RU2401865C2

RU2401865C2 - Method of drumming leather

Info

Publication number: RU2401865C2
Application number: RU2008137588/12A
Authority: RU
Inventors: Хельмут ГАЙСЛЕР (DE); Хельмут Гайслер; Андерс МАРКУССОН (SE); Андерс Маркуссон; Йозефине АНДРЕАССЕН (SE); Йозефине Андреассен; Йоахим КАРТХОЙЗЕР (SE); Йоахим Картхойзер
Original assignee: Линде Акциенгезелльшафт
Priority date: 2006-02-22
Filing date: 2007-02-01
Publication date: 2010-10-20
Also published as: DE102006008190A1; WO2007096047A1; EP1987167A1; ATE551435T1; RU2008137588A; UA91595C2; EP1987167B1; ES2385667T3

Abstract

FIELD: process engineering. ^ SUBSTANCE: oil, fat or polymer is applied on leather in amount of less that 20%, preferably, less than 15%, particularly preferably less than 10%, per leather weight. Then leather is treated by compressed air. Carbon dioxide is used as compressed air, treatment if carried out at pressure below 70 bar and temperature below 25C. Leather is processed by compressed air unless leather weight is at least 1% smaller than its weight prior to applying oil, fat or polymer. ^ EFFECT: improved leather structure due to increased non-blocking property of molecules. ^ 1 ex

Description

ОПИСАНИЕDESCRIPTION

Изобретение относится к способу обработки шкур животных, причем на шкуру наносят масло, жир или полимер и шкуру обрабатывают с помощью сжатого газа.The invention relates to a method for treating animal skins, wherein oil, fat or polymer is applied to the skin, and the skin is treated with compressed gas.

Шкуры животных, кожи, шкурки или меха подвергают различным стадиям обработки с целью придания им прочности и с целью достижения определенных свойств. Для простоты в нижеследующем контексте шкуры животных любого рода, в частности кожи, шкурки и меха, в общем, называют как шкуры животных.The skins of animals, leather, skins or furs are subjected to various stages of processing in order to give them strength and in order to achieve certain properties. For simplicity, in the following context, animal skins of any kind, in particular leather, pelts and furs, are generally referred to as animal skins.

Традиционно, шкуру животного после дубления обрабатывают водонерастворимыми жирами с целью достижения особой гибкости. Введение жира осуществляют либо механически, либо путем импрегнирования в водной ванне. При таком жировании жир добавляют к шкуре в количестве, которое соответствует примерно 30% или часто также 50% по отношению к массе шкуры.Traditionally, the skin of an animal after tanning is treated with water-insoluble fats in order to achieve particular flexibility. The introduction of fat is carried out either mechanically or by impregnation in a water bath. With this fatliquoring, fat is added to the skin in an amount that corresponds to about 30% or often also 50% with respect to the weight of the skin.

В последующей стадии избыточный жир снова удаляют, так как часто желательно лишь обеспечение хорошего разравнивания волокон внутри кожи. Для этого достаточно относительно небольшого содержания жира. Удаление избыточного жира осуществляют прежде всего при помощи адсорбирующих масло опилок, которые затем нужно удалять и перерабатывать как специальные отходы. В последующей стадии очистки в большинстве случаев используют хлорсодержащие моющие средства, как, например, перхлорэтилен, или трихлорэтан, или парафин. Также эти отчасти токсичные, отчасти воспламеняющиеся вещества для очистки нужно обрабатывать как специальные отходы.In a subsequent step, excess fat is again removed, since often it is only desirable to ensure good alignment of the fibers within the skin. A relatively low fat content is sufficient for this. Removing excess fat is carried out primarily with the help of oil adsorbing sawdust, which then must be removed and processed as special waste. In the subsequent cleaning step, chlorine-based detergents, such as perchlorethylene, or trichloroethane, or paraffin, are most often used. Also, these partly toxic, partly flammable substances for cleaning need to be treated as special waste.

