RU2394864C1 - Method of producing antifouling enamel - Google Patents

Method of producing antifouling enamel Download PDF

Info

Publication number
RU2394864C1
RU2394864C1 RU2009100958/04A RU2009100958A RU2394864C1 RU 2394864 C1 RU2394864 C1 RU 2394864C1 RU 2009100958/04 A RU2009100958/04 A RU 2009100958/04A RU 2009100958 A RU2009100958 A RU 2009100958A RU 2394864 C1 RU2394864 C1 RU 2394864C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
salicylic acid
mixture
rosin
copper
enamel
Prior art date
Application number
RU2009100958/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валерий Анатольевич Карпов (RU)
Валерий Анатольевич Карпов
Андрей Сергеевич Дринберг (RU)
Андрей Сергеевич Дринберг
Эдуард Федорович Ицко (RU)
Эдуард Федорович Ицко
Original Assignee
Учреждение Российской академии наук Институт проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова РАН
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочных материалов и пигментов с опытным производством"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской академии наук Институт проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова РАН, Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочных материалов и пигментов с опытным производством" filed Critical Учреждение Российской академии наук Институт проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова РАН
Priority to RU2009100958/04A priority Critical patent/RU2394864C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2394864C1 publication Critical patent/RU2394864C1/en

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry. ^ SUBSTANCE: invention relates to agents for protection against algae fouling of bottoms of ships and hydraulic structures, and specifically to antifouling enamel. When realising the method, benzene sulphonic acid, cyclohexanone, a mixture of salicylic acid and salicylic acid anilide and acetone in ratio of 0.9-0.3:3.2-2.6:2.1-1.5:10.6-9.0 wt % are mixed at 18-22C for not less than 1 hour. A copper-containing biocide - copper oxide is then added and the mixture is saturated for 25-40 minutes. The obtained mass is treated with 50-60% colophony solution in a solvent at 18-25C, and then combined with the remaining portion of colophony, film-forming agent epoxy-ether lacquer, copolymer of vinylchloride and vinylacetate, epoxy diane resin, plasticiser - dibutylphthalate, a pigment - zinc oxide, after which the mixture is dispersed to degree of grinding of 50-70 mcm. ^ EFFECT: slower leaching of copper oxide and reduction of its consumption, as well as increased elasticity of the coating. ^ 1 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к средствам защиты от обрастания морскими организмами корпуса судов и гидротехнических сооружений и может быть использовано на атомных электростанциях для оборотных систем техводоснабжения, сопряженных с зонами рекреаций.The invention relates to means of protection against fouling by marine organisms of the hull of ships and hydraulic structures and can be used at nuclear power plants for reverse technical water supply systems associated with recreation areas.

Противообрастающие краски в настоящее время являются основным средством защиты судов от обрастания благодаря простоте их применения, доступности, легкой возобновляемости, высокой экономической эффективности. Современные противообрастающие краски должны быть экологически безопасными, т.е. не содержать ядов. Из всех известных биоцидов самым доступным в этом отношении является оксид меди (см., например, Карпов В.А. и др., Комплексный подход к защите от морского обрастания и коррозии, п/р И.Н.Ильина, М.: Т-во научных изданий КМК, 2007, с.12).Antifouling paints are currently the main means of protecting ships from fouling due to their ease of use, accessibility, easy renewability, and high economic efficiency. Modern anti-fouling paints should be environmentally friendly, i.e. do not contain poisons. Of all the known biocides, the most accessible in this regard is copper oxide (see, for example, Karpov V.A. et al., An Integrated Approach to Protection against Marine Fouling and Corrosion, p. I.I. Ilyina, M .: T -in the scientific publications of KMK, 2007, p.12).

Из изобретения (SU 273905, Гуревич и др., 15.04.1983) известна, например, необрастающая краска, содержащая (в мас.ч.): канифоль 12-25, салициловую кислоту 3-10, анилид салициловой кислоты 2-5, цинковые белила 2-10, закись меди 25-40, дибутилфталат 3-8, сольвент-нафта 12-18.From the invention (SU 273905, Gurevich et al., 04/15/1983) it is known, for example, antifouling paint containing (in parts by weight): rosin 12-25, salicylic acid 3-10, salicylic acid anilide 2-5, zinc white 2-10, copper oxide 25-40, dibutyl phthalate 3-8, solvent naphtha 12-18.

