RU2438645C2 - Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added - Google Patents

Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added Download PDF

Info

Publication number
RU2438645C2
RU2438645C2 RU2010108567/15A RU2010108567A RU2438645C2 RU 2438645 C2 RU2438645 C2 RU 2438645C2 RU 2010108567/15 A RU2010108567/15 A RU 2010108567/15A RU 2010108567 A RU2010108567 A RU 2010108567A RU 2438645 C2 RU2438645 C2 RU 2438645C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
silicon nanoparticles
ionomer cement
powder
fixing
Prior art date
Application number
RU2010108567/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010108567A (en
Inventor
Эдвард Саркисович Каливраджиян (RU)
Эдвард Саркисович Каливраджиян
Владимир Михайлович Кашкаров (RU)
Владимир Михайлович Кашкаров
Жанна Владимировна Гаврилова (RU)
Жанна Владимировна Гаврилова
Наталья Владимировна Чиркова (RU)
Наталья Владимировна Чиркова
Павел Иванович Манеляк (RU)
Павел Иванович Манеляк
Михаил Анатольевич Крючков (RU)
Михаил Анатольевич Крючков
Александр Сергеевич Леньшин (RU)
Александр Сергеевич Леньшин
Дмитрий Леонидович Голощапов (RU)
Дмитрий Леонидович Голощапов
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию"
Priority to RU2010108567/15A priority Critical patent/RU2438645C2/en
Publication of RU2010108567A publication Critical patent/RU2010108567A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2438645C2 publication Critical patent/RU2438645C2/en

Links

Landscapes

  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

FIELD: medicine.
SUBSTANCE: invention refers to medicine, namely to orthopaedic dentistry, and can be used for fixed denture retention. What is offered is a modification of glass-ionomer cement for fixed denture retention, containing a powder and a liquid, by adding silicon nanoparticles to the powder in proportions, wt %: 0,015-0,025%.
EFFECT: modification allows providing better adhesion of glass-ionomer cement, improving strength and oral fluid stability, decreasing a film thickness to 10-15 mcm, that as a whole substantially improves quality of fixed denture retention.
1 tbl

Description

Изобретение относится к области медицины, а именно к ортопедической стоматологии, и может быть использовано для фиксации несъемных зубных протезов.The invention relates to medicine, in particular to orthopedic dentistry, and can be used to fix fixed dentures.

Эффективность ортопедического лечения больных с использованием несъемных конструкций зубных протезов зависит от выбора фиксирующего материала и качественной фиксации их на опорных зубах.The effectiveness of orthopedic treatment of patients using fixed denture structures depends on the choice of fixing material and their high-quality fixation on the abutment teeth.

К фиксирующим цементам, кроме общих для всех медицинских материалов предъявляют следующие специфические требования. Эти материалы не должны оказывать токсического действия на пульпу, напротив, оказывая противовоспалительное действие и стимулируя дентиногенез. Кроме того, они обязаны быть хорошими изоляторами для пульпы от термических, химических и биологических раздражителей. По роду применения эти материалы должны обладать высокой прочностью на сдвиг, растяжение и сжатие [1].For fixing cements, in addition to common to all medical materials, the following specific requirements are made. These materials should not have a toxic effect on the pulp, on the contrary, having an anti-inflammatory effect and stimulating dentinogenesis. In addition, they must be good insulators for pulp from thermal, chemical and biological irritants. By the nature of application, these materials should have high shear, tensile, and compression strengths [1].

Нарушение фиксации несъемных конструкций зубных протезов может быть обусловлено недостатками физико-механических свойств фиксирующих стеклоиономерных материалов в комбинации с микробным фактором. Растворение же цементов приводит к появлению краевой проницаемости под протезом и проникновению бактерий.Violation of the fixation of fixed structures of dentures may be due to deficiencies in the physicomechanical properties of the fixing glass ionomer materials in combination with the microbial factor. The dissolution of cements leads to the appearance of edge permeability under the prosthesis and the penetration of bacteria.

