RU2427046C1 - Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения - Google Patents

Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения Download PDF

Info

Publication number
RU2427046C1
RU2427046C1 RU2009143314/07A RU2009143314A RU2427046C1 RU 2427046 C1 RU2427046 C1 RU 2427046C1 RU 2009143314/07 A RU2009143314/07 A RU 2009143314/07A RU 2009143314 A RU2009143314 A RU 2009143314A RU 2427046 C1 RU2427046 C1 RU 2427046C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating
sublayer
protected
microhardness
structural material
Prior art date
Application number
RU2009143314/07A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009143314A (ru
Inventor
Борис Викторович Бушмин (RU)
Борис Викторович Бушмин
Владимир Сергеевич Васильковский (RU)
Владимир Сергеевич Васильковский
Юрий Владимирович Дубровский (RU)
Юрий Владимирович Дубровский
Александр Яковлевич Колпаков (RU)
Александр Яковлевич Колпаков
Людмила Владимировна Селезнёва (RU)
Людмила Владимировна Селезнёва
Иолий Александрович Хазов (RU)
Иолий Александрович Хазов
Марина Евгеньевна Галкина (RU)
Марина Евгеньевна Галкина
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Красная звезда"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Красная звезда" filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Красная звезда"
Priority to RU2009143314/07A priority Critical patent/RU2427046C1/ru
Publication of RU2009143314A publication Critical patent/RU2009143314A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2427046C1 publication Critical patent/RU2427046C1/ru