Данную краску изготавливают следующим образом. Сначала получают салициловый эфир канифоли (абиетиновой кислоты канифоли) путем сплавления канифоли с салициловой кислотой при 120-200°С. Полученный сплав разбивают на куски, загружают в шаровую мельницу, добавляют растворитель и после получения однородного раствора добавляют остальные компоненты краски и обрабатывают в шаровой мельнице до получения краски соответствующей дисперсности. Однако срок службы такой краски не превышает 1,5 лет, и, кроме того, она характеризуется длительным сроком сушки покрытия на воздухе, недостаточными атмосферостойкостью и стойкостью покрытия к обрастанию бактериально-слизистой пленкой.This paint is made as follows. First, get rosin salicylic ester (rosin abietic acid) by fusing rosin with salicylic acid at 120-200 ° C. The resulting alloy is broken into pieces, loaded into a ball mill, the solvent is added, and after obtaining a homogeneous solution, the remaining components of the paint are added and processed in a ball mill to obtain paint of the appropriate dispersion. However, the service life of such a paint does not exceed 1.5 years, and, in addition, it is characterized by a long drying time of the coating in air, insufficient weather resistance and resistance of the coating to fouling with a bacterial-mucous film.

Для увеличения срока службы необрастающего покрытия до 4-5 лет, а также предотвращения быстрого расходования медных ядов в пресной воде, во время достройки судов на плаву необрастающую краску с полностью растворимой пленкообразующей основой наносят поверх слоя краски на частично растворимой пленкообразующей основе, например, марки ХВ-53, ХС-79, КР-24 (1-2 слоя).To increase the life of the antifouling coating to 4-5 years, as well as to prevent the rapid consumption of copper poisons in fresh water, during the completion of ships afloat, antifouling paint with a completely soluble film-forming base is applied over a paint layer on a partially soluble film-forming base, for example, grade XB -53, XC-79, KR-24 (1-2 layers).

Известен способ получения другой противообрастающей краски (SU1175949, Гуревич и др., 30.08.1985), включающей канифоль, органическую оксикислоту, анилид органической кислоты, минеральный пигмент, медьсодержащий биоцид, пластификаторы и органические растворители. Краска также содержит аминокислоту или аминооксикислоту, выбранные из группы, включающей аминобензойную кислоту, антраниловую кислоту, 4-амино-2-оксибензойную кислоту, 5-амино-2-оксибензойную кислоту. В качестве органических оксикислот в предлагаемой краске используют салициловую, винную, биссалициловую, яблочную кислоты, а в качестве пластификаторов - дибутилфталат, трикрезилфосфат, полиизобутилен, в качестве минеральных пигментов - окись цинка, железный сурик, в качестве медьсодержащих биоцидов - закись меди, роданистую медь, в качестве органических растворителей - сольвент, ксилол, уайт-спирит. Краску готовят обычным способом в шаровой мельнице с последовательной загрузкой органических растворителей, канифоли и аминокислоты. После 3-4 часового перемешивания загружают оксикислоту, биоциды, анилид органической кислоты, пластификатор и минеральные пигменты. Получаемое покрытие обладает повышенной биологической активностью, быстро высыхает, однако не обеспечивает защиты от обрастания и коррозии в системе подводного покрытия.There is a method of obtaining another anti-fouling paint (SU1175949, Gurevich et al., 08/30/1985), including rosin, organic hydroxy acid, organic acid anilide, mineral pigment, copper-containing biocide, plasticizers and organic solvents. The paint also contains an amino acid or aminooxy acid selected from the group consisting of aminobenzoic acid, anthranilic acid, 4-amino-2-hydroxybenzoic acid, 5-amino-2-hydroxybenzoic acid. Salicylic, tartaric, bissalicylic, and malic acids are used as organic hydroxy acids in the proposed paint, and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, polyisobutylene are used as plasticizers, zinc oxide, iron oxide, copper oxide, and rhodium are used as mineral pigments, copper oxide, and rhodium. as organic solvents - solvent, xylene, white spirit. The paint is prepared in the usual way in a ball mill with sequential loading of organic solvents, rosin and amino acids. After 3-4 hours of stirring, hydroxy acid, biocides, an organic acid anilide, plasticizer and mineral pigments are charged. The resulting coating has increased biological activity, dries quickly, but does not provide protection against fouling and corrosion in the underwater coating system.