В последние годы существенно расширилась область применения стеклоиономерных цементов, они относятся к группе наиболее широко используемых пломбировочных материалов, широко используются также в детской стоматологии и в ортопедической стоматологии для фиксации несъемных конструкций зубных протезов, так как обладают более высокими физико-химическими показателями по сравнению с другими цементами.In recent years, the scope of glass ionomer cements has expanded significantly, they belong to the group of the most widely used filling materials, are also widely used in pediatric dentistry and orthopedic dentistry for fixing fixed structures of dentures, as they have higher physicochemical parameters compared to other cements.

Однако стеклоиономерные цементы также обладают рядом недостатков, которые могут снизить качество фиксации несъемных конструкций зубных протезов: непостоянные адгезивные свойства, длительное время окончательного отвердевания при относительно коротком рабочем времени.However, glass ionomer cements also have a number of drawbacks that can reduce the quality of fixation of fixed structures of dentures: inconsistent adhesive properties, a long final hardening time with a relatively short working time.

Кроме того, известно, что стеклоиономерные цементы не устойчивы к воздействию кислот, а перепад рН ротовой жидкости имеет место у пациентов с заболеваниями желудочно-кишечного тракта. Это может быть дополнительным негативным фактором воздействия ротовой жидкости на прочность фиксирующих материалов [3].In addition, it is known that glass ionomer cements are not resistant to acids, and a drop in the pH of the oral fluid occurs in patients with diseases of the gastrointestinal tract. This may be an additional negative factor in the impact of oral fluid on the strength of the fixing materials [3].

В практике ортопедической стоматологии для фиксации несъемных конструкций зубных протезов необходим стеклоиономерный цемент, который будет максимально отвечать всем требованиям, предъявляемым к фиксирующим материалам: высокая прочность, незначительная хрупкость, устойчивость к воздействию агрессивной среды полости рта, малая толщина пленки, отсутствие гиперчувствительности к составляющим цемента тканей опорных зубов.In the practice of orthopedic dentistry, glass ionomer cement is required to fix fixed structures of dentures, which will meet all the requirements for fixing materials as much as possible: high strength, low brittleness, resistance to aggressive oral environment, small film thickness, lack of hypersensitivity to tissue cement components supporting teeth.

Близок по составу к предлагаемому материалу является «Стион» для пломбирования зубов и фиксации несъемных ортопедических конструкций (производства «Радуга Р», Россия, ТУ 9391-009-10611791-97), представляющий собой фторалюмосиликатное стекло и водный раствор полиакриловой кислоты, однако недостатком данного фиксирующего материала является недостаточная адгезия к твердым тканям зубов, значительная толщина пленки.Close in composition to the proposed material is “Stion” for dental filling and fixation of fixed orthopedic structures (manufactured by “Rainbow R”, Russia, TU 9391-009-10611791-97), which is a fluoroaluminosilicate glass and an aqueous solution of polyacrylic acid, however, the disadvantage of this the fixing material is insufficient adhesion to the hard tissues of the teeth, a significant film thickness.

Известен стеклополиалкенатный цемент «Целит Иономер ФХ» (Россия, ТУ 9391-043-10614163-2005) рентгеноконтрастный фторсодержащий химического отверждения для фиксации ортопедических конструкций, недостатком которого считается короткое рабочее время, значительная толщина пленки (более 30 мкм).Known glass-polyalkenate cement "Celite Ionomer FH" (Russia, TU 9391-043-10614163-2005) fluorine-containing fluorine-containing chemical curing for fixing orthopedic structures, the shortage of which is considered to be short working time, significant film thickness (more than 30 microns).