В патенте США 5512058 описывается способ обезжиривания кож и шкур, при котором используют сверхкритический диоксид углерода в качестве средства для очистки. Для импрегнирования кожи предлагается добавление подходящих добавок к сверхкритическому диоксиду углерода и обработка кожи с помощью этой смеси из диоксида углерода и добавок.US Pat. No. 5,512,058 describes a method for degreasing skins and skins using supercritical carbon dioxide as a cleaning agent. For impregnating the skin, it is proposed to add suitable additives to supercritical carbon dioxide and treat the skin with this mixture of carbon dioxide and additives.

Предлагаемое в патенте США 5512058 обезжиривание с помощью сверхкритического диоксида углерода, то есть при давлении выше критического давления, требует контролируемой декомпрессии, чтобы не повреждать кожу за счет внезапного или слишком быстрого расширения сжатого диоксида углерода. Для импрегнирования необходимо вводить жиры в сосуд под давлением со сверхкритическим диоксидом углерода. Равномерного распределения жиров в коже при этом достигают только при длительных временах обработки.The US Pat. No. 5,521,058 proposed is a supercritical carbon dioxide degreasing, i.e. at a pressure above the critical pressure, which requires controlled decompression so as not to damage the skin due to the sudden or too rapid expansion of compressed carbon dioxide. For impregnation, it is necessary to introduce fats into a pressure vessel with supercritical carbon dioxide. The uniform distribution of fats in the skin in this case is achieved only with long processing times.

Задачей настоящего изобретения является разработка улучшенного способа для жирования шкур животных.An object of the present invention is to provide an improved method for the fatliquoring of animal skins.

Эта задача решается благодаря способу указанного вначале рода, причем наносимое на шкуру или шкурку количество масла, жира или полимера составляет менее чем 20%, предпочтительно, менее чем 15%, особенно предпочтительно, менее чем 10% в расчете на массу шкуры или шкурки.This problem is solved by the method indicated at the beginning of the genus, and the amount of oil, fat or polymer applied to the skin or skin is less than 20%, preferably less than 15%, particularly preferably less than 10%, based on the weight of the skin or skin.

Согласно изобретению на шкуру животного сначала наносят масло, жир или полимер. Затем замасленную шкуру обрабатывают с помощью сжатого газа, в частности диоксида углерода. Без привязки к какой-либо теории предполагается, что благодаря предлагаемому согласно изобретению способу часть естественно содержащихся в шкуре животного жиров заменяется добавляемыми согласно изобретению жирами и маслами. Благодаря этому достигают улучшенной структуры кожи, которая отличается повышенной неслипаемостью молекул, составляющих структуру шкуры или кожи. Обнаружено, что обработанная согласно изобретению кожа или шкурка является более «тягучей» и более растягиваемой, следовательно, обладает гораздо большими перманентными деформациями, чем классически обработанные кожи. Это является желательным, например, в случае шкурок ценных пород, чтобы сохранять незначительной массу частей одежды.According to the invention, an oil, fat or polymer is first applied to the skin of an animal. Then the oily skin is treated with compressed gas, in particular carbon dioxide. Without reference to any theory, it is assumed that due to the method according to the invention, part of the naturally occurring fats in the skin of an animal is replaced by fats and oils added according to the invention. Due to this, an improved skin structure is achieved, which is characterized by increased non-stickiness of the molecules that make up the structure of the skin or skin. It has been found that the skin or skin treated according to the invention is more “viscous” and more stretchable, therefore, it has much greater permanent deformations than classically processed leathers. This is desirable, for example, in the case of skins of valuable breeds, in order to keep the mass of parts of clothes insignificant.

В зависимости от рода шкурки и кожи получаются различные рабочие параметры. Однако обнаружено, что благоприятным является добавление не более чем 20% жира в расчете на навеску шкурки или кожи. Предпочтительно, использование жира и масла ограничивается менее чем 15%, особенно предпочтительно, менее чем 10% в расчете на массу обрабатываемой шкуры.Depending on the type of skin and skin, various operating parameters are obtained. However, it has been found that the addition of no more than 20% fat based on a weight of the skin or skin is favorable. Preferably, the use of fat and oil is limited to less than 15%, particularly preferably less than 10%, based on the weight of the skin being treated.