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30Nuclear fission reactors

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

Изобретение относится к атомной энергетике, а именно к технологическим способам защиты элементов активной зоны ядерных реакторов канального и корпусного типа от разрушения, и может быть использовано для подавления дебриз-эффекта, фреттинг и локальной коррозии элементов. На поверхность или часть поверхности защищаемых элементов наносят покрытие, состоящее из подслоя и, как минимум, одного защитного слоя. Подслой наносят из материала, менее твердого, чем основной защитный слой покрытия, и менее твердого, чем окисел конструкционного материала. Затем напыляют защитный слой или слои из материала с микротвердостью, равной или превышающей микротвердость конструкционного материала. Между подслоем и основным материалом формируют переходную зону из внедренного в основу материала подслоя. Подслой покрытия может быть выполнен вакуумным ионно-плазменным дуговым способом, а слои основного покрытия - магнетронным способом. В состав покрытия могут входить сплавы, нитриды, оксиды следующих элементов Cr, Al, Zr, Ti, W, Mo, Ni, Nb одновременно или в сочетаниях. Толщина переходной зоны - не более сотен нанометров. Технический результат - высокая адгезия покрытия к защищаемой поверхности внутриреакторных элементов. 3 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к атомной энергетике, а именно к технологическим способам защиты элементов активной зоны ядерных реакторов канального и корпусного типа от разрушения, и может быть использовано для подавления дебриз-эффекта, фреттинг и локальной коррозии тепловыделяющих элементов (твэл), тепловыделяющих сборок (ТВС), включая дистанционирующие решетки (ДР), технологических каналов (ТК), включая переходные соединения разнородных металлов (переходники).
Способ относится к технологии защиты элементов активной зоны ядерных реакторов канального и корпусного типа от разрушения в результате коррозии и механического истирания путем нанесения защитных покрытий. Прежде всего, для повышения работоспособности тепловыделяющих элементов, технологических каналов, тепловыделяющих сборок.
Тепловыделяющие элементы активной зоны большинства российских ядерных реакторов выполнены из сплавов циркония с ~1% ниобия (на зарубежных реакторах - из циркалоя). Помимо сплавов циркония используются сплавы алюминия, титана и стали. В основном это достаточно пластичные имеющие низкую твердость материалы. Твэлы объединяются в тепловыделяющие сборки с помощью дистанционирующих решеток из стали или сплава циркония. При эксплуатации ТВС различные механические загрязнения теплоносителя, а также дисперсные частицы продуктов коррозии, более твердые, чем основной металл, механически воздействуют на поверхность твэла (твэлов), в результате чего нарушается защитная окисная пленка, интенсифицируются коррозионные процессы, а также происходит чисто механический износ тонкой оболочки твэла - дебриз-эффект.
Сокращение примесей крупных частиц достигается установкой сетчатых фильтров (Strasser A. Experiments, Mechanisms and Management. 26-29 May 1992, Dimitrovgrad, Russia), однако известные способы не могут полностью исключить дебриз-эффект, вызванный механическим взаимодействием твердых частиц из теплоносителя и оболочек твэлов.
При эксплуатации сборок могут происходить некоторые деформационные процессы в местах контакта твэлов в местах крепления, прежде всего в дистанционирующих решетках. Под воздействием потока теплоносителя происходит вибрация твэлов, в результате чего реализуется фреттинг-коррозия (Смирнов А.В. Марков Д.В. Поленок B.C. и др. Исследование причин разгерметизации штатных твэлов ВВЭР и РБМК. Научно-технический семинар "Модернизация, совершенствование и повышение эксплуатационной надежности ядерного топлива РБМК" с.39-48. 25-27 октября 2000 г., г.Электросталь).
Помимо этого, в канальных реакторах типа РБМК, в которых не подавлен радиолиз теплоносителя, под воздействием образующихся окислителей протекают процессы локальной коррозии как твэлов, так и технологических каналов (ТК). Образующиеся окислы циркония совместно с продуктами коррозии стальных конструкций циркуляционного контура, проходя через активную зону, приводят к механическому истиранию защитного окисного слоя на поверхности твэлов.
Решением является защита поверхностей, прежде всего оболочек твэлов, от истирания под воздействием вибраций в системе оболочка твэла - дистанионирующая решетка (фреттинг-коррозия), либо в системе оболочка твэла - механическая частица, застрявшая в дистанционирующей решетке (дебриз-эффект), а также исключение контакта агрессивной среды, которой является теплоноситель, при неподавленном радиолизе воды, с поверхностью оболочки твэла.
Эти три задачи можно решить путем нанесения на поверхности внутриреакторных конструкций, таких как твэлы, ТВС и ТК, а также их конструкционных элементов - ДР, переходников и т.п. защитных покрытий.
Наиболее близким техническим решением к заявленному является «Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения» (патент РФ №2195027. Дата подачи заявки: 21.06.2001. Дата публикации: 20.12.2002). В этом способе защита достигается тем, что на поверхность, или часть поверхностей твэла, и/или ТВС, и/или ТК наносят защитное покрытие из материала с микротвердостью, превышающей микротвердость конструкционных материалов контура ядерных реакторов и их окислов.
Существенным недостатком предложенного способа является недостаточная адгезия предлагаемых в указанном способе высокотвердых покрытий для конструкционных сплавов (прежде всего, циркониевых). Таким образом, применение высокотвердых покрытий, предложенных в названном способе, приводит к проблемам низкой адгезии и низкой прочности защитных покрытий в условиях эксплуатации реакторов, особенно при термоциклах, связанных с загрузкой-выгрузкой-перегрузкой ТВС, изменением мощности реактора, а также с плановыми регламентными и внеплановыми работами на реакторах, связанными с термоциклами конструкционных элементов.
Кроме того, недостатком указанного способа является склонность внутриреакторных элементов (прежде всего циркониевых) к поглощению кислорода и образованию устойчивых окисных пленок между подслоем и основным материалом детали, снижающих адгезионные свойства покрытий.
Решением указанной задачи достижения адгезии является разрушение окисной пленки в ходе формирования покрытия и формирование промежуточного слоя с переходной зоной внедрения материала покрытия в основной материал, когда структура покрытия будет состоять из переходной зоны «материал основы»-«подслой», а затем будут наноситься защитные слои покрытия.
Такое покрытие может формироваться сочетанием режимов ионной бомбардировки и осаждения при нанесении подслоя методами ионно-плазменного напыления в вакууме, а снижение внутренних напряжений в покрытии и повышение его плотности может обеспечиваться сочетанием высокоэнергетичных дуговых ионно-плазменных методов при формировании переходной зоны и подслоя и магнетронных методов нанесения для основных слоев.
Технический результат достигается тем, что для защиты внутриреакторных элементов от разрушения выполняют нанесение покрытия на поверхность или часть поверхности защищаемого внутриреакторного элемента. При этом в покрытии сначала наносят подслой из материала, менее твердого, чем основной защитный слой покрытия, и менее твердого, чем окисел конструкционного материала защищаемого внутриреакторного элемента, и затем напыляют, как минимум, один защитный слой из материала с микротвердостью, превышающей микротвердость конструкционного материала защищаемого внутриреакторного элемента и превышающей или равной значению микротвердости названного конструкционного материала, причем между подслоем и основным конструкционным материалом защищаемого внутриреакторного элемента формируют переходную зону из материала подслоя, внедренного в основу вышеназванного конструкционного материала, обеспечивающую высокую адгезию покрытия к защищаемой поверхности. При этом подслой покрытия может быть выполнен вакуумным ионно-плазменным дуговым способом, а слои основного покрытия - магнетронным способом, а в состав подслоя и слоев покрытия могут входить сплавы, нитриды, оксиды следующих элементов Cr, Al, Zr, Ti, W, Mo, Ni, Nb одновременно или в сочетаниях, а переходную зону из внедренного в основу материала подслоя могут формировать толщиной не более сотен нанометров.
Способ осуществляется следующим образом.
В вакуумную камеру (фиг.1), снабженную системой откачки, магнетронными и дуговыми источниками ионов металлов (1), источником высокого напряжения U, отрицательным электродом соединенного с подложкой, а положительным - с корпусом камеры, в подвижной оснастке размещается защищаемое изделие (подложка (2)) таким образом, чтобы его поверхность продвигалась в потоке ионов, образуемых размещенными в той же камере протяженными и/или точечными источниками ионов металлов (например, титан или сплав титана и алюминия, менее твердого, чем основной защитный слой покрытия - нитрид и менее твердого, чем окисел конструкционного материала - оксид циркония).
На подложку подается изменяющееся электрическое напряжение, закон изменения которого носит периодический характер, а крайние значения соответствуют режимам осаждения Uп (~0,1 кВ) и ионной бомбардировки Uиб (1-20 кВ), как показано на фиг.2. Этим обеспечивается необходимое ускорение (энергия) ионов при бомбардировке ими поверхности для ионной очистки, создания подслоя и защитных твердых слоев.
В объем камеры управляемым натекателем подается реакционный газ (например, азот) для формирования твердых соединений ионным методом (например, азот для формирования нитрида с микротвердостью, превышающей микротвердость конструкционного материала - сплава циркония и лежащей выше микротвердости конструкционного материала - сплава циркония и выше).
В качестве источников (1) используются дуговые и магнетронные источники с катодами/мишенями из материалов, используемых в покрытии.
Способ реализуется за три технологические операции, выполняемые последовательно в одной вакуумной камере: сначала поверхность подложки (2) подвергается ионной бомбардировке при напряжениях порядка 1-2 кВ, после чего напряжение изменяется до значений осаждения, периодически поднимаясь до значений бомбардировки, как показано на фиг.2. В результате формируется переходная зона, когда часть материала внедряется в материал подложки, а часть наносится в виде подслоя. После окончания формирования переходной зоны напряжение на подложке снижается до величин порядка 0,1 кВ и выполняется осаждение подслоя, затем в камеру подается реакционный газ при давлениях порядка 10-3-10-4 мм рт.ст., выключаются дуговые и включаются магнетронные источники и формируется один или несколько слоев защитного покрытия (например, нитрида титана или композиции нитридов титана-алюминия с микротвердостью, превышающей микротвердость конструкционного материала - сплава циркония и лежащей выше микротвердости конструкционного материала - сплава циркония).
Многослойная структура создается, например, при последовательном включении нескольких ионных источников, генерирующих ионные потоки разных металлов, такими металлами могут быть, например, титан и цирконий, причем очистка выполняется ионами титана, а затем наносятся слои нитридов титана и циркония.
Многослойная структура (например, из нитридов титана и циркония) включает слои (например, из нитридов титана и циркония), имеющие большую, чем материал конструкции (сплав циркония), но меньшую, чем окисел (оксид циркония), микротвердость, чем обеспечивается меньшая напряженность в покрытии и лучшая адгезия покрытия при термоциклах.

