RU2416623C2 - Полиамидный композиционный материал (варианты) - Google Patents
Полиамидный композиционный материал (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2416623C2 RU2416623C2 RU2009123392/05A RU2009123392A RU2416623C2 RU 2416623 C2 RU2416623 C2 RU 2416623C2 RU 2009123392/05 A RU2009123392/05 A RU 2009123392/05A RU 2009123392 A RU2009123392 A RU 2009123392A RU 2416623 C2 RU2416623 C2 RU 2416623C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- polyamide
- thermally expanded
- expanded graphite
- carbon
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерным материалам класса полиамидов 6-блочных конструкционного и антифрикционного назначения. В полиамидном композиционном материале, состоящем из матрицы полиамида 6-блочного и модифицирующей ее углеродной добавки, в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит, терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или с фуллереном C70, или с их смесью, или в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или с фуллереном C70, или с их смесью и фуллеренсодержащая сажа с содержанием в ней фуллеренов С60, или C70, или их смеси. При использовании комбинированного наполнителя, включающего фуллерены и терморасширенный графит, можно добиться снижения удельного сопротивления материала до необходимого уровня в 106-1011 Ом·см при сохранении прочностных свойств. 3 н.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к полимерным материалам класса полиамидов 6-блочных конструкционного и антифрикционного назначения и может найти широкое применение в различных отраслях промышленности для изготовления деталей, к которым предъявляются повышенные требования электростатической искробезопасности.
Полиамид 6-блочный (капролон) - полимерный материал класса-полиамидов конструкционного и антифрикционного назначения, является заменителем цветных металлов и их сплавов. Немодифицированный капролон производится в процессе анионной полимеризации капролактама с участием натриевых катализаторов и различных активаторов. Капролон обладает рядом свойств, определяющих его применение в судостроении, металлургии сельхозтехнике, энергетике, химической, нефтяной и целлюлозно-бумажной, и пищевой промышленности:
- высокая прочность, малый удельный вес (в 6-7 раз легче бронзы и стали);
- низкий коэффициент трения, в силу чего может работать без смазки в узлах трения;
- устойчивость к воздействию углеводородов, масел, спиртов, кетонов, эфиров, щелочей и слабых кислот;
- нетоксичность.
Немодифицированный капролон является существенно диэлектрическим материалом с объемным сопротивлением порядка 1015 Ом·см. Это ограничивает его применение, связанное с высокой пожаро- и взрывоопасностью, в частности, в шахтном оборудовании.
В случае пленочных полимеров накопление статического электричества ведет к накоплению пыли и слипанию листов пленки, в случае блочных полимеров - к ограниченной применимости материала в электронной технике (дисководы, копиры, принтеры) и в любой технике, связанной с поверхностями трения, о чем говорилось выше применительно к капролонам.
Поэтому увеличение проводимости и улучшение антистатических свойств является задачей, актуальной для капролонов, так же, как и для других пленочных и блочных полимерных материалов.
Эффективным методом улучшения антистатических свойств является формирование сополимеров, один из которых модифицируется группами, включающими сульфанаты (phosphonium), бромиды (phosphonium) или фосфаты (phosphonium) внутри или на концах полимерных цепочек. Такие методы описаны в патентах US №4005057, МПК: С08К 5/50, «Antistatic composition containing an N-alkyl polycarbonamide and a phosphonium salt», публ. 25.01.1977 г. и US №4035346, МПК: C08G 63/688, «Conductive N-alkyl polyamide having units containing phosphonium sulfonate groups», публ. 12.07.1977 г. Так, в патенте US №4035346 описан проводящий N-алкильный полиамид, содержащий группы сульфаната (phosphonium).
Композиционный материал, сочетающий комбинацию полимеров и сополимеров, и одновременно модификацию одного из полимеров различными функциональными группами, описан в патенте US №6913804, МПК: C08L 77/00, «Antistatic polymer compositions», публ. 03.04.2003 г. Композиционный материал состоит из термопластического полимера (полиамида, полиолефина, фторполимера, насыщенного полистирола) и сополимера, содержащего полиамидно-полиэфирные блоки, а также полимера, несущего ионные функциональные группы - сульфанаты ароматических дикарбоксильных кислот либо солей анионных или щелочных металлов. Абсолютная величина достигнутых проводимостей не описана, и акцентирован данный композит главным образом на получение антистатических полимерных пленок.