Преимущественно, жир, масло или полимер наносят на шкуру животного путем напыливания. Особенно благоприятно, когда шкуру во время напыливания подвергают смещению циркуляционным способом или вращают, чтобы достигать равномерного нагружения жиром, маслом или полимером. Нагружение в сжатом газе также относится к предлагаемым согласно изобретению возможным способам импрегнирования, однако часто коммерчески рациональнее использовать дорогостоящие сосуды под давлением только для последующего обезжиривания.Advantageously, fat, oil or polymer is applied to the skin of an animal by spraying. It is especially advantageous when the skin is sprayed during a spraying process or rotated in order to achieve uniform loading with fat, oil or polymer. Compressed gas loading also relates to possible impregnation methods according to the invention, however, it is often commercially more rational to use expensive pressure vessels only for subsequent degreasing.

Предпочтительно жир, масло или полимер оставляют воздействовать на шкуру в течение некоторого времени, например 15-60 минут. Во время фазы воздействия предпочтительно шкуру животного нужно шевелить. Вследствие этого, во-первых, масло или полимер втирается в шкуру, во-вторых, за счет механической обработки улучшаются эластические свойства шкурок или кожи. При обработке шкурок высокого качества, в общем, предусматривают более длительные времена воздействия, например вплоть до одного часа, предпочтительно, также с одновременным движением шкурок ценных пород.Preferably, the fat, oil or polymer is left to act on the skin for some time, for example 15-60 minutes. During the exposure phase, preferably the skin of the animal should be stirred. As a result of this, firstly, the oil or polymer is rubbed into the skin, and secondly, due to mechanical processing, the elastic properties of the skins or skin are improved. When processing skins of high quality, in general, provide longer exposure times, for example up to one hour, preferably also with the simultaneous movement of skins of valuable breeds.

Как уже упоминалось выше, в рамках настоящей заявки шкуры животных любого рода, в частности кожи, шкурки и меха, в общем, называют как шкуры животных. Изобретение, в общем, применимо в секторе кож, например, для переработки или обработки овечьих, лисьих или оленьих шкур или кож. Предлагаемый согласно изобретению способ особенно пригоден для обработки шкур, на которых должен сохраняться волосяной покров. При обработке шкурок, и в этом случае особенно при обработке шкурок ценных пород, изобретение приводит к техническим, качественным и коммерческим преимуществам.As mentioned above, in the framework of the present application, animal skins of any kind, in particular leather, pelts and furs, are generally referred to as animal skins. The invention is generally applicable in the leather sector, for example, for the processing or processing of sheep, fox or deer hides or skins. Proposed according to the invention, the method is particularly suitable for processing skins on which the hair should be preserved. When processing skins, and in this case especially when processing skins of valuable breeds, the invention leads to technical, quality and commercial advantages.

Существенной согласно изобретению является последующая обработки шкуры с помощью сжатого газа. При этом оказывается благоприятной прежде всего обработка с помощью сжатого диоксида углерода при давлении от 20 бар до 300 бар, предпочтительно, при давлении от 20 бар до 100 бар, в особенности, с помощью сжиженного диоксида углерода при давлении от 20 бар до 70 бар. Предпочтительно, обработку осуществляют при использовании находящегося в состоянии ниже критического диоксида углерода, особенно предпочтительно, при давлении менее чем 70 бар и при температуре ниже 25°С.Essential according to the invention is the subsequent processing of the skins using compressed gas. In this case, it is especially advantageous to treat with compressed carbon dioxide at a pressure of from 20 bar to 300 bar, preferably at a pressure of from 20 bar to 100 bar, in particular with liquefied carbon dioxide at a pressure of from 20 bar to 70 bar. Preferably, the treatment is carried out using below critical carbon dioxide, particularly preferably at a pressure of less than 70 bar and at a temperature below 25 ° C.

