RU2411508C1 - Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях - Google Patents
Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2411508C1 RU2411508C1 RU2009138707/28A RU2009138707A RU2411508C1 RU 2411508 C1 RU2411508 C1 RU 2411508C1 RU 2009138707/28 A RU2009138707/28 A RU 2009138707/28A RU 2009138707 A RU2009138707 A RU 2009138707A RU 2411508 C1 RU2411508 C1 RU 2411508C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- spin
- sample
- relaxation times
- oil
- nmr
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: для оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях. Сущность: заключается в том, что возбуждают в образце, помещенном в постоянное магнитное поле, сигналы спин-эхо ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сериями радиочастотных импульсов, измеряют времена спин-спиновой релаксации, причем времена релаксации измеряют без облучения и при непрерывном облучении образца светом в оптическом или инфракрасном (ИК) диапазоне спектра, поглощаемом определяемым компонентом или органическим соединением, при этом относительное изменение времен релаксации вычисляют по формуле ΔT2i=(T2i *-T2i)/T2i, где T2i * и T2i - времена релаксации облученного и необлученного образца, а концентрацию Ci i-того компонента или соединения определяют по формуле Ci=k1i+k2i(ΔT2)k3i, где k1i-k3i - постоянные коэффициенты. Технический результат: упрощение методики определения кристаллографической текстуры. 4 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к резонансной радиоспектроскопии, в частности к применению метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для оперативного контроля концентраций непрозрачных, трудно определяемых другими методами компонентов и отдельных органических соединений в их смесях, в частности асфальтенов, смол и парафинов в нефтях и топливах - нефтяных остатках. Оно также может быть применено при экспресс-контроле концентраций фракций, компонентов и соединений в смесях химических, фармацевтических, пищевых и других продуктов в разных отраслях промышленности и экологии.
В последние годы в Российской Федерации наблюдается увеличение добычи углеводородного (УВ) сырья в виде тяжелых нефтей и битумов. Они содержат такие компоненты, как асфальтены, смолы и парафины, которые невозможно определять оперативно. Но на каждом этапе добычи, подготовки и переработки сырья требуется оперативный контроль, необходимый для оптимизации технологических процессов, предупреждения техногенных аварий и защиты окружающей среды. Исследования показали, что первичные оперативные преобразователи анализаторов сырья имеют большие погрешности измерения (http://quickstep.narod.ru/crude-oil/hub/hub2/books/ufa/h1/12/12.htm).
По общим техническим условиям в нефти требуется определение компонентов и фракционного состава по ГОСТ 2177-99 (ИСО 3405-88), парафина по ГОСТ 11851-85. Определение фракционного состава по ГОСТ 2177-99 (ИСО 3405-88) осуществляют с целью установления содержания в нефти отдельных компонентов и исследования индивидуального УВ состава.
Для оперативного контроля отдельных фракций нефти и нефтепродуктов и исследования их индивидуального углеводородного состава требуется более совершенный и селективный метод, поскольку в состав нефти входит около 500 (90% по массе) жидких углеводородов, около 250 сернистых, 30 азотистых, 80 кислородных гетероатомных соединений. Большое распространение получает спектроскопия ближней инфракрасной (БИК) области спектра (длина волны λ равна 190-2500 нм). Метод БИК лежит в основе методики экспресс-анализа продуктов нефтепереработки, нефтехимии и показателей качества нефти (Пурэвсурэн С., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. и др. Экспресс-анализ топлив в ближней области ИК-спектра // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2004. - №3. - С.18-25), заключающейся в снятии БИК-спектров и определении концентраций отдельных компонентов или индивидуальных соединений из анализа спектра амплитуд колебаний их фрагментов молекул, поскольку каждый УВ имеет определенные полосы поглощения в БИК-спектре. Метод позволяет определять полиароматические и гетероатомсодержащие соединения. Однако широкое внедрение этого метода в нефтеперерабатывающую промышленность при явных преимуществах (малое количество пробы, отсутствие вспомогательного оборудования и пробоподготовки, малое время анализа) сдерживается отсутствием методик и дороговизной приборов. Методик по стандартам ASTM и ISO по применению БИК-спектроскопии неизвестно. Кроме того, ввиду недостаточной селективности БИК-спектров расчет результатов требует применения сложных алгоритмов анализа многомерных данных.