Claims (4)

1. Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения, включающий нанесение покрытия на поверхность или часть поверхности защищаемого внутриреакторного элемента, отличающийся тем, что в покрытии сначала наносят подслой из материала, менее твердого, чем основной защитный слой покрытия и менее твердого, чем окисел конструкционного материала защищаемого внутриреакторного элемента, и затем напыляют как минимум один защитный слой из материала с микротвердостью, превышающей микротвердость конструкционного материала защищаемого внутриреакторного элемента и превышающей или равной значению микротвердости названного конструкционного материала, причем между подслоем и основным конструкционным материалом защищаемого внутриреакторного элемента формируют переходную зону из материала подслоя, внедренного в основу вышеназванного конструкционного материала, обеспечивающую высокую адгезию покрытия к защищаемой поверхности.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что подслой покрытия выполнен вакуумным ионно-плазменным дуговым способом, а слои основного покрытия - магнетронным способом.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в состав покрытия входят сплавы, нитриды, оксиды следующих элементов: Cr, Al, Zr, Ti, W, Mo, Ni, Nb одновременно или в сочетаниях.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что переходную зону из внедренного в основу материала подслоя формируют толщиной не более сотен нанометров.
RU2009143314/07A 2009-11-25 2009-11-25 Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения RU2427046C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009143314/07A RU2427046C1 (ru) 2009-11-25 2009-11-25 Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009143314/07A RU2427046C1 (ru) 2009-11-25 2009-11-25 Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009143314A RU2009143314A (ru) 2011-05-27
RU2427046C1 true RU2427046C1 (ru) 2011-08-20