В принципе, можно также использовать сверхкритический диоксид углерода в качестве среды для очистки и обезжиривания. В противоположность этому, однако, применение находящегося в состоянии ниже критического диоксида углерода имеет преимущество в том, что машины для очистки можно выполнять проще и дешевле, чем таковые для сверхкритических применений, которые рассчитаны на отчетливо более высокие давления. Впрочем, такие машины, рассчитанные на использование находящегося в состоянии ниже критического диоксида углерода, уже коммерчески доступны для химической очистки текстильных материалов с помощью диоксида углерода и их нужно только незначительно модифицировать для предлагаемого согласно изобретению использования в области кожи и меха. Вследствие более незначительных давлений, используемых в способе, по сравнению с сверхкритическим обезжириванием, декомпрессию после осуществленного обезжиривания можно осуществлять быстрее. При этом, в частности, избегают внезапного испарения находящегося в коже или мехе диоксида углерода, которое в противном случае вызывает опасность механического повреждения кожи или шкурки.In principle, supercritical carbon dioxide can also be used as a medium for cleaning and degreasing. In contrast, however, the use of lower critical carbon dioxide has the advantage that cleaning machines can be simpler and cheaper than those for supercritical applications that are designed for distinctly higher pressures. However, such machines, designed to use lower critical carbon dioxide, are already commercially available for chemical cleaning of textile materials using carbon dioxide and they only need to be slightly modified for use in the field of leather and fur proposed according to the invention. Due to the lower pressures used in the method, in comparison with supercritical degreasing, decompression after degreasing is carried out can be done faster. In this case, in particular, the sudden evaporation of carbon dioxide present in the skin or fur is avoided, which otherwise would cause the risk of mechanical damage to the skin or skin.

Обработка с помощью сжатого газа служит, с одной стороны, для равномерного распределения жира или масла в шкуре животного, с другой стороны, для удаления избыточного жира. Обработка шкуры животного при использовании находящегося в состоянии ниже критического диоксида углерода оптимально решает обе эти частичные задачи. Удаление избыточного жира с помощью находящегося в состоянии ниже критического диоксида углерода происходит медленно, так что во время вымывания жир равномерно распределяется по всей поверхности шкуры животного.Processing with compressed gas serves, on the one hand, to evenly distribute fat or oil in the skin of the animal, on the other hand, to remove excess fat. Processing the skin of an animal using lower critical carbon dioxide optimally solves both of these partial problems. Removing excess fat with a lower critical carbon dioxide state is slow, so that during leaching, the fat is evenly distributed over the entire surface of the animal's skin.

Особенно целесообразной является в этом отношении многократная промывка обрабатываемого материала. Шкуру, мех или кожу обрабатывают с помощью сжатого газа, по меньшей мере, при осуществлении двух, предпочтительно, трех-пяти следующих друг за другом операций, причем шкуру и сжатый газ отделяют друг от друга между каждыми двумя стадиями обработки.Particularly appropriate in this regard is the repeated washing of the material to be treated. The skin, fur or skin is treated with compressed gas, at least in two, preferably three to five consecutive operations, the skin and compressed gas being separated from each other between each two stages of processing.

При обработке с помощью сжиженного диоксида углерода, например, обезжиренную кожу с самого начала промывают сжиженным диоксидом углерода. Прежде нанесенный на кожу жир частично растворяется в диоксиде углерода. Часть жира затем снова попадает на необработанные участки кожи. Таким образом, жир равномерно распределяется по всей коже. Предпочтительно, на этом этапе кожа подвергается смещению циркуляционным способом в ванне диоксида углерода.When treated with liquefied carbon dioxide, for example, fat-free skin is washed from the very beginning with liquefied carbon dioxide. Previously applied to the skin fat partially dissolves in carbon dioxide. Part of the fat then reappears on untreated skin. Thus, fat is evenly distributed throughout the skin. Preferably, at this stage, the skin is biased in a carbon dioxide bath.