Известен способ импульсного ядерного (протонного) магнитного резонанса (ЯМР), в частности его вариант - метод ядерной магнитно-резонансной релаксометрии для экспресс-контроля компонентов в их смесях, способный осуществлять неразрушающий анализ в неконтактном, автоматическом режиме (Кашаев Р.С. Научные основы структурно-динамического экспресс-анализа методом ЯМР нефтяных и угольных дисперсных систем: Дис. … д-р техн. наук: - М., 2001, - 340 с.).
По способу осуществляют измерение сигнала с ЯМР-релаксометра, который после амплитудного детектирования описывается уравнением
где A0i - амплитуды сигналов;
t - время спада намагниченности;
T2i (T2A, T2B и T2C) - времена спин-спиновой релаксации, соответствующие группам протонных фаз A, B и C, условно относимых: A - к дисперсионной среде легких алканов (парафинов) и нафтенов с наибольшей молекулярной подвижностью CH3- и CH2-цепочек; B - к среде, состоящей в основном из смол и C - к фазе протонов асфальтенов, имеющих в своей структуре гетероатомы.
Таким образом, мы получаем средние значения времен релаксации условных фракций и компонентов нефти или топлива. При этом амплитуды сигналов A0i в заданном диапазоне температур примерно отражают концентрации парафинов и нафтенов, смол и асфальтенов. Но для анализа индивидуальных УВ требуется повышение селективности анализа данным методом. Данный способ позволяет определять только частоты колебаний отдельных фрагментов молекул, а для определения компонентного состава требует определенных теоретических допущений и обобщений, которые не всегда адекватны составу.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к заявляемому способу является способ оперативного контроля общей серы в нефти и нефтепродуктах по патенту на изобретение РФ №2359260, G01N 27/60, 2007, включающий отбор усредненной пробы, возбуждение в пробе, помещенной в постоянное магнитное поле, сигналов спин-эхо протонного магнитного резонанса сериями радиочастотных импульсов, измерение времен спин-спиновой релаксации T2i протонных фаз в анализируемом и эталонном образцах, а концентрацию серы в нефти, мазуте и битуме определяют по предложенной формуле.
Недостатками данного способа являются: недостаточная чувствительность при анализе тяжелых ароматических молекул и сложных парафинов; ограниченный диапазон измерения концентраций.
Задачей изобретения является повышение селективности анализа, увеличение диапазона определяемых концентраций и повышение оперативности контроля.
Технический результат достигается тем, что в способе оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях, включающем возбуждение в образце, помещенном в постоянное магнитное поле, сигналов спин-эхо ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сериями радиочастотных импульсов, измерение времен спин-спиновой релаксации протонных фаз, времена релаксации измеряют без облучения и при непрерывном облучении образца светом в оптическом или инфракрасном (ИК) диапазоне спектра, поглощаемом определяемым компонентом или органическим соединением; при этом относительное изменение времен релаксации вычисляют по формуле
где T2i * и T2i - времена релаксации облученного и необлученного образца, а концентрацию Ci i-того компонента или соединения определяют по формуле
где k1i-k3i - постоянные коэффициенты.
Предлагается облучать анализируемый образец лазерным излучением в оптической и БИК-области спектра. Энергия Eмол молекулы может быть представлена в виде суммы энергий электронной Eэл, колебательных Eкол, вращательных Eвр, поступательных Eпост видов молекулярных движений:
При поглощении молекулой энергии она переходит с уровня i на более высокий j-й энергетический уровень с изменением энергий на величину
где ΔEij выражено в кДж/моль;
h=6,62·10-34 Дж·с - постоянная Планка;
длина волны λ - в нм=10-9 м.
