RU2441852C2

RU2441852C2 - Состав для прозрачного стекла с оксидом эрбия

Info

Publication number: RU2441852C2
Application number: RU2009118452/03A
Authority: RU
Inventors: Ксения А. ЛЭНДА (US); Ксения А. ЛЭНДА; Скотт В. ТОМСЕН (US); Скотт В. ТОМСЕН; Ричард ХУЛЬМ (US); Ричард ХУЛЬМ
Original assignee: Гардиан Индастриз Корп.
Priority date: 2006-10-17
Filing date: 2007-10-15
Publication date: 2012-02-10
Also published as: EP2084114B1; BRPI0717136B1; CA2663773A1; RU2009118452A; EP2084114B8; US20080090718A1; US7560403B2; BRPI0717136A2; ES2739539T3; PL2084114T3; EP2084114A1; WO2008048525A1; WO2008048525A8

Abstract

Предложено стекло, обладающее высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне и/или практически прозрачным или нейтральным цветом. Техническая задача изобретения - получение стекла, обладающего высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне, не прибегая к чрезвычайно чистым, т.е. практически не содержащим железа, исходным материалам. Стекло содержит оксид железа (0,02-0,10%) в сочетании с оксидом эрбия (Er5) (0,02-0,15%), SO₃ (0,25-0,40%). Стекло может содержать небольшое количество оксидов кобальта и церия. Стекло обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне, равной по меньшей мере 90%, значением пропускания а* от -0,8 до +0,8 и значением пропускания b* от -0,8 до +0,9. 2 н. и 20 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 ил.

Description

Некоторые варианты осуществления настоящего изобретения, приведенные в качестве примера, относятся к составу для прозрачного стекла. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, предложено стекло, обладающее высоким светопропусканием в видимом диапазоне и/или практически нейтральным цветом. В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, стекло включает небольшое количество железа в сочетании с эрбием, предназначенного для достижения нейтрального цвета и высокой пропускающей способности. В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, количество SO₃ в составе для стекла повышают для достижения повышенного светопропускания в видимом диапазоне без ухудшения характеристик, определяющих нейтральный цвет. Такие составы для стекла, таким образом, можно применять, например, для окон в строительных сооружениях, для узорчатых стекол, стеклопакетов, дверей душевых кабин, мебельного стекла или подобного.

Уровень техники, к которому относится изобретение

Иногда предпочтительно стекло, которое обладает практически прозрачным цветом и высокой пропускающей способностью по отношению к видимому свету (например, пропусканием по меньшей мере 75% или, даже более предпочтительно, по меньшей мере 80%). Один из способов получения такого стекла заключается в использовании очень чистых исходных материалов для изготовления стекла (например, в значительной степени свободных от красителей, таких как железо). Однако исходные материалы с высокой степенью чистоты дорогостоящи и, следовательно, не всегда желательны и/или удобны. Другими словами, например, удаление железа из исходных материалов для изготовления стекла имеет некоторые практические и/или экономические ограничения.

Как можно понять из вышеуказанного, исходные материалы для изготовления стекла (например, оксид кремния, кальцинированная сода, доломит и/или известняк), как правило, содержат некоторые примеси, такие как железо. Общее содержание железа здесь выражают в терминах Fe₂O₃ в соответствии со стандартной практикой. Однако, как правило, не все железо находится в форме Fe₂O₃. Вместо этого железо обычно присутствует в двухвалентном состоянии (Fe²⁺, выраженное здесь в виде FeO, несмотря на то, что не все железо в двухвалентном состоянии в стекле может находиться в форме FeO) и в трехвалентном состоянии (Fe³⁺). Железо в двухвалентном состоянии (Fe²⁺, FeO) представляет собой сине-зеленый краситель, тогда как железо в трехвалентном состоянии (Fe³⁺) представляет собой желто-зеленый краситель. Сине-зеленая окраска двухвалентного железа (Fe²⁺, FeO) представляет особенно большую проблему, когда нужно получить практически прозрачное или неокрашенное стекло, поскольку, будучи сильным красителем, двухвалентное железо придает стеклу заметную окраску. Хотя железо в трехвалентном состоянии (Fe³⁺) также является красителем, оно представляет меньшую проблему, когда нужно получить практически прозрачное стекло, поскольку железо в трехвалентном состоянии является менее сильным красителем, чем его двухвалентный аналог.