Обычно противообрастающую краску наносят на поверхность, предварительно покрытую грунтовкой и антикоррозионной краской. Из изобретения (GB 1356072, Izraliants et al. 12.06.1974) известен способ получения противообрастающей краски на основе канифоли в качестве связующего и содержащей в качестве медьсодержащего биоцида закись меди. Канифоль сплавляют с салициловой кислотой при Т=60-160°С. В полученный продукт добавляют ксилол (растворитель), перемешивают и в полученный раствор вводят анилид салициловой кислоты, оксид меди, оксид цинка и дибутилфталат. Полученную краску используют в системе покрытия, нанося сначала слой фосфатной грунтовки, далее слой виниловой противокоррозионной краски, слои противообрастающего покрытия на основе виниловой смолы или эпоксидной смолы, или на основе хлоркаучука. Далее наносят слой покрытия из указанной противообрастающей краски на основе салицилового эфира канифоли. Такая система покрытия увеличивает срок службы необрастающего покрытия до трех лет.Typically, anti-fouling paint is applied to a surface previously coated with a primer and anti-corrosion paint. From the invention (GB 1356072, Izraliants et al. 06/12/1974) there is known a method for producing rosin-based anti-fouling paint as a binder and containing copper oxide as a copper-containing biocide. Rosin is fused with salicylic acid at T = 60-160 ° C. Xylene (solvent) is added to the resulting product, mixed and salicylic acid anilide, copper oxide, zinc oxide and dibutyl phthalate are added to the resulting solution. The resulting paint is used in the coating system, first applying a layer of phosphate primer, then a layer of vinyl anti-corrosion paint, layers of anti-fouling coating based on vinyl resin or epoxy resin, or based on chlorinated rubber. Next, a coating layer is applied from said anti-fouling paint based on rosin salicylic ester. Such a coating system extends the life of antifouling coating to three years.