В зависимости от вида движения для возбуждения энергетического уровня требуется разное количество энергии: ΔEэл~125-1250 кДж/моль; ΔEкол~0,6-50 кДж/моль; ΔEвр~0,004-2,5 кДж/моль.
Углеводороды имеют определенные полосы поглощения в спектре. Так, для прямогонных нефтяных остатков полоса поглощения - 0,33-0,416 мкм, для нафтенов - 1,672-1,726 мкм, для ароматических соединений - несколько полос 0,824-0,884/1,092-1,156/1,656-1,692 мкм, область поглощения парафинов на обертонах в нефтях и нефтепродуктах 1,87-2,1 мкм. Поглощение электромагнитного излучения приводит к возбуждению деформационных и валентных колебаний молекул. А это, в свою очередь, ведет к увеличению времен релаксации T2A, T2B и T2C, поскольку они пропорциональны частоте и интенсивности молекулярного движения фрагментов молекул компонентов и индивидуальных соединений.
Эффект воздействия лазерного излучения известен давно. Так, для усиления микроциркуляции крови, повышения активности лейкоцитов используют лазерное облучение на длинах волн 0,63 мкм и 0,8-1,4 мкм. Несмотря на невысокую мощность лазеров (до 200 мВт), они оказывают эффективное положительное действие. Это указывает на то, что лазерным излучением можно воздействовать на связи и виды движений (Малышев В.А. Квантово-синтезные процессы как возможная основа биотехнологий. // Нано- и микросистемная техника. - 2007. - №9. - С.53-55).
Селективно возбуждая определенные молекулярные движения облучением на требуемой длине волны (нагревая определенные колебательные «моды»), мы можем селективно активировать молекулы определенного типа. В результате их времена релаксации увеличиваются до T2i *=T2i+ΔT2i * на величину ΔT2i * по сравнению с T2i необлученных образцов, поскольку время релаксации T2i зависит от времени корреляции τB вращательного движения и межпротонного расстояния rij по формуле
где γ=2,675·104 рад./сек·э - гиромагнитное отношение протонов;
τB - время корреляции;
rij - межпротонное расстояние.
В соответствии с формулой (6) каждой i-й фракции должно соответствовать свое время релаксации T2i (при постоянной температуре). Любое же изменение τB и rij, вызванное возбуждением лазерным излучением, ведет к увеличению интенсивности молекулярного движения. При этом время корреляции τB (время жизни атома в определенной конфигурации) падает, а межпротонное расстояние rij вследствие увеличения амплитуды молекулярного движения растет. И то, и другое ведет к росту T2i возбужденной i-й молекулы.
Известен способ атомно-адсорбционного анализа по патенту РФ на изобретение №908147, G01N 21/31, 1995, заключающийся в облучении образца лазерным излучением и в последующем спектрофотометрическом анализе. Образец помещают на дно кюветы, заполненной растворителем и закрытой сверху крышкой, прозрачной для лазерного излучения. Спектрофотометрическому анализу подвергают раствор, образовавшийся в результате растворения испарившейся части образца. Но в данном способе облучение предназначено для испарения пробы, при этом требуется мощный лазер мощностью порядка 108 Вт/см2. Данный способ для нефти и нефтепродуктов не годится, поскольку тяжелые компоненты нефти (асфальтены и смолы) окрашивают раствор, снижая амплитуду проникающего лазерного излучения. Растворитель может неконтролируемо растворять определенные виды соединений и для каждого растворителя требуются специальные исследования по его растворяющей способности каждого из компонентов, которая может меняться от типа нефти и нефтепродукта.
