RU2439046C1 - Method of producing diaryl acetylenes - Google Patents
Method of producing diaryl acetylenes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2439046C1 RU2439046C1 RU2010129859/04A RU2010129859A RU2439046C1 RU 2439046 C1 RU2439046 C1 RU 2439046C1 RU 2010129859/04 A RU2010129859/04 A RU 2010129859/04A RU 2010129859 A RU2010129859 A RU 2010129859A RU 2439046 C1 RU2439046 C1 RU 2439046C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- aryl
- palladium
- temperature
- diarylacetylenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулыThe invention relates to a method for producing diarylacetylenes of the general formula
где R = арил; R1 = арил.where R = aryl; R 1 = aryl.
В настоящее время диарилацетилены находят широкое применение в органическом синтезе, медицине и технике. Эти вещества используют как биологические активные препараты и субстраты для их получения, билдинг-блоки, мономеры для термостабильных полимеров, и др. Синтетические возможности ацетиленов в получении различных классов органических субстратов трудно переоценить, поскольку зачастую они незаменимы при осуществлении важнейших превращений - формировании С-С-связей и гетероциклических систем.At present, diaryl acetylenes are widely used in organic synthesis, medicine, and technology. These substances are used as biological active preparations and substrates for their preparation, building blocks, monomers for thermostable polymers, etc. The synthetic capabilities of acetylenes in the preparation of various classes of organic substrates are difficult to overestimate, since they are often indispensable in the implementation of the most important transformations — the formation of CC -connections and heterocyclic systems.
Способ получения диарилацетиленов реакцией алкинилирования арилиодидов под действием алкинилидов триалкилолова в присутствии каталитических количеств комплексов палладия является одним из наиболее универсальных методов создания углерод-углеродной связи, характеризуемым высокой селективностью. Одним из основных преимуществ данного метода алкинилирования является высокая толерантность процесса к большому числу функциональных групп как субстрата, так и реагента (Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., Crociani В. Iminophosphine-palladium(0) complexes as catalysts for the Stille reaction. / Tetrahedron. 2002. Vol.58, p.6881).The method of producing diarylacetylenes by the reaction of alkynylation of aryl iodides under the action of trialkyltin alkynylides in the presence of catalytic amounts of palladium complexes is one of the most universal methods for creating a carbon-carbon bond, characterized by high selectivity. One of the main advantages of this alkynylation method is the high tolerance of the process to a large number of functional groups of both the substrate and the reagent (Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., Crociani B. Iminophosphine-palladium (0) complexes as catalysts for the Stille reaction. / Tetrahedron. 2002. Vol. 58, p. 6881).
Известен способ получения диарилацетиленов взаимодействием алкинилида триалкилолова с арилиодидами в среде органического растворителя, например диметилформамида, тетрагидрофурана и т.д., в присутствии катализатора - иминофосфинбензалиденового комплекса палладия (0). Взаимодействие протекает с выходом до 90-100% (Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., Crociani B. Iminophosphine-palladium(0) complexes as catalysts for the Stille reaction. / Tetrahedron. 2002. Vol.58, p.6881).A known method of producing diarylacetylenes by reacting trialkyltin alkynylide with aryl iodides in an organic solvent, for example dimethylformamide, tetrahydrofuran, etc., in the presence of a catalyst, the iminophosphine benzalidene palladium complex (0). The interaction proceeds with a yield of up to 90-100% (Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., Crociani B. Iminophosphine-palladium (0) complexes as catalysts for the Stille reaction. / Tetrahedron. 2002. Vol. 58, p. 6881).
Известен способ получения диарилацетиленов взаимодействием алкинилида триалкилолова с арилиодидами в среде эфирного или ароматического растворителя, в присутствии катализатора - иминофосфиннового комплекса палладия (0). Диарилацетилены получают с выходами 84-93% (Eiji Shirakawa, Tamejiro Hiyama. The palladium-iminophosphine catalyst for the reactions of organostannanes. / J. Organometal. Chem. 1999. Vol.576, p.169).A known method of producing diarylacetylenes by the interaction of trialkyltin alkynylide with aryl iodides in an ether or aromatic solvent in the presence of a catalyst — the iminophosphine complex of palladium (0). Diarylacetylenes are obtained in 84-93% yields (Eiji Shirakawa, Tamejiro Hiyama. The palladium-iminophosphine catalyst for the reactions of organostannanes. / J. Organometal. Chem. 1999. Vol.576, p. 169).
