RU2432412C2 - Iron and procedure for its production - Google Patents
Iron and procedure for its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2432412C2 RU2432412C2 RU2009127176/02A RU2009127176A RU2432412C2 RU 2432412 C2 RU2432412 C2 RU 2432412C2 RU 2009127176/02 A RU2009127176/02 A RU 2009127176/02A RU 2009127176 A RU2009127176 A RU 2009127176A RU 2432412 C2 RU2432412 C2 RU 2432412C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cast iron
- iron
- hours
- furnace
- silicon
- Prior art date
Links
Landscapes
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии, в частности к получению высокопрочных чугунов с шаровидным графитом, и может быть использовано при производстве литых изделий, отличающихся высокими механическими свойствами, в том числе и при динамическом нагружении.The invention relates to the field of metallurgy, in particular to the production of high-strength cast iron with spherical graphite, and can be used in the manufacture of cast products characterized by high mechanical properties, including dynamic loading.
Сочетание высоких механических свойств (прочности, пластичности и ударной вязкости) в чугунах с шаровидным графитом получают путем выбора их необходимого химического состава и способа получения, включая термическую обработку отливок.A combination of high mechanical properties (strength, ductility and toughness) in nodular cast iron is obtained by selecting their necessary chemical composition and method of production, including heat treatment of castings.
Известен чугун [1], содержащий, мас.%:Known cast iron [1], containing, wt.%:
Углеродный эквивалент для чугуна должен быть в пределах 3,9-4,6%. Этот чугун после двухступенчатого ферритизирующего отжига (900°С, 2 часа и 720°С, 2 часа) имеет ферритную структуру с равномерно распределенными мелкими графитовыми включениями, что обеспечивает изделиям высокие пластические свойства и ударную вязкость.The carbon equivalent for cast iron should be in the range of 3.9-4.6%. After two-stage ferritizing annealing (900 ° С, 2 hours and 720 ° С, 2 hours), this cast iron has a ferritic structure with uniformly distributed small graphite inclusions, which provides products with high plastic properties and impact strength.
Недостатком чугуна являются низкие значения прочностных свойств. Наиболее близким к предлагаемому является чугун [2], содержащий, мас.%:The disadvantage of cast iron are low strength properties. Closest to the proposed is cast iron [2], containing, wt.%:
В качестве примесей допускаются, мас.%: фосфор до 0, 04, сера до 0,02, хром до 0,08.As impurities are allowed, wt.%: Phosphorus up to 0.04, sulfur up to 0.02, chromium up to 0.08.
Для этого чугуна предложен способ получения, состоящий из выплавки в индукционной печи, сфероидизирующего модифицирования в ковше и термической обработки отливок, включающей ступенчатую аустенитизацию (820-830°С, 0,5-1,5 ч и 870-900°С, 0,5-1,5 ч), регулируемое охлаждение до температуры ниже 500°С, термоциклирование в интервале 270-390°С в течение 1,5-3 ч и охлаждение на воздухе. Такой способ получения обеспечивает аусферритную структуру и повышенные механические свойства чугуна.For this cast iron, a production method is proposed, consisting of smelting in an induction furnace, spheroidizing modification in a ladle and heat treatment of castings, including stepwise austenitization (820-830 ° C, 0.5-1.5 h and 870-900 ° C, 0, 5-1.5 h), controlled cooling to a temperature below 500 ° C, thermal cycling in the range 270-390 ° C for 1.5-3 h and cooling in air. This method of obtaining provides an ausferritic structure and increased mechanical properties of cast iron.
К недостаткам чугуна и способа его получения относятся нестабильность значений механических свойств чугуна в отливках сложной конфигурации и невозможность применения такого способа термической обработки для деталей с переменной толщиной стенки.The disadvantages of cast iron and its production method include the instability of the mechanical properties of cast iron in castings of complex configuration and the inability to use this method of heat treatment for parts with variable wall thickness.