На фиг.1 представлена структурная блок-схема предлагаемого устройства, а на фиг.2 - фото видов устройств для реализации способа
а) релаксометр ЯМР с лазерным источником облучения на λ=0,63 мкм;
б) релаксометр ЯМР с источником облучения на длину волны λ=1,85 мкм;
в) портативный релаксометр ЯМР с некогерентным источником излучения.
Устройство для реализации способа состоит из релаксометра ядерного магнитного резонанса, включающего источник оптического или инфракрасного излучения, в качестве которого может быть использован лазер или ИК-источник некогерентного излучения.
Для измерений параметров ЯМР-релаксации может быть использован разработанный нами релаксометр ЯМР на частоту резонанса 8 МГц, либо портативный релаксометр ПМР NP-1 по патенту на полезную модель №67719, G01N 24/08, 2007, обладающий при меньших габаритах и весе возможностью автономного питания от аккумуляторов, а также от сети.
В качестве источника ИК-излучения может быть использован, в частности, He-Ne газовый лазер ЛНГ-111, имеющий длину волны излучения 0,63 мкм. Спектральный состав излучения - многомодовый, мощность - 0,25 Вт, диаметр пучка лазерного излучения - 4 мм, относительная нестабильность средней мощности излучения (за 8 часов работы) - 2%, потребляемая мощность - 100 Вт. В качестве источника некогерентного перестраиваемого БИК-излучения может быть использован, в частности, источник, состоящий из лампы ТРШ 1500-2300 (ТУ 16.535.847-74) при напряжении питания 3 B и токе 600 мА и обтюратора со сменными светофильтрами. Параметры лампы: цветовая температура тела накаливания 1500-2300°C, мощность 1,32-10,46 Вт, сила тока 0,53-1,09 А, напряжение питания 2,5-9,6 В, тело накаливания - плоская спираль размером 2×2.3 мм. В качестве фильтров используются трехслойные интерференционные фильтры с полушириной полосы 30 нм.
Примеры осуществления способа на примерах определения в нефтях и нефтепродуктах компонентов нефти: асфальтенов, парафинов и смол.
Пример 1. Реализация способа при определении полиароматических соединений, входящих в состав асфальтенов.
Определение концентрации асфальтенов - до настоящего времени актуальная задача в связи с необходимостью переработки тяжелых нефтей и природных битумов, в которых асфальтены представлены в наибольшей степени. Асфальтены в нефтях представляют собой полиароматические молекулы, связанные гетероатомами в соответствии с их структурной формулой для наиболее тяжелых асфальтенов.
В среднем, по данным спектров ЯМР высокого разрешения асфальтены содержат 4-7 ароматических колец.
По данным поглощения излучения в полиароматических соединениях длина волны поглощения смещается в сторону увеличения по мере увеличения числа ароматических колец в полиароматике. Так, в бензоле, имеющем одно ароматическое кольцо, максимум полосы поглощения приходится на λ, равную 0,2÷0,26 мкм, для нафтацена (четыре бензольных кольца) - 0,25÷0,5 мкм, для пентацена (пять бензольных колец) - 0,25÷0,63 мкм с двумя максимумами при λ, равной 0,31 (lgε=5,6), и λ, равной 0,6 (lgε=4,1), и так далее. На этих длинах волн можно ожидать возбуждение деформационных колебаний полиароматических молекул. Если использовать лазер с длиной волны λ, равной 0,63 мкм, произойдет закачка энергии облучения, и полиароматическая 5-6-кольцевая молекула возбудится на величину энергии ΔE, равную 1,2·105/630=1,9·102 кДж/моль=1,974 эВ. Этой энергии достаточно для возбуждения вращательных и колебательных движений, хотя недостаточно для возбуждения электронных уровней.