С учетом вышесказанного, понятно, что в данной области техники существует потребность в новом составе для стекла, который позволяет получить практически бесцветное стекло и/или стекло, обладающее высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне, не прибегая к чрезвычайно чистым (т.е. не содержащим железа) исходным материалам для изготовления стекла.

Известное прозрачное стекло приведено в первой колонке («исходные данные») на Фиг.1. Данное исходное стекло не содержит эрбия и обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне в 89,94% при толщине 6 мм. Однако было бы желательно, если бы бесцветность и/или пропускающую способность в видимом диапазоне исходного стекла на Фиг.1 можно было бы улучшить. Другими словами, было бы желательно, если бы цвет исходного стекла на Фиг.1 был бы более нейтральным (т.е. a* и/или b* были бы ближе к нулю) и/или если бы пропускающая способность в видимом диапазоне исходного стекла на Фиг.1 была бы выше.

С учетом вышесказанного будет понятно, что в данной области техники существует потребность в составе для прозрачного стекла, сочетающего высокую пропускающую способность в видимом диапазоне (например, по меньшей мере, приблизительно 90%, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,4%, даже более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,5%, и, возможно, по меньшей мере, приблизительно 90,6%) со значениями a* и b*, определяющими нейтральный цвет, для достижения визуальной прозрачности и, при желании, подобных свойств.

Сущность вариантов осуществления изобретения, приведенных в качестве примера

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, предлагается состав для прозрачного стекла, сочетающий (a) высокую пропускающую способность в видимом диапазоне (T_vis) (например, по меньшей мере, приблизительно 90%, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,4%, даже более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,5%, и, возможно, по меньшей мере, приблизительно 90,6%) с (b) значениями a* и b*, определяющими нейтральный цвет, для достижения визуальной прозрачности и подобных свойств. Такие значения пропускания можно получить, например, при использовании стандартного стекла толщиной приблизительно 6 мм, не ограничиваясь им. В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, стекло может обладать значением пропускания a* от приблизительно -0,80 до +0,8, более предпочтительно, от приблизительно -0,50 до +0,40, даже более предпочтительно, от приблизительно -0,40 до +0,30, и иногда от приблизительно -0,35 до +0,05. В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, стекло также может обладать значением пропускания b* от приблизительно -0,80 до +0,90, более предпочтительно, от приблизительно -0,50 до +0,70, даже более предпочтительно, от приблизительно -0,30 до +0,60, и иногда от приблизительно 0 до +0,55. Данные значения a* и b*, определяющие нейтральный цвет, обеспечивают практически прозрачное стекло, в значительной мере не имеющее окраски в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, прозрачное стекло включает небольшое количество железа в сочетании с оксидом эрбия в количествах, обеспечивающих нейтральный цвет и высокую пропускающую способность в видимом диапазоне. Было обнаружено, что оксид эрбия используют для достижения нейтрального цвета, поскольку он приближает значение a* конечного стекла к нулю. Такие стекла можно применять, например, для окон в строительных сооружениях, для узорчатых стекол, стеклопакетов, дверей душевых кабин, мебельного стекла или подобного.

В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, количество SO₃ в составе для стекла повышают для достижения повышенной пропускающей способности в видимом диапазоне. SO₃ можно добавить к стеклу при введении кристаллического сульфата натрия, Na₂SO₄ в стекольную шихту, что в конечном итоге приводит к наличию SO₃ в конечном стекле. К удивлению, было обнаружено, что повышенное содержание SO₃ в стекле с высокой пропускающей способностью, включающем небольшие количества железа и оксида эрбия, приводит к повышению пропускающей способности в видимом диапазоне, не приводя к ухудшению характеристик, определяющих нейтральный цвет. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекло включает от приблизительно 0,25 до 0,40% SO₃, более предпочтительно, от приблизительно 0,26 до 0,36% SO₃, и наиболее предпочтительно, от приблизительно 0,27 до 0,33% SO₃.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, предлагается стекло, содержащее

Ингредиент	мас.%
SiO₂	67-75%
Na₂O	10-20%
CaO	5-15%
Общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃)	0,02 до 0,10%
Оксид эрбия	0,02 до 0,15%
SO₃	0,25 до 0,40%
Оксид церия	0 до 0,08%

где стекло обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне, равной по меньшей мере 90%, значением пропускания a* от -0,8 до +0,8 и значением пропускания b* от -0,8 до +0,9.