Задачей изобретения является создание в чугуне изделий с разной толщиной стенки дисперсной композиционной структуры, состоящей из упрочненного феррита, бейнита, ограниченного количества аустенита (до 20%) и шаровидного графита.The objective of the invention is to create in cast iron products with different wall thicknesses of a dispersed composite structure consisting of hardened ferrite, bainite, a limited amount of austenite (up to 20%) and spherical graphite.
Технический результат - получение комплекса высоких и стабильных механических свойств чугуна (прочности, пластичности и ударной вязкости) в отливках различной конфигурации, в том числе и с переменной толщиной стенки.EFFECT: obtaining a complex of high and stable mechanical properties of cast iron (strength, ductility and toughness) in castings of various configurations, including those with variable wall thickness.
Это достигается тем, что:This is achieved by the fact that:
1. Чугун, содержащий углерод, кремний, марганец, медь, молибден, магний, РЗМ, примеси и железо, дополнительно содержит никель при следующем соотношении компонентов, мас.%:1. Cast iron containing carbon, silicon, manganese, copper, molybdenum, magnesium, rare-earth metals, impurities and iron, additionally contains nickel in the following ratio of components, wt.%:
В качестве примесей допускаются, мас.%: фосфор до 0,04, сера до 0,02, хром до 0,08.As impurities are allowed, wt.%: Phosphorus up to 0.04, sulfur up to 0.02, chromium up to 0.08.
2. Способ получения чугуна, включающий выплавку в индукционной электропечи, модифицирование в ковше, заливку чугуна в формы и термическую обработку отливок, состоящую из аустенитизации, изотермической закалки и охлаждения на воздухе, отличающийся тем, что выплавляют чугун по п.1, обрабатывая его перед выпуском из печи ферросилицием, обработку в ковше проводят комплексным модификатором Fe-Si-Mg-Ca-Ва-РЗМ, металл заливают в сухие песчано-глинистые формы, а термическую обработку проводят с неполной аустенитизацией при 850-890°С, 1-2 ч, и изотермической закалкой с выдержкой 1,5-2 ч при 320-350°С в ваннах с легкоплавким металлическим расплавом, расплавом соли или 2-3 ч в термической печи с обычной атмосферой.2. A method of producing cast iron, including smelting in an induction furnace, modification in a ladle, casting cast iron into molds and heat treatment of castings, consisting of austenization, isothermal hardening and cooling in air, characterized in that the cast iron is melted according to claim 1, processing it before ferrosilicon discharge from the furnace, treatment in the ladle is carried out with the complex modifier Fe-Si-Mg-Ca-Ba-REM, the metal is poured into dry sand-clay forms, and heat treatment is carried out with incomplete austenitization at 850-890 ° C, 1-2 hours and isothermal quenching delayed 1.5-2 hours at 320-350 ° C baths with low-melting metal melt, molten salts or 2-3 hours in a thermal oven with normal atmosphere.
Изменения в химический состав чугуна введены с целью стабильного получения без отбела отливок с разной толщиной стенки, увеличения прокаливаемости чугуна, упрощения термической обработки отливок различной конфигурации (в том числе и при переменной толщине стенок) и обеспечения необходимых свойств чугуна после термической обработки.Changes in the chemical composition of cast iron were introduced with the aim of stable production of castings with different wall thicknesses without bleaching, to increase the hardenability of cast iron, to simplify the heat treatment of castings of various configurations (including those with variable wall thicknesses), and to provide the necessary properties of cast iron after heat treatment.
Состав чугуна выбран, исходя из следующих соображений.The composition of cast iron is selected based on the following considerations.
В чугуне увеличено содержание кремния, который является основным элементом-графитизатором и способствует получению упрочненной ферритной и бейнитной структуры при термической обработке чугуна. Основное упрочнение феррита при этом обеспечивается за счет его спинодального расслоения. При содержании кремния менее 3,68% спинодальное расслоение феррита происходит в незначительной степени и не обеспечивает достаточное его упрочнение. При увеличении содержания кремния более 4,20% происходит перестаривание феррита с огрублением его субструктуры, что проявляется в снижении упрочняющего эффекта.The content of silicon is increased in cast iron, which is the main graphitizing element and contributes to the production of a hardened ferritic and bainitic structure during heat treatment of cast iron. The main hardening of ferrite is ensured by its spinodal separation. When the silicon content is less than 3.68%, the spinodal separation of ferrite occurs to a small extent and does not provide sufficient hardening. With an increase in silicon content of more than 4.20%, ferrite is overcooked with a coarsening of its substructure, which is manifested in a decrease in the hardening effect.