Способ включает этапы: возбуждение в образце, помещенном в постоянное магнитное поле, сигналов спин-эхо ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сериями радиочастотных импульсов, возбуждение лазерным излучением на длине волны 0,63 мкм молекулярных колебаний полиароматических молекул, измерение времен спин-спиновой релаксации без облучения (T2i) и при облучении (T2i *), измерение изменения времен спин-спиновой релаксации ΔT2i * и определение количества Ci полиароматических молекул, а следовательно, асфальтенов.
Для реализации способа нами использовались нефти, характеристики которых вместе с измеренными ЯМР-параметрами, представлены в таблице 1.
Таблица 1 | |||||||||
Образцы нефтей | Асф., % | T2B/PB | T2B */PB * | T2C/PC | T2C */PC * | ΔT* 2B | ΔT* 2C | ΔPB | ΔPC |
Лениногорская ρ=867 кг/м3 | 3,40 | 42,1/40,6 | 43,3/45,4 | 7,7/16,6 | 6,8/16,9 | 3,1 | 1,8 | 4,8 | 0,3 |
Демкинская ρ=915 кг/м3 | 5,15 | 13,4/45,4 | 14,2/48,4 | 2,85/14,5 | 2,96/14,9 | 6,1 | 3,5 | 3,0 | 0,4 |
Бурейкинская ρ=933 кг/м3 | 6,14 | 6,7/40,8 | 7,1/50,6 | 1,1/22,1 | 1,25/22,8 | 5,3 | 17,6 | 1,8 | 0,8 |
Степнозерская ρ=938 кг/м3 | 6,70 | 2,7/50,6 | 2,9/48,7 | 0,55/5,5 | 0,7/9,4 | 7,4 | 27,3 | 4,8 | 0,3 |
Анализ полиароматических соединений осуществляли устройством, состоящим из лабораторного релаксометра ЯМР на частоту 8 МГц и He-Ne газового лазера ЛНГ-111, имеющего длину волны излучения 0,63 мкм (фиг.2а).
В таблице 1 представлены концентрация асфальтенов Асф, времена релаксации T2C, и T2C * протонной фазы C до и после облучения лазером, их относительные изменения ΔT* 2C (мсек)=(T2C *-T2C)·100%/T2C. Индекс C в обозначениях времен релаксации указывает на протонную фазу C, которой соответствует данное время релаксации. Точность измерений времен релаксации и населенностей протонов составляет ±3%. В бензоле, в котором отсутствуют полиароматические соединения, изменений времен релаксации и населенностей протонов не наблюдалось.
Графически полученные данные по изменениям времен релаксации ΔT* 2C и ΔPC фазы C представлены на фиг.3. Видим, что поскольку полиароматические молекулы из 5-6 ароматических циклов (им соответствует поглощение на длине волны λ, равной 0,63 мкм, на которой облучался образец) сконцентрированы в основном в фазе C, наблюдается рост ΔT* 2C и ΔPC, соответствующих полиароматическим соединениям, которые сосредоточены в основном в ядре структурных единиц - дисперсной фазы нефти.
Аналитически зависимость для ΔT* 2C можно описать уравнением:
Отсюда концентрацию полиароматических соединений с числом циклов 5-6 можно определить из изменений времен релаксации ΔT* 2C:
где коэффициенты k1=0, k2=3,246, k3=0,222.
Пример 2. Реализация способа при определении в нефтях парафиновых соединений.
Определение концентрации парафинов в нефтях и нефтепродуктах важно для выбора методов переработки сырья, а также, что может быть более важно, в связи с образованием асфальто-парафиновых отложений на стенках бурильных труб и трубопроводов, приводящих к авариям.