Family

ID=44734594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009143314/07A RU2427046C1 (ru) 2009-11-25 2009-11-25 Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2427046C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2523676C1 (ru) * 2012-12-29 2014-07-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр Российской Федерации - Физико-энергетический институт имени А.И. Лейпунского" Тепловыделяющая сборка ядерного реактора
RU2561975C1 (ru) * 2014-03-31 2015-09-10 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" Устройство и способ для нанесения покрытий оболочек тепловыделяющих элементов
RU2740701C2 (ru) * 2019-06-14 2021-01-19 Акционерное общество "Государственный научный центр Российской Федерации Троицкий институт инновационных и термоядерных исследований" (АО "ГНЦ РФ ТРИНИТИ") Тепловыделяющий элемент с композитным защитным покрытием

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2523676C1 (ru) * 2012-12-29 2014-07-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр Российской Федерации - Физико-энергетический институт имени А.И. Лейпунского" Тепловыделяющая сборка ядерного реактора
RU2561975C1 (ru) * 2014-03-31 2015-09-10 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" Устройство и способ для нанесения покрытий оболочек тепловыделяющих элементов
RU2740701C2 (ru) * 2019-06-14 2021-01-19 Акционерное общество "Государственный научный центр Российской Федерации Троицкий институт инновационных и термоядерных исследований" (АО "ГНЦ РФ ТРИНИТИ") Тепловыделяющий элемент с композитным защитным покрытием

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009143314A (ru) 2011-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6348228B2 (ja) 核燃料被覆管、その作製方法および酸化/水素化を防ぐその使用
CN101772589B (zh) 使用降低电弧和腐蚀的保护性含钇涂层涂覆半导体处理设备的方法
US9421740B2 (en) Zirconium alloy for improving resistance to oxidation at very high temperature and fabrication method thereof
JP6014578B2 (ja) 軽水型原子炉(lwr)核燃料バンドルのための耐腐食燃料棒に関する方法および装置
CN111172503A (zh) 一种锆合金包壳表面多层复合涂层及其制备方法
RU2427046C1 (ru) Способ защиты внутриреакторных элементов от разрушения
US10392717B2 (en) Protective coating for titanium last stage buckets
CN109355611A (zh) 一种用于锆合金包壳的复合陶瓷涂层制备方法
CN109868475A (zh) 核燃料包壳及其制备方法、核燃料组件
Wu et al. Combination of plasma electrolytic oxidation and pulsed laser deposition for preparation of corrosion-resisting composite film on zirconium alloys
EP2146349B1 (en) Nuclear reactor components including material layers to reduce enhanced corrosion on zirconium alloys used in fuel assemblies and methods thereof
CN113388811B (zh) 一种事故容错燃料包壳用双层Cr/Cr2AlC涂层及其制备方法
WO2017103024A1 (en) Cladding for a fuel rod for a light water reactor
RU2495154C2 (ru) Способ нанесения на металлическую деталь комплексного покрытия для защиты детали от водородной коррозии, состоящего из множества микрослоев
CN103147044B (zh) 一种高韧性Fe-Al-Cr涂层及其制备方法
JP2022547597A (ja) ジルコニウム合金核燃料棒におけるセラミックコーティングの物理的気相成長
JP4728306B2 (ja) 静電チャック部材およびその製造方法
Yang et al. Microstructure, mechanical properties, and corrosion resistance of TiSiN coating prepared by FCVA technique with different N2 flow rates
Xin et al. Corrosion and wear properties of micro-arc oxidation treated Ti6Al4V alloy prepared by selective electron beam melting
RU2534710C1 (ru) Многослойное защитное покрытие для конструкционных материалов
RU2412491C2 (ru) Защитное покрытие внутриреакторных элементов от разрушения
Xu et al. Surface protection of a V-4Cr-4Ti alloy through a multilayered TiAl/TiAlN composite coating
CN112795875A (zh) 核燃料锆合金包壳元件
CN217556266U (zh) 一种核电厂锆合金包壳管用耐磨损抗氧化复合涂层
CN217948265U (zh) 一种核电厂锆合金包壳管表面用抗高温水蒸气腐蚀涂层