Содержание меди в составе чугуна уменьшено в связи с тем, что некоторые ее функции (снижение склонности чугуна к отбелу, увеличение прокаливаемости) выполняются другими компонентами, которые находятся в чугуне в увеличенном количестве (кремний), или дополнительно введены в состав чугуна (никель). В данном чугуне основное назначение меди состоит в дополнительном упрочнении феррита и бейнита за счет выделения дисперсных включений медистой фазы. Для этой цели достаточно содержание меди в принятых пределах. Увеличение содержания меди сверх 1,12% не приводит к дополнительному упрочнению, но удорожает чугун.The copper content in the composition of cast iron is reduced due to the fact that some of its functions (reducing the tendency of cast iron to bleach, increasing hardenability) are performed by other components that are in an increased amount in cast iron (silicon), or are additionally introduced into the composition of cast iron (nickel). In this cast iron, the main purpose of copper is to additionally harden ferrite and bainite by isolating dispersed inclusions of the copper phase. For this purpose, the copper content in the accepted range is sufficient. An increase in copper content in excess of 1.12% does not lead to additional hardening, but increases the cost of cast iron.
Дополнительно в состав чугуна введен никель. Совместно с кремнием и медью он повышает стабильность графитизированной структуры, а совместно с медью и молибденом увеличивает прокаливаемость чугуна и способствует формированию бейнитной и аусферритной структуры, уменьшая влияние конфигурации и толщины стенки отливки на формирование необходимой структуры. При содержании никеля менее 1,29% эффективность его влияния оказывается недостаточной, а при содержании более 2,16% в структуре чугуна увеличивается количество остаточного аустенита, что проявляется в снижении прочностных свойств чугуна.Additionally, nickel is introduced into the composition of cast iron. Together with silicon and copper, it increases the stability of the graphitized structure, and together with copper and molybdenum it increases the hardenability of cast iron and contributes to the formation of bainitic and ausferritic structures, reducing the effect of the configuration and wall thickness of the casting on the formation of the necessary structure. With a nickel content of less than 1.29%, its effectiveness is insufficient, and with a content of more than 2.16% in the structure of cast iron, the amount of residual austenite increases, which manifests itself in a decrease in the strength properties of cast iron.
Принятое содержание углерода обеспечивает необходимые структуру и свойства чугуна. При содержании углерода менее 3,03 мас.% уменьшается склонность чугуна к графитизации и становится возможным образование участков структуры с повышенной твердостью. Если в чугуне содержится более 3,52 мас.% углерода, то в структуре увеличивается количество графита, причем повышается вероятность образования графитных включений неблагоприятной формы (при недостаточной степени сфероидизации) и их локализация в виде спели, что может проявляться в снижении всех механических свойств чугуна.The accepted carbon content provides the necessary structure and properties of cast iron. When the carbon content is less than 3.03 wt.%, The tendency of cast iron to graphitization decreases and it becomes possible to form structural sections with increased hardness. If cast iron contains more than 3.52 wt.% Carbon, the amount of graphite increases in the structure, and the likelihood of the formation of graphite inclusions of an unfavorable shape (with insufficient degree of spheroidization) and their localization in the form of spell increases, which can manifest itself in a decrease in all the mechanical properties of cast iron .
Содержание остальных компонентов в чугуне и их функциональное назначение не отличаются от прототипа.The content of the remaining components in cast iron and their functional purpose do not differ from the prototype.