Если использовать источник с длиной волны λ, равной 1,85 мкм (фиг.2б), произойдет закачка энергии облучения, и парафиновая молекула из 8-10 звеньев CH2 возбудится на величину энергии ΔE, равную 64,86 кДж/моль. Ее достаточно для активирования вращательных и колебательных движений. Измеряя изменение времен спин-спиновой релаксации ΔT* 2A и ΔT* 2B (поскольку именно в данные времена релаксации протонных фаз A и B дают вклад деформационные и валентные колебания молекул парафинов), можно определить их концентрацию. Для реализации способа использовались образцы Альметьевской нефти (Ромашкинского месторождения) с плотностью ρ, равной 867,5 кг/м3, и с естественным содержанием парафина 3,1 вес.%, в которой было растворено разное количество (0.5; 1 и 2 г) парафина - доказана (C22H46) в объеме исследованного образца 15 мл нефти. Характеристики образцов и полученные данные по ЯМР-параметрам приведены в таблице 2.
Таблица 2 | ||||||||||||
Образцы нефтей | Параф., % | T2A | T2A * | T2B | T2B * | T2C | T2C * | ΔT* 2A | ΔT* 2B | PA | PB | PC |
Альметьевская | 3,1 | 146,7 | - | 48,5 | - | 9,7 | - | - | - | 44,6 | 46 | 9,4 |
Альметьевская ИК-облученная | 3,1 | - | 148,6 | - | 47,9 | - | 9,1 | 1,3 | - | 44,7 | 48,9 | 6,4 |
Альметьевская +0,5 г C10H22 | 6,2 | 114,6 | - | 39,2 | - | 9,1 | - | - | - | |||
Альметьевская +0,5 г C10H22 ИК-облученная | 6,2 | - | 117,3 | - | 40,0 | - | 9,2 | 2,3 | 2 | |||
Альметьевская +1 г C10H22 | 9,2 | 104,5 | - | 34,9 | - | 9,0 | - | - | - | 55,6 | 37,7 | 6,7 |
Альметьевская +1 г C10H22 ИК-облученная | 9,2 | - | 107,4 | - | 40,2 | - | 9,4 | 2,7 | 15,2 | 52,3 | 38,4 | 9,3 |
Альметьевская +1,5 г C10H22 | 11,9 | 101,3 | - | 36,7 | - | 9,3 | - | - | - | |||
Альметьевская +1,5 г C10H22 ИК-облученная | 11,9 | - | 107,7 | - | 43,3 | - | 9,4 | 6,3 | 18,0 |
Анализ парафиновых соединений осуществляли устройством, состоящим из релаксометра ЯМР на частоту 8 МГц и некогерентного перестраиваемого БИК-излучателя (фиг.2в). Анализ данных, представленных в табл.2, показывает, что исходно в нефти Ромашкинского месторождения (скважина 109) с плотностью 867,5 кг/м3 содержались парафины в количестве 3,1%, и они дали прирост значений ΔT* 2A в 1,3%. Добавка в нефть парафина доказана. Общее содержание парафина (П) в образцах составило 6,2; 9,2 и 11,9 (%) и привело к росту ΔT* 2B (см. табл.2), который можно согласно регрессионному анализу экспериментальных точек, представленных на графике (фиг.3), описать формулой
то есть концентрацию парафинов можно определять по формуле
где k1=0; k2=0,02; k3=3.
Пример 3. Реализация способа при определении смол.
Применение структурно-группового анализа по спектрам ЯМР высокого разрешения позволило установить, что молекулы нефтяных смол построены из 1-3 структурных блоков, в каждом из которых сконденсированы в среднем по 2-3 ароматических и 0-4 нафтеновых кольца. Общее число колец в блоке составляет 3-6. Парафиновые фрагменты в смолах содержат 4-19 атомов углерода, из которых 1,3-3,6 входят в состав групп СН3, что указывает на наличие длинных, преимущественно линейных алкильных цепей.