Из изобретения (RU 2115680, ХИМЕКО-ГАНГ, 20.07.1998) известен способ получения противообрастающей и антикоррозионной краски, которая содержит в качестве пленкообразующей основы перхлорвиниловую смолу в смеси с канифолью и(или) пентафталевым лаком. В качестве биоцида используется отработанный меднохромбариевый катализатор процесса гидрирования синтетических жирных кислот в высшие жирные спирты, а в качестве растворителя - смесь сольвента-нафта и бутилацетата в соотношении 1:4, при следующем соотношении компонентов, мас.%: пленкообразующая основа 14,4-21,7; отработанный меднохромбариевый катализатор 6,0-39,0; растворитель - остальное. Предпочтительно краска дополнительно содержит модификатор и пластификатор - соединение, выбираемое из группы, включающей ацетилацетон, адипиновую кислоту, анилин, анилид салициловой кислоты и диоктилфталат в количестве 0,8-6,0 мас.%. Предпочтительно краска дополнительно содержит окись цинка в количестве 8,0-9,5 мас.%, которая выступает в качестве синергиста, позволяющего улучшить противообрастающие свойства покрытия. Краску готовят обычным способом в шаровой мельнице. Предварительно сплавляют отработанный меднохромбариевый катализатор (МХК) с канифолью при 160-185°С в течение 2 ч, полученный сплав разбивают на куски, загружают в шаровую мельницу, вводят добавки и часть растворителя. В течение 16-25 ч осуществляют перетир, после чего добавляют смолу ПСХ-ЛС в оставшемся количестве растворителя. Перемешивают до однородного раствора в шаровой мельнице для получения краски соответствующей дисперсности. Краску наносят на поверхность, предварительно покрытую грунтовкой. Получаемое покрытие обеспечивает защиту от коррозии и от обрастания, однако эта краска не обладает достаточно высокой биологической стойкостью и поэтому не обеспечивает длительной защиты от обрастания. Из изобретения (RU 2063992, Агафонов и др., 20.07.1994) известен способ получения противообрастающей краски, содержащей полимерный пленкообразователь (сополимер бутилметакрилата с карболоксиметилметакрилатом, канифоль, медьсодержащий биоцид (например, закись меди), пигмент (например, оксид цинка), органические растворители (ксилол, толуол, ацетон). Краску изготавливают путем диспергирования одновременно всех компонентов в шаровой или бисерной мельнице до степени перетира не менее 80 (по прибору "Клин"). Получают покрытие с самополирующими свойствами, высокой атмосферостойкостью, что позволяет использовать краску такого типа для защиты от обрастания районов переменной ватерлинии судов.From the invention (RU 2115680, HIMECO-GANG, 07.20.1998), a method for producing anti-fouling and anticorrosion paints is known which contains perchlorovinyl resin mixed with rosin and (or) pentaphthalic varnish as a film-forming base. As a biocide, a spent copper-chromium barium catalyst for the process of hydrogenation of synthetic fatty acids into higher fatty alcohols is used, and as a solvent is a mixture of solvent-naphtha and butyl acetate in a ratio of 1: 4, in the following ratio of components, wt.%: Film-forming base 14.4-21 , 7; spent copper-chromium barium catalyst 6.0-39.0; solvent is the rest. Preferably, the paint further comprises a modifier and a plasticizer — a compound selected from the group consisting of acetylacetone, adipic acid, aniline, salicylic acid anilide and dioctyl phthalate in an amount of 0.8-6.0 wt.%. Preferably, the paint additionally contains zinc oxide in an amount of 8.0-9.5 wt.%, Which acts as a synergist, which improves the antifouling properties of the coating. The paint is prepared in the usual way in a ball mill. Pre-alloyed spent copper-chromium barium catalyst (MCC) with rosin at 160-185 ° C for 2 hours, the resulting alloy is broken into pieces, loaded into a ball mill, additives and part of the solvent are introduced. Milling is carried out for 16-25 hours, after which PSX-LS resin is added in the remaining amount of solvent. Mix to a homogeneous solution in a ball mill to obtain paint of the appropriate dispersion. The paint is applied to a surface previously coated with a primer. The resulting coating provides protection against corrosion and fouling, however, this paint does not have a sufficiently high biological resistance and therefore does not provide long-term protection against fouling. From the invention (RU 2063992, Agafonov et al., July 20, 1994), a method for producing an anti-fouling paint containing a polymer film former (a copolymer of butyl methacrylate with carboxymethyl methacrylate, rosin, a copper-containing biocide (e.g. copper oxide), a pigment (e.g. zinc oxide), organic is known solvents (xylene, toluene, acetone). The paint is made by dispersing simultaneously all the components in a ball or bead mill to a milling degree of at least 80 (according to the Klin instrument). A coating with self-polishing properties is obtained. and, high weather resistance, which allows the use of this type of paint to protect against fouling of areas of the variable waterline of ships.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения противообрастающей краски (эмали) на основе сочетания канифоли с полимерным пленкообразователем (перхлорвиниловая смола, пентафталевый лак) и содержащей анилид салициловой кислоты и медьсодержащий биоцид, известный из вышеупомянутого патента RU 2115680.The closest in technical essence is a method for producing anti-fouling paint (enamel) based on a combination of rosin with a polymer film-forming agent (perchlorovinyl resin, pentaphthalic varnish) and containing salicylic acid anilide and copper-containing biocide, known from the aforementioned patent RU 2115680.

Задачей патентуемого изобретения является повышение срока службы покрытия на основе эмали, а техническим результатом - снижение скорости выщелачивания закиси меди и сокращение его расхода, а также повышение эластичности покрытия.The objective of the patented invention is to increase the service life of the coating based on enamel, and the technical result is to reduce the leaching rate of copper oxide and reduce its consumption, as well as increasing the elasticity of the coating.