Фирмой Fuji (GC Corporation №ФС3 2009/05239) были созданы марки стеклополиалкенатного цемента, предназначенные для пломбирования зубов и фиксации несъемных зубных протезов, за ними последовали цемента Everbond (Kerr), Ketac Cem (3M Espe), обладающие высокими физико-механическими показателями, биологической совместимостью с твердыми тканями зуба, оптимальным рабочим временем. Такие материалы позволяют избежать ряд осложнений при лечении твердых тканей зуба и фиксации несъемных конструкций зубных протезов, во многом облегчить работу врача-стоматолога, однако довольно высокая цена таких зарубежных материалов не позволяет использовать их в практической деятельности достаточно широко.Fuji (GC Corporation No. ФС3 2009/05239) created glass-polyalkenate cement grades for dental fillings and fixation of fixed dentures, followed by Everbond cement (Kerr), Ketac Cem (3M Espe), which have high physical and mechanical properties, biological compatibility with hard tissues of the tooth, optimal working time. Such materials make it possible to avoid a number of complications in the treatment of hard tooth tissues and fixation of fixed structures of dentures, and in many respects facilitate the work of a dentist, however, the rather high price of such foreign materials does not allow their widespread use in practice.

Известен серебросодержащий стеклоиономерный цемент Ketac-Silver (Германия) [4] для пломбирования зубов и фиксации несъемных ортопедических конструкций. Введение частиц серебра повышает прочность на сжатие, обеспечивает рентгеноконтрастность, улучшает бактерицидные свойства материала. Недостатки: при добавлении серебра в составе цемента уменьшается количество фторалюмосиликатного стекла и соответственно снижается прочность на диаметральное растяжение, что объясняет хрупкость материала.Known silver-containing glass ionomer cement Ketac-Silver (Germany) [4] for filling teeth and fixing fixed orthopedic structures. The introduction of silver particles increases the compressive strength, provides X-ray contrast, improves the bactericidal properties of the material. Disadvantages: when silver is added to the cement, the amount of fluoroaluminosilicate glass decreases and, accordingly, the tensile strength decreases, which explains the fragility of the material.

Цель изобретения: разработка рецептуры на основе стеклоиономерного фиксирующего материала для фиксации несъемных конструкций зубных протезов, отвечающей следующим требованиям: высокая прочность при сжатии и диаметральном растяжении, высокая адгезионная способность, устойчивость к воздействию ротовой жидкости, малая толщина пленки, не превышающая 10-15 мкм, что выше показателей ГОСТа Р 51744-2001, отсутствие токсического воздействия на пульпу зуба.The purpose of the invention: the development of a formulation based on glass-ionomer fixing material for fixing fixed structures of dentures that meets the following requirements: high compressive and diametrical tensile strength, high adhesive ability, resistance to oral fluid, small film thickness not exceeding 10-15 microns, which is higher than GOST R 51744-2001, the absence of toxic effects on the pulp of the tooth.

Техническим результат достигается путем добавления в порошок фиксирующего материала, например, «Стион» (Россия «Радуга Р», г.Воронеж, ТУ 9391-009-10611791-97), «Целит Иономер ФХ» (Россия, ТУ 9391-043-10614163-2005), «Цемион Ф» (Россия, «Владмива», г.Белгород, ТУ 939101445814830-2000), «Глассин фикс» (Россия, «Омега Дент», г.Москва), «Кетак нем» №56900 (3М ESPE, США) наночастиц кремния.The technical result is achieved by adding to the powder a fixing material, for example, “Stion” (Russia “Rainbow R”, Voronezh, TU 9391-009-10611791-97), “Target Ionomer FH” (Russia, TU 9391-043-10614163 -2005), Cemion F (Russia, Vladmiva, Belgorod, TU 939101445814830-2000), Glassin fix (Russia, Omega Dent, Moscow), Ketak Nem No. 56900 (3M ESPE, USA) silicon nanoparticles.

Жидкость затворения содержит в процентах по массе два основных компонента: около 45-55% полиакриловая кислота, вода около 40-50%, модифицирующие добавки, в качестве которых могут выступать различные кислоты, например итаконовая, малеиновая, винная - согласно заявленному производителем составу.The mixing fluid contains two main components as a percentage by weight: about 45-55% polyacrylic acid, water about 40-50%, modifying additives, which can be various acids, for example, itaconic, maleic, tartaric, according to the composition declared by the manufacturer.