Способ получения чугуна включает духстадийную обработку расплава: ферросилицием в печи за 3-5 минут перед выпуском металла в ковш и комплексным измельченным модификатором Fe-Si-Mg-Ca-Ва-РЗМ в разливочном ковше при 1400-1450°С методом "сандвич-процесса". Обработка металла в печи обеспечивает получение в структуре чугуна измельченных графитных включений и повышенную склонность к ферритизации структуры чугуна в литом состоянии. Ковшевая обработка чугуна обеспечивает сфероидизацию графитных включении.The method of producing cast iron involves a two-stage melt processing: ferrosilicon in the furnace 3-5 minutes before the metal is discharged into the ladle and the complex ground Fe-Si-Mg-Ca-Ba-RZM modifier in the casting ladle at 1400-1450 ° C using the sandwich process " The metal processing in the furnace ensures the production of crushed graphite inclusions in the cast iron structure and an increased tendency to ferritize the cast iron structure in the cast state. Ladle cast iron processing provides spheroidization of graphite inclusion.
Отливки получают литьем в сухие песчаные формы, что обеспечивает замедленное охлаждение отливок при температурах эвтектоидного превращения в чугуне и способствует ферритизации его структуры. Это позволяет исключить из термической обработки чугуна предварительное проведение ферритизирующего отжига.Castings are obtained by casting in dry sand forms, which provides delayed cooling of the castings at the eutectoid transformation temperatures in cast iron and contributes to the ferritization of its structure. This allows us to exclude from the heat treatment of cast iron the preliminary conduct of ferritizing annealing.
Термическая обработка чугуна включает неполную аустенитизацию, которая обеспечивается нагреванием до 850-890°С (т.е. до температур межкритического интервала) и выдержкой в течение 1-3 ч в зависимости от толщины стенки отливки и дальнейшего режима изотермической закалки.Heat treatment of cast iron includes incomplete austenitization, which is provided by heating to 850-890 ° C (i.e., to the temperatures of the intercritical interval) and holding for 1-3 hours, depending on the wall thickness of the casting and further isothermal hardening mode.
После неполной аустенитизации проводится изотермическая закалка. Закалочной средой могут служить расплавы солей или легкоплавких сплавов (например, свинцовооловянистые расплавы), а также обычная атмосфера в любой термической печи при 320-350°С. Изотермическая выдержка при закалке составляет 1,5-2 ч в ваннах с расплавом соли или легкоплавким металлическим расплавом и 2-3 ч в термической печи с обычной атмосферой. Охлаждение изделий до комнатной температуры проводится на спокойном воздухе.After incomplete austenitization, isothermal hardening is performed. The quenching medium can be melts of salts or low-melting alloys (for example, lead-tin melts), as well as the usual atmosphere in any thermal furnace at 320-350 ° C. Isothermal hardening during hardening is 1.5-2 hours in baths with molten salt or low-melting metal melt and 2-3 hours in a thermal furnace with a normal atmosphere. Products are cooled to room temperature in calm air.
После такой термической обработки микроструктура чугуна состоит из участков бескарбидного бейнита (аусферрита) и измельченных зерен гетерогенизированного феррита с субструктурой, образованной путем спинодального расслоения и дополнительного старения за счет диспергированной медистой фазы. Такая структура имеет микрокомпозиционный характер с упрочняющими наноразмерными элементами. Этим объясняется высокий уровень всего комплекса механических свойств чугуна.After such heat treatment, the microstructure of cast iron consists of sections of carbide-free bainite (ausferrite) and crushed grains of heterogeneous ferrite with a substructure formed by spinodal separation and additional aging due to the dispersed copper phase. Such a structure has a microcompositional character with reinforcing nanosized elements. This explains the high level of the whole complex of mechanical properties of cast iron.
Плавку чугуна проводили в индукционных тигельных печах емкостью 50 кг с кислой футеровкой. Использовали шихту, состоящую из литейного чугуна, ферросплавов (ферросилиция и ферромолибдена) и отходов меди.Cast iron was melted in induction crucible furnaces with a capacity of 50 kg with acid lining. Used a mixture consisting of cast iron, ferroalloys (ferrosilicon and ferromolybdenum) and copper waste.