Однако иминофосфинбензалиденовые и иминофосфиновые комплексы палладия (0) труднодоступны и дорогостоящи. Кроме того, комплексы палладия (0) очень чувствительны к кислороду воздуха, поэтому работать с ними можно только в специальных боксах с инертной атмосферой.However, the iminophosphine benzalidene and iminophosphine complexes of palladium (0) are difficult to access and expensive. In addition, the palladium (0) complexes are very sensitive to atmospheric oxygen, so you can work with them only in special boxes with an inert atmosphere.
Наиболее близким аналогом к предлагаемому техническому решению является способ получения диарилацетиленов взаимодействием алкинилида триалкилолова с арилиодидами в среде диметилформамида, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), например: Pd(OAc)2, PdCl2, (MeCN)2PdCl2, (dba)2Pd. Диарилацетилены получают с выходами до 98% (Н.А.Бумагин, И.Г.Бумагина, И.П.Белецкая. Арил- и аллилдеметаллирование RSnMe3 в присутствии комплексов палладия. / ДАН СССР. 1984. Том 274. №4, с.818).The closest analogue to the proposed technical solution is a method for producing diarylacetylenes by reacting trialkyltin alkynylide with aryl iodides in a dimethylformamide medium in the presence of a palladium (II) complex catalyst, for example: Pd (OAc) 2 , PdCl 2 , (MeCN) 2 PdCl 2 , (dba ) 2 Pd. Diarylacetylenes are obtained in yields of up to 98% (N. A. Bumagin, I. G. Bumagina, I. P. Beletskaya. Aryl- and allyl demetallation of RSnMe3 in the presence of palladium complexes. / DAN USSR. 1984. Volume 274. No. 4, p. 818).
Основным недостатком, присущим данным способам, является использование алкинилидов триалкилолова в качестве исходных реагентов, являющихся высокотоксичными соединениями, обладающими большой молекулярной массой реагента относительно массы фрагмента, вносимого этим реагентом.The main disadvantage inherent in these methods is the use of trialkyltin alkynylides as starting reagents, which are highly toxic compounds having a large molecular weight of the reagent relative to the mass of the fragment introduced by this reagent.
Технической задачей заявляемого технического решения является разработка безопасного и простого способа получения диарилацетиленов.The technical task of the proposed technical solution is to develop a safe and simple method for producing diarylacetylene.
Для решения технической задачи в качестве исходного оловоорганического соединения используют тетраалкинилид олова, который подвергают взаимодействию с арилиодидами в среде органического растворителя при температуре 60-100°С, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II) по схеме:To solve the technical problem, tin tetraalkynilide is used as the initial organotin compound, which is reacted with aryl iodides in an organic solvent at a temperature of 60-100 ° C, in the presence of a catalyst - a palladium (II) complex according to the scheme:
где R=Ar. kat=Pd(PPh3)2Cl2, Pd(bbn)2Cl2, и другие.where R = Ar. kat = Pd (PPh 3 ) 2 Cl 2 , Pd (bbn) 2 Cl 2 , and others.
Введение в реакцию всех четырех ацетиленовых фрагментов делают тетраалкинилиды олова гораздо более выгодными реагентами по сравнению с алкинилидами триалкилолова за счет увеличения доли ацетиленового фрагмента по отношению к массе молекулы реагента.The introduction of all four acetylene fragments into the reaction makes tin tetraalkynilides much more beneficial reagents compared to trialkyltin alkynylides by increasing the proportion of the acetylene fragment relative to the mass of the reagent molecule.
Тетраалкинилиды олова имеют значительно меньшую токсичность по сравнению с алкинилидами триалкилолова и представляют собой нелетучие кристаллические соединения. Наилучшие выходы диарилацетиленов получены при использовании в качестве растворителя триэтиламина.Tin tetraalkynilides have significantly lower toxicity compared to trialkyltin alkynylides and are non-volatile crystalline compounds. The best yields of diarylacetylenes were obtained using triethylamine as a solvent.
