica Napus . In tables 2-3, the herbicidal activity of the composition containing the adjuvant according to the present invention (composition 1; see table 1) is compared with the herbicidal activity of the composition containing cocodimethylamine (composition A; see table 1), in tables 4 and 5, the herbicidal activity of the composition 1 is compared with the herbicidal activity of a composition containing cocoamide N, N-bishydroxyethyl-1,3-propylene diamine (composition B, see table 1).
Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1, и методикой, описанной в примере «Общая методика получения».The composition is obtained in accordance with the scheme presented in table 1, and the methodology described in the example "General methodology for obtaining".
Композиции наносят на различные посадки растений в трех дозах: 100, 200 и 400 г 2,4-D кислоты на гектар. Композиции разбавляют водопроводной водой и применяют при норме расхода разбавленного раствора 200 литров на гектар. Водные гербицидные композиции наносят на растения опрыскиванием с помощью лабораторного переносного опрыскивателя, снабженного форсункой Lurmark «DIF 80», отверстие которой настроено для доставки 200±20 л/га, с использованием редуктора 4 с давлением 210 Па (30 фунтов на кв.дюйм). Калибровку проводят с использованием двух чашек Петри, содержащих керосин и удаленных на расстояние 1 м. Полученное среднее значение составляет 196 л/га.The compositions are applied to various plantings in three doses: 100, 200 and 400 g of 2,4-D acid per hectare. The compositions are diluted with tap water and used at a rate of dilution of 200 liters per hectare. Aqueous herbicidal compositions are applied to plants by spraying with a laboratory portable sprayer equipped with a Lurmark “DIF 80” nozzle, the opening of which is configured to deliver 200 ± 20 l / ha, using a 4 reducer with a pressure of 210 Pa (30 psi). Calibration is carried out using two Petri dishes containing kerosene and removed at a distance of 1 m. The obtained average value is 196 l / ha.
Результаты, полученные через 21 день и 30 дней после обработки, и сравнительные результаты обработки композицией А представлены в таблицах 2 и 3 соответственно. Результаты, полученные через 10 дней и 21 день после обработки, и сравнительные результаты обработки соединением В представлены в таблицах 4 и 5 соответственно. Результаты представляют собой средневзвешенные значения трех репликаций.The results obtained after 21 days and 30 days after treatment, and comparative results of treatment with composition A are presented in tables 2 and 3, respectively. The results obtained 10 days and 21 days after treatment, and comparative results of treatment with compound B are presented in tables 4 and 5, respectively. The results are weighted average values of three replications.
Оценку экспериментов проводят в соответствии с количеством зеленой массы и прироста зеленой массы через 10 дней, 21 день и 30 дней после опрыскивания Brassica napus. Для оценки используют шкалу от 0% до 100%, где 100% представляет полную гибель растения (контроль 100 процентов), а, например, 50% снижение количества прироста зеленой массы получено сравнением с наилучшим необработанным растением, когда прирост последнего оценивается как 0% (контроль 0 процентов).The evaluation of the experiments is carried out in accordance with the amount of green mass and the increase in green mass 10 days, 21 days and 30 days after spraying Brassica napus . For evaluation, a scale from 0% to 100% is used, where 100% represents the complete death of the plant (100 percent control), and, for example, a 50% reduction in the amount of green mass growth is obtained by comparison with the best untreated plant, when the growth of the latter is estimated as 0% ( control 0 percent).
Гербицидная активность (процент контроля) в отношении
Brassica Napus (рапс) через 21 день после применения table 2
Herbicidal activity (percent control) in relation to
Brassica Napus (rapeseed) 21 days after application
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Brassica Napus (рапс) через 30 дней после обработки Brassica Napus (rapeseed) 30 days after treatment
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, было установлено, что композиция 1 действует лучше, чем композиция А - препарат предшествующего уровня.With a general comparison of the compositions used in various doses, it was found that composition 1 works better than composition A, a drug of the previous level.
В данном примере показано, что эффективность 2,4-D в отношении Brassica Napus может повышаться с использованием поверхностно-активных адъювантов уже при очень низких концентрациях поверхностно-активного вещества. Когда 2,4-D применяется в дозе 200 г на гектар, концентрация поверхностно-активного вещества в емкости спрея составляет только 0,03% (масс./масс.), что составляет примерно одну треть от обычно рекомендуемой дозы адъюванта в гербицидных препаратах, и композиция 1 действует лучше, чем любая из других испытанных композиций через 30 дней после применения в этой дозе.This example shows that the efficacy of 2,4-D against Brassica Napus can be improved by using surfactant adjuvants even at very low surfactant concentrations. When 2,4-D is used at a dose of 200 g per hectare, the concentration of surfactant in the spray tank is only 0.03% (w / w), which is about one third of the usually recommended adjuvant dose in herbicidal preparations. and composition 1 works better than any of the other tested compositions 30 days after use at this dose.