Перед сливом чугуна из печи проводили инокулирующее модифицирование ферросилицием ФС75. Сфероидизирующую обработку чугуна проводили при 1430±10°С в разливочном коше емкостью 50 кг комплексным модификатором, состоящим из измельченной смеси лигатуры типа ЖКМК и силикобария SIBAR22.Before draining the cast iron from the furnace, inoculant modification with FS75 ferrosilicon was performed. Spheroidizing treatment of cast iron was carried out at 1430 ± 10 ° C in a casting pot with a capacity of 50 kg with a complex modifier consisting of a crushed mixture of ligature type ZhKMK and silicobarium SIBAR22.
Чугун заливали в сухие песчано-глинистые формы с сифонной литниковой системой. Отливали заготовки двух типов: круглые диаметром 30 мм и длиной 300 мм, пластины 80×80×160 мм. Из этих заготовок после их термической обработки вырезали стандартные образцы для механических испытаний.Cast iron was poured into dry sandy-clay forms with a siphon gating system. Billets of two types were cast: round with a diameter of 30 mm and a length of 300 mm, plates 80 × 80 × 160 mm. After heat treatment, standard samples for mechanical testing were cut from these blanks.
Химические составы чугунов приведены в табл.1, режимы термической обработки - в табл.2. Результаты механических испытаний приведены в табл.3.The chemical compositions of cast irons are given in table 1, the heat treatment modes are given in table 2. The results of mechanical tests are given in table.3.
Видно, что предлагаемое сочетание химического состава чугуна и способа его получения обеспечивает по сравнению с прототипом более стабильные значения механических свойств чугуна независимо от сечения отливок. Важно также, что по сравнению с прототипом предлагаемый чугун имеет более низкую твердость, обеспечивающую его хорошую обрабатываемость резанием лезвийным инструментом.It is seen that the proposed combination of the chemical composition of cast iron and the method for its production provides, in comparison with the prototype, more stable values of the mechanical properties of cast iron, regardless of the cross section of the castings. It is also important that, in comparison with the prototype, the proposed cast iron has a lower hardness, which ensures its good machinability by cutting with a blade tool.
При выходе химического состава чугуна за предлагаемые пределы (сплавы №5 и 6) свойства чугуна существенно ухудшаются. Отклонение способа получения чугуна от п.2 формулы изобретения (например, при термической обработке по режимам А и Г) также приводит к неблагоприятному изменению некоторых свойств чугуна (снижению относительного удлинения и повышению твердости чугуна при обработке по режиму А, снижению прочности и слишком резкому снижению твердости при обработке по режиму Г).When the chemical composition of cast iron goes beyond the proposed limits (alloys No. 5 and 6), the properties of cast iron deteriorate significantly. Deviation of the method of producing cast iron from claim 2 of the claims (for example, during heat treatment according to modes A and D) also leads to an unfavorable change in some properties of cast iron (decrease in elongation and increase in hardness of cast iron during treatment according to mode A, decrease in strength and too sharp decrease hardness during processing mode D).
Источники информацииInformation sources
1. Чугун с шаровидным графитом с высокой вязкостью и процесс его получения / Ишихара Ясуоки, Обато Фумио, Сакаи Жун и др. // Патент США №4889687, МКИ С22С 37/04.1. Cast iron with spherical graphite with high viscosity and the process of its production / Ishihara Yasuoka, Obato Fumio, Sakai Rong and others // US Patent No. 4889687, MKI C22C 37/04.
2. Чугун и способ термической обработки отливок из него / Сильман Г.И., Камынин В.В., Серпик Л.Г, Полухин М.С. // Патент РФ №2307875, МКИ С22С 37/04. 2007. Бюл. №28.2. Cast iron and the method of heat treatment of castings from it / Silman GI, Kamynin VV, Serpik L.G., Polukhin MS // RF patent No. 2307875, MKI C22C 37/04. 2007. Bull. No. 28.
Значения свойств сплава 2, обработанного по режиму Б, приведенные в скобках, получены для образцов, вырезанных из пластины толщиной 80 мм.The values of the properties of alloy 2 processed according to regime B given in parentheses were obtained for samples cut from a plate 80 mm thick.