Все описанные выше функциональные агенты имеют ряд недостатков. Так, большинство сульфанатов имеют низкую термическую устойчивость и в ходе процедур, необходимых, например, для тонирования материала, разрушаются, взаимодействуя с расплавом наполнителя. С другой стороны, многие из таких агентов имеют высокую температуру плавления, и, соответственно, распределение их в модифицируемом материале происходит медленно и недостаточно качественно. Известными недостатками такого рода модификаторов являются высокая чувствительность к влажности окружающей среды, а также химическая активность, если с целью модификации каких-то свойств материала планируется вводить в него иные реагенты.
Применительно к полимерным композициям, предназначенным для компактных образцов, распространенным проводящим наполнителем является углеродный наполнитель, например, углеродные и графитовые волокна, распределяемые в непрерывной матрице полимера. Однако в силу макроскопического характера этих материалов диссипация заряда в них является неполной, остаются локализованные остаточные заряды. Более эффективный углеродный наполнитель, имеющий существенно более высокий уровень дисперсности, предлагается при описании антистатического полимерного материала в патенте US №6528572, МПК: С08К 3/04, «Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof», публ. 04.03.2003 г.
Описывается полиамидный материал, модифицированный проводящим наполнителем и антистатическим агентом. В качестве проводящего наполнителя предлагается использовать углеродное волокно от 2 до 40%, углеродные нанотрубки от 0,025 до 30%, технический углерод (carbon black) от 2 до 25%, проводящий металлонаполнитель от 1 до 40%. В качестве антистатика предлагается использовать сополимер полиэфир - полиамид, полиэфир - полистирол и т.д. Недостатком предложенных углеродных модификаторов можно считать: в случае углеволокна и нанотрубок - необходимость ориентации материала для реализации их полезных свойств; в случае нанотрубок к этому добавляется очень высокая на сегодняшний день стоимость; в случае же волокна необходимый эффект требует весьма большого его количества, а это должно приводить к ухудшению прочностных характеристик материала. То же самое справедливо при использовании технического углерода и мелкоизмельченного графита.
Имеется опыт существенного изменения ряда свойств полиамидов блочных путем их наполнения - сочетания с веществами, которые распределяются в непрерывной фазе полимера (матрице) так, что исходная матрица модифицируется. Наибольшее разнообразие свойств полиамида 6-блочного (капролона) удается получить при использовании твердых, в частности, порошкообразных наполнителей. Такие модификаторы, вводимые в небольших количествах (до нескольких процентов), могут быть зародышеобразователями и регулировать степень кристалличности в полимере. Наиболее эффективно введение в полимер небольшого количества высокодисперсных (размер частиц <10 мкм) и ультрадисперсных наполнителей - модификаторов (размер частиц <1 мкм), в особенности углеродсодержащих материалов. Наиболее распространенным и массовым способом модификации капролона, направленным на повышение его твердости, прочности при сжатии и при изгибе, повышение электрической прочности и улучшение ряда других свойств, является модификация капролона мелкоизмельченным графитом, ТУ 6-06-38-89 «Графитонаполненная композиция полиамида 6-блочного» (содержание графита 2%). Данное техническое решение обеспечивает заметное улучшение электрических свойств капролона, в частности, увеличение диэлектрической проницаемости, и тангенса угла диэлектрических потерь (см. табл.1). Кроме того, существенно снижается влагопоглощение. Электрические характеристики графитонаполненной композиции полиамида 6-блочного даны ниже в сравнении с характеристиками немодифицированного капролона.
Таблица 1 | ||
Техническая характеристика | Немодифицированный капролон | Графитонаполненный капролон |
Плотность, кг/м3 | 1150-1160 | 1160-1170 |
Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц | 3-3.3 | 3.5-4 |
Тангенс угла диэлектрических потерь при 106 Гц | 0.015-0.025 | 0.02-0.03 |
Удельное объемное сопротивление, Ом·см | 2·1014-6·1015 | 1011-1012 (получено экспериментально, содержание графита 2%) |
Процесс модификации капролона мелкоизмельченным графитом технологичен и легко масштабируется, однако резерв управления свойствами материала при добавлении небольшого количества графита весьма ограничен. Чрезмерное же увеличение концентрации графита приводит к существенному снижению прочности получаемого материала.
Графитонаполненная композиция полиамида 6-блочного (ТУ 6-06-38-89) является наиболее близкой к заявляемому техническому решению и выбрана нами за прототип.