Указанный технический результат в способе получения противообрастающей эмали обеспечивается путем смешения и диспергирования компонентов эмали, содержащей полимерный пленкообразователь, канифоль, медьсодержащий биоцид, дибутилфталат, салициловую кислоту, анилид салициловой кислоты, пигмент-оксид цинка, органические растворители. В качестве полимерного пленкообразователя используют сополимер винилхлорида с винилацетатом, эпоксидную диановую смолу и эпоксиэфирный лак, в качестве медьсодержащего биоцида - закись меди, в качестве органических растворителей - ацетон, сольвент и циклогексанон. При этом сначала компоненты состава - бензолсульфокислоту, циклогексанон, салициловую кислоту, анилид салициловой кислоты и ацетон перемешивают при температуре 18-22°С не менее 1 часа, затем производят загрузку закиси меди и смесь импрегнируют в течение 25-40 мин, полученную массу обрабатывают 50-60%-ным раствором канифоли в сольвенте при температуре 18-25°С, а далее совмещают с оставшейся частью канифоли, пленкообразователем, пластификатором и пигментом, после чего смесь диспергируют до степени перетира 50-70 мкм, при следующем соотношении компонентов, в мас.%:The specified technical result in the method for producing anti-fouling enamel is provided by mixing and dispersing the components of the enamel containing a polymer film former, rosin, copper-containing biocide, dibutyl phthalate, salicylic acid, salicylic acid anilide, zinc oxide pigment, organic solvents. A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an epoxy diane resin and an epoxy ester varnish are used as a polymer film former, copper oxide is used as a copper-containing biocide, acetone, solvent and cyclohexanone are used as organic solvents. First, the components of the composition — benzenesulfonic acid, cyclohexanone, salicylic acid, salicylic acid anilide, and acetone are stirred at a temperature of 18–22 ° C for at least 1 hour, then copper oxide is charged and the mixture is impregnated for 25–40 min, the resulting mass is processed 50 -60% solution of rosin in solvent at a temperature of 18-25 ° C, and then combine with the rest of the rosin, film former, plasticizer and pigment, after which the mixture is dispersed to a milling degree of 50-70 μm, in the following ratio ntov, in wt.%:

КанифольRosin 11,9-13,011.9-13.0 Сополимер винилхлорида с винилацетатомVinyl Acetate Vinyl Chloride Copolymer 2,4-3,72.4-3.7 Эпоксидная диановая смолаEpoxy Dianova Resin 0,48-1,90.48-1.9 Эпоксиэфирный лакEpoxy ester varnish 4,0-5,04.0-5.0 Биоцид - закись медиBiocide - copper oxide 45,0-50,045.0-50.0 ДибутилфталатDibutyl phthalate 3,0-4,03.0-4.0 Оксид цинкаZinc oxide 1,2-1,71.2-1.7 Салициловая кислотаSalicylic acid 1,6-2,01.6-2.0 Анилид салициловой кислотыSalicylic Acid Anilide 1,5-2,11.5-2.1 БензолсульфокислотаBenzene sulfonic acid 0,3-0,90.3-0.9 Органические растворителиOrganic solvents остальное.rest.

В качестве канифоли в способе по изобретению используют, например, канифоль сосновую. Применяют эпоксидную диановую смолу марки Э-40, эпоксиэфирный лак ЭФ-0188 (ТУ 6-10-1442-79), который получают взаимодействием эпоксидных смол с жирными кислотами масел, например, таллового масла; сополимер винилхлорида с винилацетатом марки А-15. В качестве органических растворителей используют ацетон, сольвент, циклогексанон (см. Дринберг С.А., Ицко Э.Ф. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие. Ленинград: Издательство Химия, 1986).As rosin in the method according to the invention, for example, pine rosin is used. E-40 brand epoxy resin, EF-0188 epoxy ether varnish (TU 6-10-1442-79) are used, which is obtained by reacting epoxy resins with fatty acids of oils, for example, tall oil; copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate brand A-15. As organic solvents, acetone, solvent, cyclohexanone are used (see Drinberg SA, Itsko EF Solvents for paints and varnishes: Reference book. Leningrad: Publishing House Chemistry, 1986).

В качестве биоцида используют закись меди (ТУ 2322-133-05746371-96) - мелкодисперсный порошок оксида меди одновалентной, имеющий цвет от оранжевого до карминокрасного.Copper oxide (TU 2322-133-05746371-96) is used as a biocide - a finely dispersed monovalent copper oxide powder having a color from orange to carmine red.