Пример 1. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,02 г) тетрафенилэтинилолова,Example 1. In the flask is placed 3.82 · 10 -5 mol (0.02 g) of tetraphenylethynyl,
1,53·10-4 моль (0,038 г) п-иоднитробензола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 3 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-нитротолан с выходом 97%. Тпл=121-122°С.1.53 · 10 -4 mol (0.038 g) of p-iodonitrobenzene and 7.65 · 10 -6 mol of bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 3 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-nitrotolane in 97% yield. Mp = 121-122 ° C.
ЯМР 1Н: 8.23 (д. 2Н), 7.69 (д. 2Н), 7.58-7.55 (м. 2Н), 7.40-7.38 (м. 3Н).1H NMR: 8.23 (d. 2H), 7.69 (d. 2H), 7.58-7.55 (m. 2H), 7.40-7.38 (m. 3H).
Пример 2. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,02 г) тетрафенилэтинилолова,Example 2. In the flask is placed 3.82 · 10 -5 mol (0.02 g) of tetraphenylethynyltin,
1,53·10-4 моль (0,036 г) п-иоданизола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 3 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-метокситолан с выходом 93%. Тпл=57-59°C.1.53 · 10 -4 mol (0.036 g) of p-iodanisole and 7.65 · 10 -6 mol of bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 3 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-methoxytolane in 93% yield. Mp = 57-59 ° C.
ЯМР 1Н: 7.52-7.50 (м. 2Н), 7.47 (д. 2Н), 7.36-7.32 (м. 3Н), 6.88 (д. 2Н), 3.83 (с. 3Н).1H NMR: 7.52-7.50 (m, 2H), 7.47 (d. 2H), 7.36-7.32 (m. 3H), 6.88 (d. 2H), 3.83 (s. 3H).
Пример 3. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,02 г) тетрафенилэтинилолова,Example 3. In the flask is placed 3.82 · 10 -5 mol (0.02 g) of tetraphenylethynyl,
1,53·10-4 моль (0,033 г) п-иодтолуола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 4 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-метилтолан с выходом 75%. Тпл=72-73°С.1.53 · 10 -4 mol (0.033 g) of p-iodotoluene and 7.65 · 10 -6 mol of bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 4 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-methyltolan in 75% yield. Mp = 72-73 ° C.
ЯМР 1Н: 7.54-7.52 (м. 2Н), 7.43 (д. 2Н), 7.34-7.33 (м. 3Н), 7.16 (д. 2Н), 2.37 (с. 3Н).1H NMR: 7.54-7.52 (m, 2H), 7.43 (d. 2H), 7.34-7.33 (m. 3H), 7.16 (d. 2H), 2.37 (s. 3H).
Пример 4. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,022 г) тетра(4-метилфенилэтинил)олова, 1,53·10-4 моль (0,031 г) иодбензола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 4 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-метилтолан с выходом 85%. Тпл=72-73°С.Example 4. 3.82 · 10 -5 mol (0.022 g) of tetra (4-methylphenylethinyl) tin, 1.53 · 10 -4 mol (0.031 g) of iodobenzene and 7.65 · 10 -6 mol bis ( triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 4 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-methyltolan in 85% yield. Mp = 72-73 ° C.
ЯМР 1Н: 7.54-7.52 (м. 2Н), 7.43 (д. 2Н), 7.34-7.33 (м. 3Н), 7.16 (д. 2Н), 2.37 (с. 3Н).1H NMR: 7.54-7.52 (m, 2H), 7.43 (d. 2H), 7.34-7.33 (m. 3H), 7.16 (d. 2H), 2.37 (s. 3H).
Пример 5. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,025 г) тетра(4-хлорфенилэтинил)олова, 1,53·10-4 моль (0,031 г) иодбензола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл диэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 3 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-хлортолан с выходом 74%. Тпл=83-84°С.Example 5. 3.82 · 10 -5 mol (0.025 g) of tetra (4-chlorophenylethynyl) tin, 1.53 · 10 -4 mol (0.031 g) of iodobenzene and 7.65 · 10 -6 mol bis ( triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of diethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 3 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-chlorotolane in 74% yield. Mp = 83-84 ° C.