Задачей заявляемого технического решения является увеличение электропроводимости и улучшение антистатических свойств полиамидного материала при сохранении наиболее существенных механических свойств, электропроводимости и улучшение антистатических свойств полиамидного материала при сохранении наиболее существенных механических свойств, таких как влагопоглощение, твердость, прочность при сжатии, прочность при разрыве.
Поставленная задача решается в трех вариантах, обеспечивающих получение одного и того же результата и связанных между собой единым изобретательским замыслом.
По первому варианту в полиамидном композиционном материале, состоящем из матрицы полиамида 6-блочного и модифицирующей ее углеродной добавки в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит, мас.%:
терморасширенный графит- 0,05÷1,0
полиамид 6-блочный - Остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтеза полиамида.
По второму варианту в полиамидном композиционном материале, состоящем из матрицы полиамида 6-блочного и модифицирующей ее углеродной добавки, в качестве углеродной добавки используются терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или фуллереном С70, или их смесью при следующем соотношении компонентов, мас.%:
терморасширенный графит - 0,05÷1,0
фуллерен С60, или фуллерен С70, или их смесь - 0,01÷0,2
полиамид 6-блочный - Остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтеза полиамида.
По третьему варианту в полиамидном композиционном материале, состоящем из матрицы полиамида 6-блочного, и модифицирующей ее углеродной добавки, в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или фуллереном С70, или их смесью и фуллереновая сажа с содержанием в ней фуллеренов С60, или С70, или их смеси от 3 до 16 мас.%, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
терморасширенный графит - 0,05÷1,0
фуллерен С60, или фуллерен С70, или их смесь - 0,01÷0,2
фуллернсодержащая сажа - 0,05÷1,0
полиамид 6-блочный - Остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтеза полиамида.
Сущность изобретения состоит в следующем.
С точки зрения модификации свойств полимерных материалов важнейшим свойством молекул фуллеренов является способность образовывать огромное количество химических связей и быть соответственно центрами полимеризации. Исследования показали, что сильнейшее влияние фуллероидных материалов (фуллеренов и фуллереносодержащей сажи) на процесс полимеризации и свойства полимера проявляется и для капролонов (патент RU №2316571, МПК: C08L 77/02 «Полиамидный композиционный материал (варианты)», публ. 10.02.2008 г.).
С точки зрения модификации электрических свойств, преимуществом фуллеренов над другими углеродными материалами является сверхмалое количество добавки, необходимое для изменения поверхностного и объемного сопротивления. Эксперименты показывают, что при добавлении фуллеренов С60 либо смеси фуллеренов С60-С70 в количестве 2·10-5% объемное сопротивление материала снижается примерно с 10-16 до 10-8 Ом·см. Сверхмалое количество необходимой добавки связано, предположительно, со следующими физическими механизмами: прыжковой проводимостью с одной полимерной цепи на другую через молекулу фуллерена, которая сама служит центром полимеризации, а также проводимостью вдоль отдельных полимерных цепей как систем сопряженных связей. Далее, оценка по концентрации фуллеренов показывает, что при количестве фуллеренов 2·10-5 % среднее расстояние между фуллеренами составляет величину порядка 2·10-6 см, т.е примерно 300 длин связи. При массе полимерной цепи 3000 (что соответствует характерному размеру цепочки) концентрации полимерных цепочек и концентрации фуллеренов оказываются тогда примерно одинаковыми.
Из всего сказанного следует, что фуллерены в качестве центров сополимеризации способны обеспечить значительный рост проводимости капролонов, однако для многих применений необходимо еще более высокая проводимость. Такой добавкой является терморасширенный графит, представляющий собой совокупность планарных графеновых фрагментов, с характерным размером в направлении графеновых плоскостей порядка 1 мкс и числом графеновых плоскостей порядка 10.
В качестве индивидуальной добавки к капролонам терморасширенный графит способен обеспечить понижение объемного сопротивления до 105 Ом·см, однако, в отличие от модификации капролонов фуллеренами, получается не сополимер, а композиционный материал. Поэтому снижение сопротивления может сопровождаться снижением прочностных свойств. Кроме того, достичь той же степени равномерности при распределении в расплаве мономера, как в случае фуллеренов, оказывается невозможным. Поэтому одновременное снижение удельного сопротивления материала до необходимого уровня в 106-1011 Ом·см и сохранение прочностных свойств достигается при использовании комбинированного наполнителя, включающего фуллерены и терморасширенный графит.