Способ реализуют следующим образом. В аппарат загружают рецептурное количество циклогексанона, салициловой кислоты и анилида салициловой кислоты, бензосульфокислоты и ацетона при соотношении их соответственно между собой в мас.%: 0,9-0,3:3,2-2,6:2,1-1,5:10,6-9,0 и перемешивают в течение 1 часа при температуре 18-22°С. После этого производится загрузка рецептурного количества закиси меди, и далее смесь импрегнируют в течение 25-40 мин. Затем полученную смесь обрабатывают при температуре 18-25°С насыщенным раствором канифоли в сольвенте, для чего используют около половины (50-60%) рецептурного количества канифоли. Далее обработанный продукт совмещают с остальными компонентами: оставшейся частью канифоли, пленкообразователем, пластификатором, оксидом цинка ZnO (цинковыми белилами). После этого смесь диспергируют до степени перетира 50-70 мкм, принятой для противообрастающей эмали.The method is implemented as follows. A prescription amount of cyclohexanone, salicylic acid and anilide of salicylic acid, benzosulfonic acid and acetone is loaded into the apparatus in the ratio of them, respectively, in wt.%: 0.9-0.3: 3.2-2.6: 2.1-1, 5: 10.6-9.0 and stirred for 1 hour at a temperature of 18-22 ° C. After this, a prescription amount of copper oxide is loaded, and then the mixture is impregnated for 25-40 minutes. Then the resulting mixture is treated at a temperature of 18-25 ° C with a saturated solution of rosin in solvent, for which about half (50-60%) of the prescribed amount of rosin is used. Next, the processed product is combined with the remaining components: the rest of the rosin, film former, plasticizer, zinc oxide ZnO (zinc white). After that, the mixture is dispersed to a milling degree of 50-70 μm, adopted for anti-fouling enamel.

Конкретное содержание компонентов по пяти составам противообрастающей эмали приведено в таблице. Там же даны некоторые характеристики покрытия.The specific content of the components for the five compositions of anti-fouling enamel is shown in the table. Some coverage characteristics are also given there.

Пример 1 (по составу №1). В аппарат на 100 кг эмали загружают 2,8 кг циклогексанона, 2,1 кг анилида салициловой кислоты, 1,62 кг салициловой кислоты, 0,9 кг бензолсульфокислоты, 10,1 кг ацетона и перемешивают в течение 1 часа при температуре 20°С. После этого производится загрузка 49,4 кг закиси меди, и далее смесь импрегнируют в течение 30 мин. Полученную смесь обрабатывают при температуре 23°С насыщенным раствором канифоли в сольвенте: 6,5 кг канифоли на 8,19 кг сольвента. Затем обработанный продукт совмещают с остальными компонентами: оставшейся от рецептурного количества частью канифоли (5,6 кг), лаком эпоксиэфирным ЭФ-0188 (4,19 кг), сополимером винилхлорида с винилацетатом А-15 (3,33 кг), эпоксидной смолой Э-40 КЭ (0,48 кг), дибутилфталатом (3,24 кг) и цинковыми белилами - оксидом цинка (1,55 кг). После этого смесь диспергируют до степени перетира 70 мкм.Example 1 (composition No. 1). 2.8 kg of cyclohexanone, 2.1 kg of salicylic acid anilide, 1.62 kg of salicylic acid, 0.9 kg of benzenesulfonic acid, 10.1 kg of acetone are loaded into a 100 kg enamel apparatus and stirred for 1 hour at a temperature of 20 ° C . After that, 49.4 kg of copper oxide are charged, and then the mixture is impregnated for 30 minutes. The resulting mixture is treated at a temperature of 23 ° C with a saturated solution of rosin in solvent: 6.5 kg of rosin per 8.19 kg of solvent. Then the processed product is combined with the remaining components: the part of rosin (5.6 kg) remaining from the prescription amount, epoxy-ether varnish EF-0188 (4.19 kg), vinyl chloride-vinyl acetate A-15 copolymer (3.33 kg), epoxy resin E -40 CE (0.48 kg), dibutyl phthalate (3.24 kg) and zinc white - zinc oxide (1.55 kg). After that, the mixture is dispersed to a milling degree of 70 μm.