В некоторых других вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, предлагается стекло, содержащее

Ингредиент	мас.%
Общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃)	≥0,02%
Оксид эрбия	≥0,02%
SO₃	0,25 до 0,40%
Оксид церия	0 до 0,08%

Краткое описание чертежей

Фиг.1 представляет собой таблицу, в которой сравниваются составы стекольных шихт и характеристики полученных из них стекол из примеров 2-5 настоящего изобретения с известным «исходным» стеклом (пример 1).

Подробное описание некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера

Стекла в соответствии с различными вариантами осуществления настоящего изобретения можно применять, например, для окон в строительных сооружениях, для узорчатых стекол, стеклопакетов, дверей душевых кабин, мебельного стекла или подобного. В некоторых стеклах в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, используют плоское натриево-кальциево-силикатное стекло в качестве основного состава стекла. В дополнение к основному составу стекла для получения бесцветного стекла и/или стекла, обладающего высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне, добавляют порцию красителя. Приведенное в качестве примера натриево-кальциево-силикатное стекло в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, включает следующие основные ингредиенты (в массовых процентах):

Таблица 1 Основа для стекла, приведенная в качестве примера
Ингредиент	мас.%
SiO₂	67-75%
Na₂O	10-20%
CaO	5-15%
MgO	0-8%
Al₂O₃	0-5% (или 0-1%)
K₂O	0-5%
BaO	0-1%

Другие ингредиенты, включая различные стандартные осветлители, такие как углерод и подобные, могут также входить в состав основы для стекла. В некоторых вариантах осуществления, например, стекло может быть изготовлено из исходных материалов шихты - кварцевого песка, кальцинированной соды, доломита, известняка при использовании кристаллического сульфата натрия (SO₃) и/или солей Эпсома в качестве осветлителей. Предпочтительно, натриево-кальциево-силикатные стекла здесь включают (по массе) от приблизительно 10-15% Na₂O и от приблизительно 6-12% CaO.

В дополнение к основе для стекла (например, см. таблицу 1 выше) при изготовлении стекла в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, стекольная шихта содержит вещества (включая красители и/или окислители или подобные агенты), которые придают конечному стеклу нейтральный цвет и/или высокое светопропускание в видимом диапазоне. Эти вещества могут либо присутствовать в исходных материалах (например, небольшие количества железа), либо их можно прибавлять к основным материалам для стекла в шихте (например, эрбий, кристаллический сульфат натрия и/или подобные). В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, конечное стекло обладает пропусканием в видимом диапазоне (T_vis), равным по меньшей мере, приблизительно 90%, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,4%, даже более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90,5%, и, возможно, по меньшей мере, приблизительно 90,6%; такие значения пропускания можно получить, например, при использовании стандартного стекла толщиной приблизительно 6 мм, не ограничиваясь им.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения в дополнение к основе для стекла стекольная шихта включает материалы или состоит главным образом из материалов, указанных в таблице 2 ниже (в процентах от общей массы состава для стекла):

Таблица 2 Стекольная шихта, приведенная в качестве примера
Ингредиент	В общем случае (мас.%)	Более предпочтительно	Наиболее предпочтительно
Общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃)	0,02-0,10%	0,03-0,09%	0,05-0,065%
Оксид эрбия (например, Er₂O₃)	0,02-0,15%	0,02-0,08%	0,03-0,07%
SO₃	0,25-0,40%	0,26-0,36%	0,27-0,33%
Оксид титана (например, TiO₂)	0-2%	0-1%	0,01-0,1%
Оксид церия (например, CeO₂)	0-0,08%	0-0,05%	0-0,03%
Оксид кобальта (например, Co₃O₄)	0-0,4%	0,001-0,1%	0,001-0,002%
Оксид неодима (например, Nd₂O₃)	0-0,4%	0,001-0,1%	0,001-0,002%

Шихту плавят и стекло получают с использованием известного флоат-способа. Необязательно, в некоторых вариантах осуществления изобретения, приведенных в качестве примера, к шихте можно также добавить небольшое количество других веществ. В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, стекло можно получить из шихты (загрузки) с окислительно-восстановительным числом, составляющим от приблизительно +7 до +14, более предпочтительно, от приблизительно +9 до +12. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекольную шихту сильно окисляют для получения стекла высокого окисления. Материалы, такие как одна или более солей Эпсома, нитрат натрия, гипс, нитрат калия и/или подобные, можно использовать в шихте в качестве окислителей, возможно, уменьшая количество углерода в шихте, для обеспечения желаемого окислительно-восстановительного числа шихты для окислительных целей. Окисленная природа стекла приводит к пониженному содержанию железа в двухвалентном состоянии в конечном стекле.