При замешивании материалов с предложенными добавками в ходе химической реакции наночастиц кремния с водным раствором полиакриловой кислоты образуется большое количество связанной воды. Вода является необходимым компонентом стеклоиономерного цемента, играющим важную роль в процессе его отвердевания. После реакции затвердевания исследуемого материала с добавлением наночастиц кремния происходит повышение прочности при сжатии, диаметральном растяжении, повышение адгезионных свойств, уменьшение толщины пленки.When mixing materials with the proposed additives during the chemical reaction of silicon nanoparticles with an aqueous solution of polyacrylic acid, a large amount of bound water is formed. Water is a necessary component of glass-ionomer cement, which plays an important role in the process of hardening. After the solidification reaction of the test material with the addition of silicon nanoparticles, there is an increase in compressive strength, diametrical tension, an increase in adhesive properties, and a decrease in film thickness.

Технология приготовления стеклоиономерных цементов с предложенной добавкой не отличается от стандартной. Непосредственно перед применением замешивают фиксирующий материал. При ручном замешивании необходимо строгое соотношение порошка и жидкости (1,5:1), и в течение 30 секунд проводят замешивание до гомогенной консистенции.The technology for the preparation of glass ionomer cements with the proposed additive does not differ from the standard. Immediately before use, the fixing material is kneaded. With manual kneading, a strict ratio of powder to liquid (1.5: 1) is necessary, and kneading is carried out for 30 seconds to a homogeneous consistency.

Экспериментальные исследования были проведены согласно ГОСТу Р 51744-2001 на адгезионную способность, прочность на сжатие, время твердения, устойчивость к растворению и исследование толщины пленки. Сравнительные показатели представлены в таблице.Experimental studies were carried out according to GOST R 51744-2001 on the adhesive ability, compressive strength, hardening time, dissolution resistance and film thickness research. Comparative indicators are presented in the table.

Предварительные биологические испытания не выявили повышения токсичности за счет добавления заявленных количеств наночастиц кремния.Preliminary biological tests did not reveal an increase in toxicity due to the addition of the declared amounts of silicon nanoparticles.

Сравнительная характеристика физико-механических свойств исследованных составов стеклоиономерных цементовComparative characteristics of the physicomechanical properties of the studied compositions of glass ionomer cements ХарактеристикиCharacteristics Материал по изобретению (добавлен нанокремний в % по массе)Material according to the invention (added nanosilicon in% by weight) Аналоги - стеклоиономерные цементыAnalogs - glass ionomer cements <0,015<0.015 0,015-0,0250.015-0.025 >0,025> 0.025 Адгезионная способность (кг/см2)Adhesive ability (kg / cm 2 ) 2-72-7 8-108-10 3-53-5 2-72-7 Толщина пленки (мкм)Film thickness (μm) 2525 8-158-15 20-2220-22 22-2422-24 Прочность на сжатие (МПа)Compressive strength (MPa) 80-10080-100 110-140110-140 70-9070-90 90-12090-120 Время твердения (мин)Hardening time (min) 3-53-5 5-85-8 2-32-3 4-34-3 Устойчивость к растворению (мм/ч)Resistance to dissolution (mm / h) 0,8-10.8-1 0,40.4 0.5-10.5-1 0,8-1,50.8-1.5 ЦветColor светло-желтыйlight yellow светло-желтыйlight yellow темно-коричневыйdark brown светло-желтый, белыйlight yellow white

При проведении испытаний для определения оптимальной концентрации нанокремния при приготовлении композиции фиксирующего материала добавляли к порошкам фиксирующих материалов менее 0,015% наночастиц кремния к массе. При такой концентрации наночастиц кремния улучшений физико-механических свойств стеклоиономерного фиксирующих материалов не выявили.When testing to determine the optimal concentration of nanosilicon in the preparation of the composition of the fixing material, less than 0.015% of silicon nanoparticles by weight was added to the powders of fixing materials. At such a concentration of silicon nanoparticles, no improvement in the physicomechanical properties of glass ionomer fixing materials was revealed.