Следует отметить, что согласно принятой в России классификации для полимерных материалов, антистатическими считаются полимерные композиции с удельным сопротивлением 106-1011 Ом·см, а с удельным сопротивлением 1-104 Ом·см - электропроводящими (Крикоров B.C., Колмакова Л.А. Электропроводящие полимерные материалы. М., Энергоатомиздат, 1984 г.).
Фуллерены обеспечивают при этом формирование совершенно нового сополимера, обеспечивающего повышение прочностных, трибологических и электрических характеристик, терморасширенный графит - резкое улучшение электрических характеристик и одновременно ничтожно малое по сравнению с графитовым модификатором ухудшение прочностных характеристик, что связано с несравнимо более высокой дисперсностью терморасширенного графита по сравнению с мелкоизмельченным графитом.
Добавление фуллеренсодержащей сажи приводит к тем же результатам, что и добавление терморасширенного графита, однако, если терморасширенный углерод самопроизвольно распределяется по всему объему полимера, то частицы фуллереносодержащей сажи заполняют пустоты в ажурной структуре терморасширенного графита. Это приводит к уплотнению структуры получаемого модифицированного композиционного материала и, как следствие, к улучшению механических свойств последнего.
Заявляемый полиамидный композиционный материал может быть получен следующим образом.
Основные исходные материалы для изготовления заявляемого полиамидного композиционного матерала - те же, что и в традиционном способе производства капролона (ТУ 6-05-988-87 «Полиамид 6-блочный (капролон В)»), а именно: капролактам, металлический натрий (катализатор), активатор - толуилендиизоцианат (ТДИ), инертный газ (аргон).
Углеродные нанокластеры вводятся в мономерный капролактам до начала реакции полимеризации, причем легкие фуллерены образуют с капролактамом истинный раствор-расплав, а терморасширенный графит - тонкую взвесь в капролактаме.
Растворение фуллеренов и/или диспергирование терморасширенного графита в расплаве капролактама проводится:
- либо при механическом перемешивании расплава за счет вращения реакторной зоны, или за счет вращения магнитных мешалок, или за счет периодического встряхивания или колебания в шейкерных устройствах и т.д.;
- либо при барботаже инертного газа через расплав;
- либо при использовании ультразвуковых, звуковых или инфразвуковых установок (ванн, щупов, вибраторов и т.д.);
- либо путем предварительного приготовления присадок на основе твердого капролактама с высоким содержанием равномерно распределенных углеродных нанокластеров (от 1 до 30 мас.%) с последующим добавлением указанных присадок в расплав капролактама.
По другому варианту растворение фуллеренов и/или диспергирование терморасширенного графита в расплаве капролактама проводится:
- либо в половине расплава, содержащей активатор ТДИ - толуендиизоцианат;
- либо в половине расплава, содержащей катализатор - металлический натрий или литий.
Далее технология синтеза ничем не отличается от стандартной технологии синтеза капролона.
Примеры изменения удельного сопротивления полиамида-6 от доли введенных в него углеродных модификаторов (в мас.%) приведены в табл.2.
Таблица 2 | ||||
N примера п/п | Концентрация терморасширенного графита (мас.%) | Концентрация фуллеренов (мас.%) | Концентрация фуллереновой сажи (мас.%) | Удельное объемное электрическое сопротивление ρV (Ом·см) |
1. | 0.05 | - | - | 5·1013 |
2. | 0.20 | - | - | 9·1012 |
3. | 1.00 | - | - | 7·1011 |
4. | 0.05 | 0.01 | - | 2·1013 |
5. | 0.20 | 0.01 | - | 3·1012 |
6. | 1.00 | 0.01 | - | 1·1011 |
7. | 0.05 | 0.05 | - | 2·1012 |
8. | 0.20 | 0.05 | - | 4·1011 |
9. | 1.00 | 0.05 | - | 3·1010 |
10. | 0.05 | 0.20 | - | 5·1010 |
11. | 0.20 | 0.20 | - | 6·109 |
12. | 1.00* | 0.20 | - | 7·108 |
13. | 0.05 | 0.01 | 0.05 | 2·1012 |
14. | 0.20 | 0.01 | 0.05 | 2·1011 |
15. | 1.00* | 0.01 | 0.05 | 9·109 |
16. | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 2·1011 |
17. | 0.20 | 0.05 | 0.05 | 3·1010 |
18. | 1.00 | 0.05 | 0.05 | 2·109 |
19. | 0.05 | 0.20 | 0.05 | 3·109 |
20. | 0.20 | 0.20 | 0.05 | 4·108 |
21. | 1.00* | 0.20 | 0.05 | 5·107 |
22. | 0.05 | 0.01 | 0.20 | 1·1010 |
23. | 0.20 | 0.01 | 0.20 | 1·109 |
24. | 1.00* | 0.01 | 0.20 | 5·107 |
25. | 0.05 | 0.05 | 0.20 | 1·109 |
26. | 0.20 | 0.05 | 0.20 | 1·108 |
27. | 1.00* | 0.05 | 0.20 | 9·106 |
28. | 0.05 | 0.20 | 0.20 | 1·107 |
29. | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 2·106 |
30. | 1.00* | 0.20 | 0.20 | 3·105 |
31. | 0.05 | 0.01 | 1.00* | 1·108 |
32. | 0.20 | 0.01 | 1.00* | 1·107 |
33. | 1.00* | 0.01 | 1.00 | 5·107 |
34. | 0.05 | 0.05 | 1.00* | 3·107 |
35. | 0.20* | 0.05 | 1.00 | 2·106 |
36. | 1.00 | 0.05 | 1.00* | 1·105 |
37. | 0.05 | 0.20 | 1.00* | 3·105 |
38. | 0.20 | 0.20 | 1.00* | 7·104 |
39. | 1.00 | 0.20 | 1.00* | 8·103 |
Примечание: (*) обозначены примеры, в которых нарушаются некоторые из основных свойств пластических масс, например снижение ударной вязкости более чем на 30% по отношению к немодифицированному капролону. |
Антистатическими считаются полимерные композиции с удельным сопротивлением 106-1011 Ом·см. Примеры 1, 2, 4, 5, 7, 13 показывают важность концентрационных интервалов, определенных в техническом решении, для достижения технического результата. Так придание антистатических свойств полиамидному материалу возможно только при превышении концентрации терморасширенного графита в 0.20%, как показывают примеры 1 и 2. Добавка фуллерена (примеры 4 и 5) либо фуллереновой сажи (пример 13) при сохранении концентрации терморасширенного графита не более 0.20% также не приводят к появлению антистатических свойств.
Примеры 30, 37-39 показывают, что в верхнем концентрационном интервале добавок, обеспечивающих электропроводящие свойства, полиамидная композиция переходит в следующий класс полимеров по проводимости - электропроводящие.
При этом из примеров видно, что при использовании комбинированного наполнителя, включающего фуллерены и терморасширенный графит, можно добиться снижения удельного сопротивления материала до необходимого уровня в 106-1011 Ом·см при сохранении прочностных свойств.
Claims (3)
1. Полиамидный композиционный материал, состоящий из матрицы полиамида 6-блочного и модифицирующей ее углеродной добавки, отличающийся тем, что в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит, мас.%:
терморасширенный графит 0,05÷1,0
полиамид 6-блочный остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
2. Полиамидный композиционный материал, состоящий из матрицы полиамида 6-блочного и модифицирующей ее углеродной добавки, отличающийся тем, что в качестве углеродной добавки используются терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или с фуллереном C70, или с их смесью при следующем соотношении компонентов, мас.%:
терморасширенный графит 0,05÷1,0
фуллерен С60, или фуллерен С70, или их смесь 0,01÷0,2
полиамид 6-блочный остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
3. Полиамидный композиционный материал, состоящий из матрицы полиамида 6-блочного, и модифицирующей ее углеродной добавки, отличающийся тем, что в качестве углеродной добавки используется терморасширенный графит одновременно с фуллереном С60, или с фуллереном C70, или с их смесью и фуллеренсодержащая сажа с содержанием в ней фуллеренов С60, или C70, или их смеси от 3 до 16 мас.%, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
терморасширенный графит 0,05÷1,0
фуллерен С60, или фуллерен C70, или их смесь 0,01÷0,2
фуллеренсодержащая сажа 0,05÷1,0
полиамид 6-блочный остальное до 100,
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
при этом углеродные добавки введены в полиамидную матрицу в процессе синтез полиамида.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009123392/05A RU2416623C2 (ru) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Полиамидный композиционный материал (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009123392/05A RU2416623C2 (ru) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Полиамидный композиционный материал (варианты) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009123392A RU2009123392A (ru) | 2010-12-20 |
RU2416623C2 true RU2416623C2 (ru) | 2011-04-20 |
Family
ID=44051499
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009123392/05A RU2416623C2 (ru) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Полиамидный композиционный материал (варианты) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2416623C2 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522106C1 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-07-10 | Сергей Васильевич Моторин | Композиционный полимерный антифрикционный материал на основе полиамида |