При сравнении данных анализа смол в нефтях плотностей, равных 865÷915 кг/м3, методами ЯМР-релаксометрии (без ИК-облучения) и ИК-спектрометрии в средней области спектра (на основных частотах), можно сделать вывод, что данные методов экстракции и ЯМР-релаксометрии в пределах от 5-10 до минус 5-10 (%) согласуются. Для плотностей нефти меньше 890 кг/м3 из данных ЯМР-релаксометрии и ИК-спектроскопии можно сделать вывод, что фаза B состоит в основном из бензольных смол, поскольку отличие данных ЯМР PB/(PB+PC) от СБ/(CΣ+Асф) по результатам ИК-спектрометрии для бензольных смол - не более 5%. При плотности нефти, равной 890-914 кг/м3 в формировании увеличившейся в объеме фазы В, видимо участвуют и более тяжелые спиртобензольные смолы, поскольку данные ЯМР PB/(PB+PC) приближаются к отношению СΣ/(CΣ+Асф), отличаясь от него на 10%.
С целью получения дополнительной информации и повышения оперативности анализа, нами предлагается определять суммарное количество смол, а также их бензольные и спиртобензольные компоненты по предлагаемому способу путем облучения на длине волны лазерного излучения 0,63 мкм, поскольку ароматические кольца смол могут поглощать при этой длине волны, правда с меньшей экстинкцией ε.
Анализ смол осуществлялся устройством, состоящим из релаксометра ЯМР на частоте 8 МГц и He-Ne лазера ЛНГ-111.
Зависимости изменений времен релаксации ΔT* 2B от концентрации смол: суммарных CΣ, бензольных СБ и спиртобензольных ССПБ представлены на фиг.4. Здесь кривые , и , соответствуют СΣ, ССПБ и СБ. Зависимости описываются уравнениями:
То есть концентрации как суммарного количества смол СΣ, так и их распределения по типам, можно определить из соотношения C=k1+k2(ΔT2)k3, со своими коэффициентами: для CΣ-k1=3,95·10-3, k2=14,75, k3=0,482; для СБ-k1=6,59·10-4, k2=10,81, k3=0,482; для ССПБ-k1=4,57·10-3, k2=2,86, k3=0,69.
Claims (1)
- Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях, включающий возбуждение в образце, помещенном в постоянное магнитное поле, сигналов спин-эхо ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сериями радиочастотных импульсов, измерение времен спин-спиновой релаксации, отличающийся тем, что времена релаксации измеряют без облучения и при непрерывном облучении образца светом в оптическом или инфракрасном (ИК) диапазоне спектра, поглощаемом определяемым компонентом или органическим соединением, при этом относительное изменение времен релаксации вычисляют по формуле:
ΔT2i=(T2i *-T2i)/T2i,
где T2i * и T2i - времена релаксации облученного и необлученного образца, а концентрацию Ci i-го компонента или соединения определяют по формуле:
Ci=k1i+k2i(ΔТ2)k3i,
где k1i-k3i - постоянные коэффициенты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009138707/28A RU2411508C1 (ru) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009138707/28A RU2411508C1 (ru) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2411508C1 true RU2411508C1 (ru) | 2011-02-10 |
Family
ID=46309350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009138707/28A RU2411508C1 (ru) | 2009-10-19 | 2009-10-19 | Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2411508C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2558433C1 (ru) * | 2014-02-17 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Южный научный центр Российской академии наук (ЮНЦ РАН) | Способ определения количественного содержания дейтерия в воде и водных растворах |
RU2731842C1 (ru) * | 2017-08-10 | 2020-09-08 | Сауди Арабиан Ойл Компани | Способы и системы для определения объемной плотности, пористости и распределения размера пор подповерхностной формации |
RU2796819C1 (ru) * | 2022-09-12 | 2023-05-29 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Способ определения группового состава битума в породе с помощью низкочастотной ЯМР релаксометрии |
-
2009
- 2009-10-19 RU RU2009138707/28A patent/RU2411508C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2558433C1 (ru) * | 2014-02-17 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Южный научный центр Российской академии наук (ЮНЦ РАН) | Способ определения количественного содержания дейтерия в воде и водных растворах |