При добавлении к порошку стеклоиономерного фиксирующего материала наночастиц кремния в количестве 0,015-0,025% по массе получили улучшение показателей физико-механических свойств материалов.When silicon nanoparticles were added to the powder of the glass ionomer fixing material in an amount of 0.015-0.025% by weight, an improvement in the physical and mechanical properties of the materials was obtained.

При увеличении концентрацию наночастиц кремния более 0,025% к массе порошка различных образцов стеклоиономерного цемента установили существенное изменение цвета, вплоть до черного, повышение хрупкости и рабочего времени отвердения используемого материала, ниже в сравнении с требованиями ГОСТа в 1,5 раза.With an increase in the concentration of silicon nanoparticles of more than 0.025% by weight of the powder of various samples of glass ionomer cement, a significant change in color, up to black, an increase in the fragility and working time of hardening of the material used was found to be 1.5 times lower in comparison with the requirements of GOST.

Таким образом установили, что при добавлении наночастиц кремния в количестве 0,015-0,025% к массе порошка стеклоиономерного цемента исследованных марок наблюдается положительный эффект со стороны физико-механических свойств фиксирующего материала.Thus, it was found that when silicon nanoparticles are added in an amount of 0.015-0.025% by weight of the glass ionomer cement powder of the studied grades, a positive effect is observed on the part of the physicomechanical properties of the fixing material.

Использование именно частиц нанокремния, а не ионной или другой формы вещества подтверждено технологией его получения, а именно нанокремний получен путем электрохимического травления кристаллического кремния с последующей его ультразвуковой обработкой. Инфракрасная спектрография позволила установить, что пик регистрировался в области 600-620 см-1, что соответствует кремнию в наноформе.The use of nanosilicon particles, rather than ionic or other forms of the substance, is confirmed by the technology for its preparation, namely, nanosilicon obtained by electrochemical etching of crystalline silicon followed by ultrasonic treatment. Infrared spectrography made it possible to establish that the peak was recorded in the region of 600-620 cm -1 , which corresponds to silicon in the nanoform.

Размер частиц составляет 50-200 нм, что подтверждено электронной микроскопией.The particle size is 50-200 nm, which is confirmed by electron microscopy.

Предложенный нами состав фиксирующего материала с добавлением наночастиц кремния в соотношении 0,015-0,025 к массе позволяет: повысить адгезионную способность, увеличить прочность, устойчивость к воздействию ротовой жидкости, уменьшить толщину пленки до 10-15 мкм, что, в целом, существенно улучшает качество фиксации несъемных конструкций зубных протезов.Our proposed composition of the fixing material with the addition of silicon nanoparticles in a ratio of 0.015-0.025 to the mass allows: to increase the adhesive ability, increase strength, resistance to oral fluid, reduce the film thickness to 10-15 microns, which, in general, significantly improves the quality of fixation of non-removable designs of dentures.

ИсточникиSources

1. Трезубов В.Н. Ортопедическая стоматология: Прикладное материаловедение. / В.Н.Трезубов, М.З.Штейнгарт, Л.М. Мишнев / СПб., 2003 г. - 208-224 с.1. Trezubov V.N. Orthopedic Dentistry: Applied Materials Science. / V.N.Trezubov, M.Z. Shteyngart, L.M. Mishnev / St. Petersburg, 2003 - 208-224 p.

2. Биденко Н. В. Стеклоиономерные материалы и их применение в стоматологии. - М., 2003.2. Bidenko N.V. Glass ionomer materials and their use in dentistry. - M., 2003.

3. Безвестный Г.Р., Абдулов И.И., Розов Ю.В. // Стоматология. - 1992. - №2. - С.91-93.3. Unknown G.R., Abdulov I.I., Rozov Yu.V. // Dentistry. - 1992. - No. 2. - S. 91-93.