Спустя, например, 10-20 минут жидкий диоксид углерода и растворенный в нем жир удаляют, к коже подводят свежий диоксид углерода и осуществляют вторую стадию обработки. Часто рациональны три-пять таких стадий очистки.After, for example, 10-20 minutes, liquid carbon dioxide and the fat dissolved in it are removed, fresh carbon dioxide is applied to the skin and a second treatment step is carried out. Often, three to five such purification steps are rational.

Предпочтительно, после процесса промывки смешанный с жиром сжатый газ, в вышеприведенном примере сжиженный диоксид углерода, подвергают дистилляции, чтобы затем в очищенном состоянии его можно было снова переводить в сборник.Preferably, after the washing process, the compressed gas mixed with fat, in the above example, liquefied carbon dioxide, is subjected to distillation so that it can then be transferred back to the collection tank in a purified state.

В случае нескольких процессов промывки рационально добавлять к сжатому газу в одном из процессов промывки, например в одном из последних, сорастворитель, например, из группы, включающей спирты, кетоны, парафины или сложные эфиры, или другую добавку, включая душистое вещество, чтобы эффективно удалять особенно прилипающие, прочно удерживающиеся вещества.In the case of several washing processes, it is rational to add to the compressed gas in one of the washing processes, for example, in one of the latter, a co-solvent, for example, from the group consisting of alcohols, ketones, paraffins or esters, or another additive, including an aromatic substance, to effectively remove especially sticky, firmly holding substances.

Предпочтительно, шкуру обрабатывают с помощью сжатого газа до тех пор, пока масса шкуры не станет меньше, чем ее масса до нанесения масла, жира или полимера. Шкура животного, кожи или меха уже от природы содержат жиры. Благодаря предлагаемому в изобретении способу эти жиры отчасти вымываются и заменяются на добавляемые, целенаправленно выбранные жиры или масла. Выбор этих жиров и масел осуществляют на основе их растворимости в диоксиде углерода, причем масло, которое, по меньшей мере, частично должно оставаться в коже, выбирают на основании его более незначительной (по сравнению с естественно содержащимися в коже маслами и жирами) растворимости в диоксиде углерода.Preferably, the skin is treated with compressed gas until the weight of the skin is less than its weight before applying oil, grease or polymer. The skin of an animal, skin or fur already naturally contains fats. Due to the method of the invention, these fats are partially washed out and replaced with added, purposefully selected fats or oils. The choice of these fats and oils is based on their solubility in carbon dioxide, and the oil, which should at least partially remain in the skin, is selected on the basis of its more insignificant (compared to naturally occurring oils and fats in the skin) solubility in dioxide carbon.

Обезжиривание при этом преимущественно осуществляют до такой степени, что шкура или кожа после обезжиривания становится легче, чем в необработанном состоянии, до нанесения жира. Предпочтительно, масса шкуры или кожи после обезжиривания составляет, по меньшей мере, на 1% меньше, чем в необработанном состоянии.The degreasing is mainly carried out to such an extent that the skin or skin after degreasing becomes easier than in the untreated state, before applying fat. Preferably, the mass of the skin or skin after degreasing is at least 1% less than in the untreated state.

Так, например, высушенная вручную норковая шкурка после дубления имеет относительную массу 100. Норковую шкурку теперь замасливают согласно изобретению. Для этого к норковой шкурке добавляют 5-15% от ее массы жиров и масел. Общая масса норковой шкурки составляет тогда, в зависимости от добавки жира, 105-115. Затем шкурку очищают с помощью сжиженного диоксида углерода и обезжиривают вплоть до получения ее общей массы 93-97.So, for example, manually dried mink skin after tanning has a relative mass of 100. Mink skin is now oiled according to the invention. To do this, add 5-15% of its mass of fats and oils to the mink skin. The total mass of the mink skin is then, depending on the addition of fat, 105-115. Then the skin is cleaned with liquefied carbon dioxide and degreased until its total weight 93-97.