ЯМР 1Н: 7.53 (т. 2Н), 7.46 (д. 2Н), 7.36-7.34 (м. 4Н), 7.32 (с. 1Н).1H NMR: 7.53 (t, 2H), 7.46 (d. 2H), 7.36-7.34 (m. 4H), 7.32 (s. 1H).
Пример 6. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,022 г) тетра(4-метилфенилэтинил)олова, 1,53·10-4 моль (0,033 г) п-иодтолуола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 4 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4,4'-диметилтолан с выходом 93%. Тпл=134-135°С.Example 6. 3.82 · 10 -5 mol (0.022 g) of tetra (4-methylphenylethynyl) tin, 1.53 · 10 -4 mol (0.033 g) of p-iodotoluene and 7.65 · 10 -6 mol are placed in the flask bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 4 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4,4'-dimethyltolane in 93% yield. Mp = 134-135 ° C.
ЯМР 1Н: 7.41 (д. 4Н), 7.15 (д. 4Н), 2.36 (с. 6Н).1H NMR: 7.41 (d. 4H), 7.15 (d. 4H), 2.36 (s. 6H).
Пример 7. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,022 г) тетра(4-метилфенилэтинил)олова, 1,53·10-4 моль (0,036 г) п-иоданизола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 4 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-метил-4'-метокситолан с выходом 90%. Тпл=125-126°С.Example 7. 3.82 · 10 -5 mol (0.022 g) of tetra (4-methylphenylethynyl) tin, 1.53 · 10 -4 mol (0.036 g) of p-iodanisole and 7.65 · 10 -6 mol are placed in the flask bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 4 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-methyl-4'-methoxytolane in 90% yield. Mp = 125-126 ° C.
ЯМР 1Н: 7.47-7.39 (м. 4Н), 7.15-7.13 (д. 2Н), 6.88-6.86 (д. 2Н), 3.83 (с. 3Н), 2.36 (с. 3Н).1H NMR: 7.47-7.39 (m, 4H), 7.15-7.13 (d. 2H), 6.88-6.86 (d. 2H), 3.83 (s. 3H), 2.36 (s. 3H).
Пример 8. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,02 г) тетрафенилэтинилолова,Example 8. In the flask is placed 3.82 · 10 -5 mol (0.02 g) of tetraphenylethynyl,
1,53·10-4 моль (0,038 г) п-иоднитробензола и 7,65·10-6 моль бис(бензонитрил)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 3 мл триэтиламина и перемешивают при температуре 80°С в течение 3 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-нитротолан с выходом 83%. Тпл=121-122°С.1.53 · 10 -4 mol (0.038 g) of p-iodonitrobenzene and 7.65 · 10 -6 mol of bis (benzonitrile) palladium dichloride (5 mol%). Add 3 ml of triethylamine and stirred at a temperature of 80 ° C for 3 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-nitrotolane in 83% yield. Mp = 121-122 ° C.
ЯМР 1Н: 8.23 (д. 2Н), 7.69 (д. 2Н), 7.58-7.55 (м. 2Н), 7.40-7.38 (м. 3Н).1H NMR: 8.23 (d. 2H), 7.69 (d. 2H), 7.58-7.55 (m. 2H), 7.40-7.38 (m. 3H).
Пример 9. В колбу помещают 3,82·10-5 моль (0,02 г) тетрафенилэтинилолова,Example 9. In a flask is placed 3.82 · 10 -5 mol (0.02 g) of tetraphenylethynyltin,
1,53·10-4 моль (0,038 г) п-иоднитробензола и 7,65·10-6 моль бис(трифенилфосфин)палладий дихлорида (5 мольных %). Добавляют 1,5 мл толуола и 1,5 мл триэтиламина, перемешивают при температуре 80°С в течение 5 часов. Реакционную смесь хроматоргафируют на колонке с силикагелем, элюируя толуолом. Раствор упаривают, получают 4-нитротолан с выходом 79%. Тпл=121-122°С.1.53 · 10 -4 mol (0.038 g) of p-iodonitrobenzene and 7.65 · 10 -6 mol of bis (triphenylphosphine) palladium dichloride (5 mol%). 1.5 ml of toluene and 1.5 ml of triethylamine are added, stirred at a temperature of 80 ° C for 5 hours. The reaction mixture is chromatographed on a silica gel column eluting with toluene. The solution was evaporated to give 4-nitrotolane in 79% yield. Mp = 121-122 ° C.