4. Simmons J.J Silver-alloy powder and glass ionomer cement // J. Am. Dent. Assos. - 1990. - V.120. P.49.4. Simmons J.J. Silver-alloy powder and glass ionomer cement // J. Am. Dent. Assos. - 1990. - V.120. P.49.

Claims (1)

Стеклоиономерный цемент для фиксации несъемных зубных протезов, состоящий из порошка и жидкости, отличающийся тем, что порошок содержит наночастицы кремния в соотношении, мас.%: 0,015-0,025%. Glass ionomer cement for fixation of fixed dentures, consisting of a powder and a liquid, characterized in that the powder contains silicon nanoparticles in a ratio, wt.%: 0.015-0.025%.
RU2010108567/15A 2010-03-09 2010-03-09 Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added RU2438645C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010108567/15A RU2438645C2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010108567/15A RU2438645C2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010108567A RU2010108567A (en) 2011-09-20
RU2438645C2 true RU2438645C2 (en) 2012-01-10

Family

ID=44758290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010108567/15A RU2438645C2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2438645C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788989C1 (en) * 2021-12-15 2023-01-26 Федеральное государственное бюджетное военное образовательное учреждение высшего образования "Военно-медицинская академия имени С.М. Кирова" Министерства обороны Российской Федерации (ВМедА) Glass ionomer cement for fixed dentures

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017083039A1 (en) 2015-11-11 2017-05-18 3M Innovative Properties Company Kit of parts for producing a glass ionomer cement, process of production and use thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788989C1 (en) * 2021-12-15 2023-01-26 Федеральное государственное бюджетное военное образовательное учреждение высшего образования "Военно-медицинская академия имени С.М. Кирова" Министерства обороны Российской Федерации (ВМедА) Glass ionomer cement for fixed dentures

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010108567A (en) 2011-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1397106B1 (en) Dental restorative materials
US8426488B2 (en) Easily removable dental curable composition
US8974586B2 (en) Dental composition
US20080318190A1 (en) Polymerizable Dental Pulp Healing, Capping, and Lining Material and Method for Use
US4524824A (en) Dental cement
JP2008019183A (en) Dental cement
JP7270875B2 (en) Dental root canal filling composition
RU2438645C2 (en) Glass-ionomer cement with silicon nanoparticles added
JP6152412B2 (en) Dental filling composition containing zirconia powder
Chakraborty Will Portland cement be a cheaper alternative to mineral trioxide aggregate in clinical use?: A comprehensive review of literature
JP2023159376A (en) Glass ionomer cement composition for dental luting with good removability
Maryoosh et al. Shear bond strength of fluorinated grapheme nanoparticles modified dental adhesives
RU2788989C1 (en) Glass ionomer cement for fixed dentures
Jumaah et al. vitro Study
JP5183976B2 (en) Dental cement
RU2428165C1 (en) Zinc-phosphate cement for fixation of undetachable constructions of dental prostheses with addition of silicon nanoparticles
Sadiq et al. Management of postop sensitivity in class 1 amalgam restorations: A clinical study evaluating the efficacy among bonded amalgam, the use of cavity varnish and conventional amalgam restoration
El-Refai Shear Bond Strength of NuSmile-Neoputty Bio-ceramic Material to Four Different Restorative Materials Used In Pedodontics.
Devi et al. The Evaluation of Shear Bond Strength of Different Restorative Composite Resins and Glass Ionomer Cement to White Mineral Trioxide Aggregate: An in Vitro Study
JP4969801B2 (en) Dental materials, dental compositions, dental adhesives, remineralization accelerators, bioadhesives and caries detection materials
Guru A Review on Bio-Dentin
JP2007099673A (en) Composition for dentistry
RU2623863C1 (en) Dental material for insulating gasket for advanced caries and acute focal pulpitis
RU2558801C1 (en) Filling material
Mitwalli Development of New Formulations of nCaF2 Dental Nanocomposites with Antibacterial and Remineralizing Properties

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120310