Общее количество железа, присутствующего в стекольной шихте и в конечном стекле, т.е. во входящем в него красителе, выражается здесь в терминах Fe₂O₃ в соответствии со стандартной практикой. Это, однако, не подразумевает, что все железо действительно находится в форме Fe₂O₃ (см. обсуждение выше). Аналогично, количество железа в двухвалентном состоянии (Fe²⁺) приводится здесь как FeO, хотя не все двухвалентное железо в стекольной шихте или стекле находится в форме FeO. Как отмечено выше, железо в двухвалентном состоянии (Fe²⁺, FeO) представляет собой сине-зеленый краситель, тогда как железо в трехвалентном состоянии (Fe³⁺) представляет собой желто-зеленый краситель; и сине-зеленая окраска двухвалентного железа представляет особенно большую проблему, поскольку, будучи сильным красителем, двухвалентное железо придает стеклу заметную окраску, что в некоторых случаях может быть нежелательно, когда нужно получить практически прозрачное или неокрашенное стекло.

Общее содержание железа в двухвалентном состоянии (FeO) используют для определения окислительно-восстановительного состояния стекла, и окислительно-восстановительное число выражают как соотношение FeO/Fe₂O₃, которое представляет собой процентное содержание (мас.%) железа в двухвалентном состоянии (FeO), разделенное на процентное содержание (мас.%) всего железа (выраженного как Fe₂O₃) в конечном стекле. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекло может иметь значение окислительно-восстановительного числа (т.е. FeO/Fe₂O₃), не превышающее 0,20, более предпочтительно, не превышающее 0,15, и, наиболее предпочтительно, не превышающее 0,14 или 0,13. Более низкое окислительно-восстановительное число стекла (в отличие от окислительно-восстановительного числа шихты) приводит к более низкому содержанию железа в двухвалентном состоянии в стекле.

Для компенсации цвета, вызванного наличием железа в двухвалентном состоянии в результате необязательного присутствия одного или более окислителей в шихте, было обнаружено, что прибавление оксида эрбия (например, Er₂O₃ или любой другой подходящей стехиометрической формы) в некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, приводит к более прозрачному цвету конечного стекла (например, эрбий приближает a* к нулю). Оксид эрбия выступает в качестве розового красителя. В частности, оксид эрбия, по-видимому, физически компенсирует цвет железа, таким образом делая цвет стекла более нейтральным, что желательно в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, при сохранении высокой пропускающей способности стекла в видимом диапазоне. В частности, было обнаружено, что использование такого оксида эрбия в стекле позволяет получать стекло с высокой пропускающей способностью и практически нейтрального цвета без необходимости полного удаления железа из стекла.

В некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, количество SO₃ в составе для стекла увеличивают для обеспечения повышенной пропускающей способности в видимом диапазоне. SO₃ можно добавить к стеклу при введении кристаллического сульфата натрия, Na₂SO₄, или подобных в стекольную шихту, что в конечном итоге приводит к наличию SO₃ в конечном стекле. К удивлению, было обнаружено, что повышенное содержание SO₃ в стекле с высокой пропускающей способностью, включающем небольшие количества железа и оксида эрбия, приводит к повышению пропускающей способности в видимом диапазоне, не приводя к ухудшению характеристик, определяющих нейтральный цвет. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекло включает от приблизительно 0,25 до 0,40% SO₃, более предпочтительно, от приблизительно 0,26 до 0,36% SO₃, и наиболее предпочтительно, от приблизительно 0,27 до 0,33% SO₃. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, возможно, что количество SO₃ в стекле увеличивается в результате окисления при обработке шихты и пропускающая способность увеличивается в результате уменьшения количества FeO; его можно окислить сочетанием нитрата и сульфата в некоторых альтернативных вариантах осуществления, при этом содержание SO₃ в стекле может быть меньшим при сохранении пропускающей способности на приемлемом уровне.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, необязательно наличие небольшого количества оксида церия (например, CeO₂) в качестве окислителя в стекольной шихте может выступать в качестве обесцвечивающего агента, поскольку при плавлении стекольной шихты он приводит к окислению железа в двухвалентном состоянии (Fe²⁺, FeO) до трехвалентного (Fe³⁺). Соответственно, значительная доля необязательного CeO₂, который можно прибавить к исходной стекольной шихте до плавления, может превратиться в процессе плавления в Ce₂O₃, который может присутствовать в конечном стекле. Вышеупомянутое окисление железа приводит к уменьшению окраски стекла и не уменьшает значительно светопропускание конечного стекла в видимом диапазоне (в некоторых случаях это даже может привести к увеличению пропускающей способности в видимом диапазоне). Отмечено, что, как и Fe₂O₃, фраза «оксид церия», используемая здесь, относится к общему содержанию оксида церия (т.е. включая оксид церия в состояниях как с Ce⁴⁺, так и Ce³⁺). Однако, в общем случае, использование дорогого оксида церия в значительных количествах нежелательно из-за его возможной желтой окраски и его стоимости. Таким образом, количество необязательного оксида церия удерживают на низком уровне или на уровне нуля в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера.