ЯМР 1Н: 8.23 (д. 2Н), 7.69 (д. 2Н), 7.58-7.55 (м. 2Н), 7.40-7.38 (м. 3Н).1H NMR: 8.23 (d. 2H), 7.69 (d. 2H), 7.58-7.55 (m. 2H), 7.40-7.38 (m. 3H).
Claims (2)
где R = арил; R1 = арил,
взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), отличающийся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С.1. The method of producing diarylacetylenes of the General formula
where R = aryl; R 1 = aryl,
the interaction of the organotin compound with aryl iodides, in an organic solvent, in the presence of a catalyst - a palladium (II) complex, characterized in that tin tetraalkynilides are used as the organotin compound, the reaction is carried out at a temperature of 60-100 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129859/04A RU2439046C1 (en) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | Method of producing diaryl acetylenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129859/04A RU2439046C1 (en) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | Method of producing diaryl acetylenes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2439046C1 true RU2439046C1 (en) | 2012-01-10 |
Family
ID=45783995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010129859/04A RU2439046C1 (en) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | Method of producing diaryl acetylenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2439046C1 (en) |
-
2010
- 2010-07-16 RU RU2010129859/04A patent/RU2439046C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БУМАГИН Н.А., БУМАГИНА И.Г., БЕЛЕЦКАЯ И.П. АРИЛ- И АЛЛИЛДЕМЕТАЛЛИРОВАНИЕ RSNME3 В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ. ДАН СССР, 1984, т.274, №4, с.818. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ramu et al. | Zn (OAc) 2· 2H2O: a versatile catalyst for the one-pot synthesis of propargylamines | |
| Harada et al. | Nickel-catalyzed amination of aryl fluorides with primary amines | |
| Wienand et al. | Reactions of Fischer carbene complexes with electron-deficient olefins: scope and limitations of this route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes | |
| JP5567139B2 (en) | Process for the preparation of aromatic boronic ester compounds | |
| CN109879731B (en) | Diaryl methane halogenated olefin derivative and preparation method thereof | |
| Li et al. | Haloamidation of alkynes and related reactions using zirconacycles and isocyanates | |
| CN110041235B (en) | N-phenyl-N-p-toluenesulfonyl trifluoroacetamide and application thereof | |
| US20210237044A1 (en) | Application of the ionic iron (iii) complex as catalyst in preparation of benzylamine compound | |
| CN109651282A (en) | A kind of synthesis four replaces the new method of connection alkene | |
| RU2439046C1 (en) | Method of producing diaryl acetylenes | |
| CN111995554A (en) | Method for preparing asymmetric organic selenium ether compound by metal-free chemical oxidation method | |
| CN107383097B (en) | The preparation method of the phosphonylation derivative of N- phenyl -3- benzylidene iso-indoles -1- ketone | |
| EP2522648B1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| US11021421B2 (en) | Preparing unsaturated carbocyclic compounds | |
| CN111777479A (en) | Catalytic asymmetric synthesis method of chiral nitrogen-containing heteroaromatic ring compound | |
| JP3928197B2 (en) | Process for producing aryl-substituted aromatics | |
| US11891409B2 (en) | Trifluoromethyl alkenylphosphonate and preparation method therefor | |
| CN115490728B (en) | Synthesis method of allyl phosphine derivative | |
| KR101540623B1 (en) | Novel preparation method of benzoxazole derivative | |
| CN110003062B (en) | N-phenyl-N-p-toluenesulfonyl difluoroacetamide and application thereof | |
| JP3691235B2 (en) | Process for producing optically active piperidines | |
| CN117466717A (en) | Fully substituted alkyl alkenyl ether, preparation method and application | |
| JP6659445B2 (en) | Debenzylation method | |
| Das et al. | Polymer supported triphenylphosphine-methylacrylate complex: An efficient catalyst for the selective iodination of alcohols | |
| YU et al. | Highly Effective Palladium-Catalyzed Suzuki Cross-Coupling Reaction of 3-(Methylthio) phenylboronic Acid with Aryl Bromide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180717 |