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Brassica Napus (рапс) через 10 дней после применения Brassica Napus (rapeseed) 10 days after application
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Brassica Napus (рапс) через 21 день после обработки Brassica Napus (rapeseed) 21 days after treatment
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, установлено, что композиция 1 действует лучше, чем композиция В - препарат предшествующего уровня.With a general comparison of the compositions used in various doses, it was found that composition 1 works better than composition B, a drug of the previous level.
Пример 2Example 2
В данном примере представлена гербицидная эффективность препаратов 2,4-D в отношении Stellaria media (звездчатки средней).This example shows the herbicidal efficacy of 2,4-D formulations with respect to Stellaria media (medium stellate).
Композиции получают в соответствии со схемой, представленной в таблице 1, и методикой, описанной в примере «Общая методика получения».The composition is obtained in accordance with the scheme presented in table 1, and the methodology described in the example "General methodology for obtaining".
Композиции наносят на различные посадки растений в трех дозах: 750, 1500 и 2000 г 2,4-D кислоты на гектар. Композиции разбавляют водопроводной водой и применяют при норме расхода разбавленного раствора 200 литров на гектар. Водные гербицидные композиции наносят на растения опрыскиванием с помощью лабораторного переносного опрыскивателя, снабженного форсункой Lurmark «DIF 80», отверстие которой настроено для доставки 200±20 л/га, с использованием редуктора 4 с давлением 210 Па (30 фунтов на кв.дюйм). Калибровку проводят с использованием двух чашек Петри, содержащих керосин и удаленных на расстояние 1 м. Полученное среднее значение составляет 196 л/га.The compositions are applied to various plantings in three doses: 750, 1500 and 2000 g of 2,4-D acid per hectare. The compositions are diluted with tap water and used at a rate of dilution of 200 liters per hectare. Aqueous herbicidal compositions are applied to plants by spraying with a laboratory portable sprayer equipped with a Lurmark “DIF 80” nozzle, the opening of which is configured to deliver 200 ± 20 l / ha, using a 4 reducer with a pressure of 210 Pa (30 psi). Calibration is carried out using two Petri dishes containing kerosene and removed at a distance of 1 m. The obtained average value is 196 l / ha.
Результаты, полученные через 10 дней, 21 день и 30 дней после обработки, и сравнительные результаты обработки с композицией В представлены в таблицах 6-8 соответственно. Результаты представляют собой средневзвешенные значения трех репликаций.The results obtained after 10 days, 21 days and 30 days after treatment, and comparative processing results with composition B are presented in tables 6-8, respectively. The results are weighted average values of three replications.
Оценку результатов экспериментов проводят на основании количества зеленой массы и прироста зеленой массы через 10 дней, 21 день и 30 дней после опрыскивания Stellaria media. Для оценки используют шкалу от 0% до 100%, где 100% представляет тотальное поражение растения (контроль 100 процентов), а, например, 50% снижение количества прироста зеленой массы получено сравнением с наилучшим необработанным растением, когда прирост последнего оценивается как 0% (контроль 0 процентов).The evaluation of the experimental results is carried out on the basis of the amount of green mass and the increase in green mass 10 days, 21 days and 30 days after spraying with Stellaria media . For assessment, a scale from 0% to 100% is used, where 100% represents the total damage to the plant (100 percent control), and, for example, a 50% reduction in the amount of green mass growth is obtained by comparison with the best untreated plant, when the growth of the latter is estimated as 0% ( control 0 percent).
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Stellaria media через 10 дней после обработки Stellaria media 10 days after treatment
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Stellaria media через 21 день после обработки Stellaria media 21 days after treatment
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
Гербицидная активность (процент контроля) в отношенииHerbicidal activity (percent control) in relation to
Stellaria media через 30 дней после обработки Stellaria media 30 days after treatment
(г к.э./га)Herbicidal dose
(g ke / ha)
При общем сравнении композиций, применяемых в различных дозах, установлено, что композиции согласно настоящему изобретению действуют лучше, чем композиция В - препарат предшествующего уровня.In a general comparison of the compositions used in various doses, it was found that the compositions according to the present invention act better than composition B, a drug of the previous level.