Отмечено, что стекло в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, обычно изготавливают при помощи известного флоат-способа, в котором используют лудильную ванну. Специалистам в данной области техники будет, таким образом, понятно, что в результате получения стекла на плавленом олове в некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, небольшие количества олова или оксида олова могут попасть на поверхность стекла с той стороны, где оно контактировало с лудильной ванной в ходе изготовления (т.е., как правило, флоат-стекло может содержать оксид олова в концентрации 0,05% или больше (по массе) в первых нескольких микронах от поверхности, которая контактировала с лудильной ванной).

С учетом вышесказанного, стекла в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, обладают нейтральным или прозрачным цветом и/или высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне. В некоторых вариантах осуществления конечные стекла в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, приведенными в качестве примера, могут обладать одной или более из следующих пропускательных оптических или цветовых характеристик, измеряемых при толщине от приблизительно 1 мм-6 мм (наиболее предпочтительная толщина от приблизительно 0,216 дюймов (5,6 или 6 мм); это представляет собой неограничивающую толщину, используемую исключительно в целях сравнения) (Lta представляет собой пропускание в видимом диапазоне в %):

Таблица 3 Характеристики некоторых вариантов осуществления, приведенных в качестве примера
Характеристика	В общем случае	Более предпочтительно	Наиболее предпочтительно
Lta (Ill. C, 2 deg.):	≥90%	≥90,4%	≥90,5 или 90,6%
% FeO:	≤0,015%	≤0,010%	≤0,009% (или 0,008%)
L* (Ill. D65, 10 deg.):	90-100	95-98	96-97
A* (Ill. D65, 10 deg.):	-0,8 до +0,8	-0,5 до +0,4	-0,4 до +0,3
B* (Ill. D65, 10 deg.):	-0,8 до +0,9	-0,5 до +0,7	-0,3 до +0,6

Как можно видеть из таблицы 3 выше, стекла по некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения, приведенным в качестве примера, обладают желаемыми характеристиками - прозрачным цветом и/или высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне, не требуя удаления железа из состава для стекла. Этого можно достичь при помощи использования уникального сочетания материалов, описанного здесь.

Примеры 1-5

Фиг.1 иллюстрирует составы для стекол из примеров 1-5. Примеры 1-5 на Фиг.1 приведены только для примера и не являются ограничивающими. Пример 1 описывает состав известного стекла, обозначенного как «исходные данные» на Фиг.1. В то же время примеры 2-5 соответствуют четырем крайним правым колонкам на Фиг.1 и представляют собой примеры настоящего изобретения.