RU2661235C1 (ru) * | 2017-06-20 | 2018-07-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способ получения композиционного материала на основе полиамида |
RU2755999C2 (ru) * | 2020-02-28 | 2021-09-24 | Александр Николаевич Шаповал | Способ ремонта узлов подвижных соединений, деталями которых являются подшипники и втулки для почвообрабатывающей и посевной техники |
-
2009
- 2009-06-10 RU RU2009123392/05A patent/RU2416623C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522106C1 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-07-10 | Сергей Васильевич Моторин | Композиционный полимерный антифрикционный материал на основе полиамида |
RU2661235C1 (ru) * | 2017-06-20 | 2018-07-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способ получения композиционного материала на основе полиамида |
RU2755999C2 (ru) * | 2020-02-28 | 2021-09-24 | Александр Николаевич Шаповал | Способ ремонта узлов подвижных соединений, деталями которых являются подшипники и втулки для почвообрабатывающей и посевной техники |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009123392A (ru) | 2010-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007512658A (ja) | 導電性組成物及びその製造方法 | |
Phang et al. | Morphology, thermal and mechanical properties of nylon 12/organoclay nanocomposites prepared by melt compounding | |
Banerjee et al. | Melt‐mixed carbon nanotubes/polymer nanocomposites | |
Sinitsin et al. | Dielectric relaxation of fulleroid materials filled PA 6 composites and the study of its mechanical and tribological performance | |
KR20060120025A (ko) | 전기 전도성 조성물, 그의 제조 방법 및 이러한조성물로부터 제조된 제품 | |
Dai et al. | Enhanced thermal and mechanical properties of polyimide/graphene composites | |
Szentes et al. | Electrical resistivity and thermal properties of compatibilized multi-walled carbon nanotube/polypropylene composites. | |
JP2007502351A (ja) | 導電性組成物及びその製造方法 | |
CN111148718A (zh) | 用以生产剥离型纳米粒子的机械化学方法 | |
RU2416623C2 (ru) | Полиамидный композиционный материал (варианты) | |
Vishal et al. | Mechanical and wear characteristics investigation on 3D printed silicon filled poly (lactic acid) biopolymer composite fabricated by fused deposition modeling | |
Díez-Pascual et al. | Towards the development of poly (phenylene sulphide) based nanocomposites with enhanced mechanical, electrical and tribological properties | |
Zuev et al. | Mechanical and electrical properties of polyamide‐6‐based nanocomposites reinforced by fulleroid fillers | |
Kim et al. | Physical properties of nanocomposites prepared by in situ polymerization of high-density polyethylene on multiwalled carbon nanotubes | |
Lai et al. | An investigation of friction and wear behaviors of polyimide/attapulgite hybrid materials | |
Naderi et al. | Preparation of thermoplastic elastomer nanocomposites based on polyamide‐6/polyepichlorohydrin‐co‐ethylene oxide | |
Ren et al. | Preparation, characterization, and properties of poly (vinyl chloride)/organophilic‐montmorillonite nanocomposites | |
Annala et al. | Utilization of poly (methyl methacrylate)-carbon nanotube and polystyrene-carbon nanotube in situ polymerized composites as masterbatches for melt mixing. | |
Suresha et al. | Role of graphene nanoplatelets and carbon fiber on mechanical properties of PA66/thermoplastic copolyester elastomer composites | |
Goriparthi et al. | Effect of functionalization and concentration of carbon nanotubes on mechanical, wear and fatigue behaviours of polyoxymethylene/carbon nanotube nanocomposites | |
Singala et al. | Degradation behavior of polypropylene–organically modified clay nanocomposites | |
Azizli et al. | Localization of different types of organoclay montmorillonite in the compatibilized polyamide 6/carboxylated acrylonitrile butadiene rubber nanocomposites: morphology and rheological properties | |
Brostow et al. | Poly (butyl terephthalate)/oxytetramethylene+ oxidized carbon nanotubes hybrids: Mechanical and tribological behavior | |
Hao et al. | The Compatibilization Effects of Alkylated‐grafted‐Graphene Oxide on Polypropylene/Polystyrene Blends | |
Techawinyutham et al. | Thermo‐mechanical, rheological and morphology properties of polypropylene composites: Residual CaCO3 as a sustainable by‐product |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20120123 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130611 |