Claims (25)
где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, n равно 3, и Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; или его соль; или четвертичное производное соединения (I) формулы
где R представляет собой ацильную группу с прямой или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной цепью, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 18, более предпочтительно от 6 до 14, наиболее предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода; n равно 3, предпочтительно 3; Y и Y' независимо друг от друга представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или (AO)sH, где АО представляет собой алкиленоксигруппу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, предпочтительно 2 атома углерода, и среднее значение s находится в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, и наиболее предпочтительно от 1 до 2; при условии, что, по меньшей мере, одна, предпочтительно обе группы Y и Y' представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R2 представляет собой С1-С4 алкильную группу; и X- представляет собой анион.1. An aqueous herbicidal composition comprising at least one herbicidal phenoxy acid, an agriculturally acceptable salt or derivative thereof, and a surface active adjuvant, wherein said surface active adjuvant includes at least one surface active alkylamidopropyl dialkylamine of the formula
where R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 22 carbon atoms, n is 3, and Y and Y 'independently from each other are an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, or (AO) s H, where AO is an alkyleneoxy group containing from 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, and the average value of s is in the range from 1 to 10, preferably from 1 to 4, most preferably from 1 to 2 ; with the proviso that at least one, preferably both groups Y and Y 'are an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms; or its salt; or a quaternary derivative of the compound (I) of the formula
where R is a straight or branched, saturated or unsaturated acyl group containing from 6 to 22 carbon atoms, preferably from 6 to 18, more preferably from 6 to 14, most preferably from 6 to 10 carbon atoms; n is 3, preferably 3; Y and Y 'independently from each other represent an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, or (AO) s H, where AO represents an alkyleneoxy group containing from 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, and the average value s is in the range from 1 to 10, preferably from 1 to 4, and most preferably from 1 to 2; with the proviso that at least one, preferably both groups Y and Y 'are an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms; R2 represents a C1-C4 alkyl group; and X - represents an anion.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87315806P | 2006-12-06 | 2006-12-06 | |
| US60/873,158 | 2006-12-06 | ||
| EP07010792.5 | 2007-05-31 | ||
| EP07010792 | 2007-05-31 | ||
| US60/934,540 | 2007-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009125594A RU2009125594A (en) | 2011-01-20 |
| RU2446684C2 true RU2446684C2 (en) | 2012-04-10 |
Family
ID=40521304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009125594/13A RU2446684C2 (en) | 2006-12-06 | 2007-12-03 | Surface-active alkyl amide propyl dialkylamines as adjuvants |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR064157A1 (en) |
| BR (1) | BRPI0719713B1 (en) |
| MY (1) | MY150526A (en) |
| NZ (1) | NZ576928A (en) |
| RU (1) | RU2446684C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2626649C1 (en) * | 2016-05-26 | 2017-07-31 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Salt n1,n1,n4,n4-tetramethyl-2-butyne-1,4-diamine with n-phosphonomethyl glycin, through herbicid activity and method of its production |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0257686A1 (en) * | 1986-08-20 | 1988-03-02 | Akzo N.V. | Herbicides and fungicides containing activity promoting additives |
| RU2176876C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-12-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт противопожарной охраны лесов и механизации лесного хозяйства | Apparatus for applying toxic chemicals to plants |
-
2007
- 2007-12-03 RU RU2009125594/13A patent/RU2446684C2/en active
- 2007-12-03 NZ NZ576928A patent/NZ576928A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-12-03 MY MYPI20091949 patent/MY150526A/en unknown
- 2007-12-03 BR BRPI0719713A patent/BRPI0719713B1/en active IP Right Grant
- 2007-12-05 AR ARP070105451 patent/AR064157A1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0257686A1 (en) * | 1986-08-20 | 1988-03-02 | Akzo N.V. | Herbicides and fungicides containing activity promoting additives |
| RU2176876C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-12-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт противопожарной охраны лесов и механизации лесного хозяйства | Apparatus for applying toxic chemicals to plants |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2626649C1 (en) * | 2016-05-26 | 2017-07-31 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Salt n1,n1,n4,n4-tetramethyl-2-butyne-1,4-diamine with n-phosphonomethyl glycin, through herbicid activity and method of its production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR064157A1 (en) | 2009-03-18 |
| BRPI0719713A2 (en) | 2014-02-18 |
| NZ576928A (en) | 2011-03-31 |
| RU2009125594A (en) | 2011-01-20 |
| BRPI0719713B1 (en) | 2016-12-27 |
| MY150526A (en) | 2014-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8293683B2 (en) | Alkylamidopropyl dialkylamine surfactants as adjuvants | |
| CN101547604B (en) | Alkylamidopropyl dialkylamine surfactants as adjuvants | |
| US9045720B2 (en) | Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt, a betaine and an amine oxide | |
| AU2010239445C1 (en) | High-strength, herbicidal compositions of glyphosate and 2,4-D salts | |
| US8765639B2 (en) | Alkoxylated asymmetric alkylamine surfactants as adjuvants | |
| AU2010264433B2 (en) | Herbicidal concentrate compositions containing glyphosate and dicamba salts | |
| US5877112A (en) | Agricultural formulation | |
| RU2508630C2 (en) | Thickening glyphosate compositions | |
| CA2607618C (en) | Herbicidal compositions | |
| JP4860887B2 (en) | Use of amine compounds with improved biodegradability as adjuncts to pesticides and fertilizers | |
| JP6537328B2 (en) | Amino acid based agrochemical efficacy enhancer composition | |
| RU2446684C2 (en) | Surface-active alkyl amide propyl dialkylamines as adjuvants | |
| UA105392C2 (en) | Herbicidal concentrated compositions comprising salts of glyphosate and dicamba |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180314 |