RU2731842C1 (ru) * | 2017-08-10 | 2020-09-08 | Сауди Арабиан Ойл Компани | Способы и системы для определения объемной плотности, пористости и распределения размера пор подповерхностной формации |
US11022715B2 (en) | 2017-08-10 | 2021-06-01 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems for determining bulk density, porosity, and pore size distribution of subsurface formations |
US11022716B2 (en) | 2017-08-10 | 2021-06-01 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems for determining bulk density, porosity, and pore size distribution of subsurface formations |
RU2796819C1 (ru) * | 2022-09-12 | 2023-05-29 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Способ определения группового состава битума в породе с помощью низкочастотной ЯМР релаксометрии |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Park et al. | Real‐Time Probing of Ion Pairing Dynamics with 2DIR Spectroscopy | |
Geva et al. | Theory of single-molecule optical line-shape distributions in low-temperature glasses | |
Bardak et al. | Nanostructural organization in acetonitrile/ionic liquid mixtures: molecular dynamics simulations and optical Kerr effect spectroscopy | |
Shirota | Comparison of Low‐Frequency Spectra between Aromatic and Nonaromatic Cation Based Ionic Liquids Using Femtosecond Raman‐Induced Kerr Effect Spectroscopy | |
Pines et al. | Femtosecond Pump‐Probe Measurements of Solvation by Hydrogen‐Bonding Interactions | |
Kashaev et al. | Effect of irradiation in the visual and infrared spectral regions on nuclear magnetic relaxation parameters of protons in oil products | |
US7924006B2 (en) | Method and apparatus for analyzing sample utilizing nuclear magnetic resonance under terahertz-wave irradiation | |
Sasin et al. | Fluorescence anisotropy in indole under two-photon excitation in the spectral range 385–510 nm | |
Das et al. | Linking Diffusion–Viscosity Decoupling and Jump Dynamics in a Hydroxyl‐Functionalized Ionic Liquid: Realization of Microheterogeneous Nature of the Medium | |
Odularu | Worthwhile Relevance of Infrared Spectroscopy in Characterization of Samples and Concept of Infrared Spectroscopy‐Based Synchrotron Radiation | |
Petkov et al. | Two-dimensional electronic spectroscopy reveals the spectral dynamics of Förster resonance energy transfer | |
Lang et al. | Comparison of the Photophysical Parameters for Three Perylene Bisimide Derivatives by Single‐Molecule Spectroscopy | |
RU2411508C1 (ru) | Способ оперативного контроля компонентов и отдельных органических соединений в их смесях | |
Christesen et al. | Ultraviolet Raman spectra and cross-sections of the G-series nerve agents | |
Ress et al. | Time-resolved circular dichroism of excitonic systems: Theory and experiment on an exemplary squaraine polymer | |
Chatzipapadopoulos et al. | Vibrational dephasing in ionic liquids as a signature of hydrogen bonding | |
Fidy et al. | Fluorescence line narrowing applied to the study of proteins | |
Dobek | The influence of temperature on coumarin 153 fluorescence kinetics | |
Novoderezhkin et al. | Energy transfers in the B808–866 antenna from the green bacterium Chloroflexus aurantiacus | |
OuYang et al. | Effect of the structural order of all‐trans‐β‐carotene on the Raman scattering cross section at low concentrations | |
Matsuzaki et al. | Energy Transfer Kinetics and Low Energy Vibrational Structure of the Three Lowest Energy Q y-States of the Fenna− Matthews− Olson Antenna Complex | |
Nie et al. | Experimental investigations on rotation–vibration energy transfer in H2–N2 collisions | |
Rahi et al. | Spectroscopic methods studies in polymer | |
Jelassi et al. | Weakly bound 87 Rb 2 (5 s 1/2+ 5 p 1/2) 1 g molecules: Hyperfine interaction and LeRoy-Bernstein analysis including linear and nonlinear terms | |
Bergmann et al. | Carbon X-ray Raman spectroscopy of PAHs and asphaltenes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121020 |