Свойства сплава 7, приведенные под номером 7(1), относятся к образцам, вырезанным из заготовки диаметром 30 мм, а под номером 7(2) - к образцам из пластины толщиной 80 мм. Все остальные значения свойств, приведенные в таблице, получены на образцах, вырезанных из заготовок диаметром 30 мм.The properties of alloy 7, shown under number 7 (1), refer to samples cut from a workpiece with a diameter of 30 mm, and under number 7 (2) to samples from a plate 80 mm thick. All other property values given in the table were obtained on samples cut from blanks with a diameter of 30 mm.
Claims (2)
причем в качестве примесей допускаются, мас.%: фосфор до 0,04, сера до 0,02, хром до 0,08.1. Cast iron containing carbon, silicon, manganese, copper, molybdenum, magnesium, barium, rare-earth metals, iron and impurities, characterized in that it additionally contains nickel in the following ratio, wt.%:
moreover, as impurities are allowed, wt.%: phosphorus up to 0.04, sulfur up to 0.02, chromium up to 0.08.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009127176/02A RU2432412C2 (en) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Iron and procedure for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009127176/02A RU2432412C2 (en) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Iron and procedure for its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009127176A RU2009127176A (en) | 2011-01-20 |
| RU2432412C2 true RU2432412C2 (en) | 2011-10-27 |
Family
ID=44998243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009127176/02A RU2432412C2 (en) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Iron and procedure for its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2432412C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504597C1 (en) * | 2012-06-14 | 2014-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Брянский государственный технический университет" | Method for cast iron heat treatment with spherical graphite |
-
2009
- 2009-07-14 RU RU2009127176/02A patent/RU2432412C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504597C1 (en) * | 2012-06-14 | 2014-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Брянский государственный технический университет" | Method for cast iron heat treatment with spherical graphite |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009127176A (en) | 2011-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109321712A (en) | A kind of high-hardenability carburized gears 20CrNiB steel | |
| CN102242322B (en) | Improved 40CrNiMo steel and preparation method thereof | |
| CN108950432A (en) | A kind of high-intensitive, toughness low alloy wear resistant steel and its manufacturing method | |
| JP2015193867A (en) | high toughness hot work tool steel | |
| JP7443502B2 (en) | Alloy structural steel and its manufacturing method | |
| CN102864383B (en) | Low alloy steel | |
| US20150044087A1 (en) | Method for producing mold steel, mold steel, method of producing pre-hardened mold material, and pre-hardened mold material | |
| JPH08127845A (en) | Graphite steel,its article and its production | |
| WO2019029533A1 (en) | Cast steel, preparation method for cast steel and use of cast steel | |
| RU2432412C2 (en) | Iron and procedure for its production | |
| RU2307875C1 (en) | Cast iron and method for heat treatment of its castings | |
| RU2513363C1 (en) | High-strength antifriction iron | |
| RU2412780C1 (en) | Method of producing wear-resistant white iron | |
| CN111996436B (en) | Bucket tooth of large excavator and preparation method thereof | |
| RU2504597C1 (en) | Method for cast iron heat treatment with spherical graphite | |
| CN109972024B (en) | Steel for gear steel bar and preparation method thereof and preparation method of steel bar | |
| RU2449043C2 (en) | Method for cast iron heat treatment with spherical graphite | |
| RU2250268C1 (en) | Method of production of ingots made out of mottled cast iron with austenitic-bainite structure | |
| KR19980073737A (en) | High toughness cr-mo steel | |
| RU2267542C1 (en) | Cast iron, method for producing the same and method for thermal processing of ingots cast from the same | |
| RU2169787C2 (en) | Method for producing milling balls from white alloyed cast iron | |
| RU2307171C2 (en) | Method for producing wear-resistant white iron castings | |
| KR101657850B1 (en) | Medium carbon free cutting steel having excellent hardenability and method for manufacturing the same | |
| RU2541255C1 (en) | Reinforced structural steel with enhanced strength and method of thermal strengthening hot rolled stock | |
| RU2415949C2 (en) | Procedure for production of cast iron with spherical graphite and austenite-ferrite metal matrix |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130715 |