В качестве масел, жиров или полимеров, которые наносят на обрабатываемую шкуру животного, оказываются пригодными следующие вещества, соответственно, группы веществ: оксипропилированные жирные спирты и полипропиленгликоль, а также их смеси, этоксилаты и пропоксилаты жирных аминов, полигидроксильные соединения, сложные эфиры, производные сахаров, сложные сорбитановые эфиры, алкилполигликозиды, глицериды, силиконы, парафин, простые полиэфиры и фторсодержащие соединения. Эти вещества приводят к повышенной эластичности и тягучести кожи или шкуры. Это означает непосредственное преимущество в отношении рентабельности для обработчиков кожи или шкуры и повышенную ценность для потребителя.As oils, fats or polymers that are applied to the animal skin to be treated, the following substances, respectively, groups of substances are suitable: hydroxypropylated fatty alcohols and polypropylene glycol, as well as their mixtures, ethoxylates and propoxylates of fatty amines, polyhydroxyl compounds, esters, sugar derivatives , sorbitan esters, alkylpolyglycosides, glycerides, silicones, paraffin, polyethers and fluorine compounds. These substances lead to increased elasticity and ductility of the skin or skin. This means a direct advantage in terms of cost-effectiveness for leather or skin processors and an added value to the consumer.

Изобретение имеет значительные преимущества по сравнению с традиционными способами жирования и последующего обезжиривания кож и шкур.The invention has significant advantages compared to traditional methods of fatliquoring and subsequent degreasing of skins and skins.

Можно не осуществлять требующей значительной затраты времени механической обработки кожи для введения жира («мятье» или «пинание»). Согласно изобретению наносят масло или жир и затем во время обработки с помощью сжатого газа распределяют на поверхности кожи или шкурки и, в частности, когда кожа или шкурка при этом подвергаются смещению ротационным способом, вводят в нее.You can not carry out a time-consuming mechanical treatment of the skin for the introduction of fat ("wrinkle" or "kicking"). According to the invention, oil or fat is applied and then distributed during processing using compressed gas to the surface of the skin or skin and, in particular, when the skin or skin is thus rotationally displaced, is introduced into it.

Для обезжиривания не используют никаких токсичных или воспламеняющихся вспомогательных средств, которые, во-первых, нужно устранять как специальные отходы, во-вторых, от них на коже или шкурке часто остается неприятный запах.No toxic or flammable auxiliary agents are used for degreasing, which, firstly, must be disposed of as special waste, and secondly, an unpleasant odor often remains on the skin or skin from them.

Claims

1. The method of processing animal skins, comprising the following operations: apply oil, fat or polymer to the skin, process the skin in compressed gas, the amount of oil, fat or polymer applied to the skin being less than 20%, preferably less than 15%, particularly preferably less than 10%, based on the weight of the skin, and the skin is treated with compressed carbon dioxide at a pressure below 70 bar and a temperature below 25 ° C.

2. The method according to claim 1, in which oil, fat or polymer is sprayed onto the skin.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, in which the skin is treated with liquefied carbon dioxide at a pressure of 20-70 bar.

4. The method according to claim 1, in which the skin is treated with compressed gas during the implementation of at least two, preferably three to five stages of processing, and the skin and compressed gas are separated from each other between each two stages of processing.

5. The method according to claim 1 or 4, in which the skin is treated with compressed gas until then, until the mass of the skin becomes at least 1% less than its mass before applying oil, fat or polymer.

6. The method according to claim 1 or 2, in which the skin is applied oil, fat or polymer, which are selected from the following group: hydroxypropylated fatty alcohols and polypropylene glycol, as well as mixtures thereof, ethoxylates and propoxylates of fatty amines, polyhydroxyl compounds, esters, sugar derivatives, sorbitan esters, alkyl polyglycosides, glycerides, silicones, paraffin, polyethers and fluorine-containing compounds.