Для примеров 2-5 расплавы (130 г стекла) получали в платиновых тиглях при 1480°C в течение четырех часов, и образцы отливали в круглых графитовых формах, обжигали, нарезали, полировали и измеряли; химический анализ проводили при помощи рентгеновской флуоресценции и спектры стекла получали на приборе Lambda 900. Результаты экспериментов показаны на Фиг.1. На Фиг.1 можно видеть, что в каждом из примеров 2-5 достигалось сочетание высокой пропускающей способности в видимом диапазоне и практически нейтрального цвета. Более того, можно видеть, что повышенное содержание SO₃ в данных стеклах с высокой пропускающей способностью, содержащих небольшие количества железа и оксида эрбия, приводит к повышению пропускающей способности в видимом диапазоне без ухудшения характеристик, отвечающих за нейтральный цвет. В частности, можно видеть, что примеры 4 и 5 с более высоким содержанием SO₃ также обладают более высокой пропускающей способностью в видимом диапазоне (по сравнению с примерами 1-3 с более низким содержанием SO₃) без ухудшения характеристик, определяющих нейтральный цвет.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекло в значительной мере свободно от селена, никеля, мышьяка, свинца, церия и/или сурьмы (включая их оксиды) или свободно от одного, двух, трех, четырех, пяти или всех из них. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, приведенных в качестве примера, стекла включают от 0 до 0,01 мас.% одного, двух, трех, четырех, пяти или всех этих элементов (включая их оксиды), более предпочтительно, не больше, чем 0,0010% их же, наиболее предпочтительно, не больше, чем 0,0007% их же, и, даже более предпочтительно, не больше, чем 0,0005% (или не больше, чем 0,0001%) одного, двух, трех, четырех, пяти или всех этих элементов (включая их оксиды). Более того, в некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера, стекло может необязательно быть в значительной степени свободным от MgO; хотя MgO может быть введен в шихту в форме соли Эпсома, а не в виде доломита в некоторых вариантах осуществления, приведенных в качестве примера.

На основе указанного выше раскрытия многие другие особенности, модификации и улучшения будут очевидны специалисту в данной области техники. Такие особенности, модификации и улучшения, следовательно, рассматриваются как часть данного изобретения, объем которого определяется приложенной формулой изобретения.

Claims

1. Стекло, содержащее
Ингредиент мас.% SiO₂ 67-75% Na₂O 10-20% CaO 5-15% общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃) 0,02-0,10% оксид эрбия 0,02-0,15% SO₃ 0,25-0,40% оксид церия 0-0,08%

где стекло обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне, равной по меньшей мере 90%, значением пропускания а* от -0,8 до +0,8 и значением пропускания b* от -0,8 до +0,9.

2. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит от 0-0,05% оксида церия.

3. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит от 0-0,03% оксида церия.

4. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит 0% оксида церия.

5. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит
общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃) 0,03-0,09% оксид эрбия 0,02-0,08% SO₃ 0,26-0,36% оксид церия 0-0,05%

6. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит
общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃) 0,05-0,065% оксид эрбия 0,03-0,07%% SO₃ 0,27-0,33% оксид церия 0-0,03%

7. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит от 0,26 до 0,36% SO₃.

8. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит от 0,27 до 0,33% SO₃.

9. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит 0,015% FeO или меньше.

10. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит 0,010% FeO или меньше.

11. Стекло по п.1, отличающееся тем, что обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне, равной по меньшей мере 90,4%, значением пропускания а* от -0,5 до +0,4 и значением пропускания b* от -0,5 до +0,7.

12. Стекло по п.1, отличающееся тем, что обладает пропускающей способностью в видимом диапазоне, равной по меньшей мере 90,5%.

13. Стекло по п.1, отличающееся тем, что, по существу, свободно от по меньшей мере трех из следующих элементов: селена, никеля, мышьяка, свинца и сурьмы.

14. Стекло по п.1, которое, по существу, свободно от каждого из следующих элементов: селена, никеля, мышьяка, свинца и сурьмы.

15. Стекло по п.1, которое содержит от 0 до 0,4% оксида кобальта и/или оксида неодима.

16. Стекло по п.1, отличающееся тем, что содержит от 0,001 до 0,1% оксида кобальта и/или оксида неодима.

17. Стекло по п.1, отличающееся тем, что имеет значение окислительно-восстановительного числа (FeO/Fe₂O₃), не превышающее 0,15.

18. Стекло, содержащее
Ингредиент мас.% общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃) ≥0,02% оксид эрбия ≥0,02% SO₃ 0,25-0,40% оксид церия 0-0,08%

19. Стекло по п.18, в котором стекло содержит от 0-0,05% оксида церия, более предпочтительно от 0-0,3% оксида церия.

20. Стекло по п.18, отличающееся тем, что содержит
общее содержание железа (выраженное в виде Fe₂O₃) 0,03-0,09% оксид эрбия 0,02-0,08% SO₃ 0,26-0,36% оксид церия 0-0,05%

21. Стекло по п.18, отличающееся тем, что содержит от 0,26 до 0,36% SO₃, более предпочтительно от 0,27 до 0,33% SO₃.

22. Стекло по п.18, которое, по существу, свободно от каждого из следующих элементов: селена, никеля, мышьяка, свинца и сурьмы.