Пример 2 (по составу №4). В аппарат на 100 кг эмали загружают 2,7 кг циклогексанона, 1,9 кг анилида салициловой кислоты, 1,6 кг салициловой кислоты, 0,3 кг бензолсульфокислоты, 9,8 кг ацетона и перемешивают в течение 65 мин при температуре 22°С. После этого производится загрузка 48,4 кг закиси меди, и далее смесь импрегнируют в течение 35 мин. Полученную смесь обрабатывают при температуре 20°С насыщенным раствором канифоли в сольвенте: 7,6 кг канифоли на 8,2 кг сольвента. Затем обработанный продукт совмещают с остальными компонентами: оставшейся частью канифоли (5,2 кг), лаком эпоксиэфирным ЭФ-0188 (4,7 кг), сополимером винилхлорида с винилацетатом А-15 (3,7 кг), эпоксидной смолой Э-40 КЭ (1,2 кг), дибутилфталатом (3,2 кг) и цинковыми белилами - оксидом цинка (1,5 кг). После этого смесь диспергируют до степени перетира 70 мкм.Example 2 (composition No. 4). 2.7 kg of cyclohexanone, 1.9 kg of salicylic acid anilide, 1.6 kg of salicylic acid, 0.3 kg of benzenesulfonic acid, 9.8 kg of acetone are loaded into a 100 kg enamel apparatus and stirred for 65 minutes at a temperature of 22 ° C . After that, 48.4 kg of copper oxide are charged, and then the mixture is impregnated for 35 minutes. The resulting mixture is treated at a temperature of 20 ° C with a saturated solution of rosin in solvent: 7.6 kg of rosin per 8.2 kg of solvent. Then the processed product is combined with the remaining components: the remaining part of rosin (5.2 kg), epoxy-ether varnish EF-0188 (4.7 kg), a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A-15 (3.7 kg), and epoxy resin E-40 KE (1.2 kg), dibutyl phthalate (3.2 kg) and zinc white - zinc oxide (1.5 kg). After that, the mixture is dispersed to a milling degree of 70 μm.

Аналогичным образом получают противообрастающую эмаль с другим составом компонентов, в частности, приведенным в таблице.Similarly receive anti-fouling enamel with a different composition of the components, in particular, shown in the table.

Патентуемая эмаль тиксотропна: перед применением требуется ее тщательное перемешивание и, при необходимости, разбавление сольвентом в количестве не более 5% от массы эмали. Противообрастающую эмаль наносят на загрунтованную поверхность, покрытую, например, грунтовкой ЭП-0325 (ТУ 2312-192-56271024-2003) или грунтовкой РИКОЦИНК (ТУ 2312-199-56271024-2003), окрашенную противокоррозионной эмалью, например, винилового или эпоксидно-пекового типа. Нанесение эмали проводят методом безвоздушного распыления или кистью в интервале температур от -15 до +25°С, при этом расход эмали на один слой составляет 300-400 г/кв.м. Время высыхания при температуре (20±2)°С составляет 4-8 ч.Patented enamel is thixotropic: before use, it needs to be thoroughly mixed and, if necessary, diluted with solvent in an amount of not more than 5% by weight of enamel. Antifouling enamel is applied to a primed surface coated, for example, with EP-0325 primer (TU 2312-192-56271024-2003) or RIKOTSIN primer (TU 2312-199-56271024-2003), painted with anticorrosive enamel, for example, vinyl or epoxy pitch type. The enamel is applied by airless spray or with a brush in the temperature range from -15 to + 25 ° C, while the enamel consumption per layer is 300-400 g / sq.m. Drying time at a temperature of (20 ± 2) ° С is 4-8 hours.

В результате получают эмаль плотностью 1,70-1,80 г/см3 с температурой вспышки - 5°С и теоретическим значением укрывистости 4,3 м2/л. Плотность сухой пленки эмали составляет 2,60-2,70 г/см3.The result is an enamel with a density of 1.70-1.80 g / cm 3 with a flash point of 5 ° C and a theoretical value of coverage of 4.3 m 2 / L. The density of the dry film of enamel is 2.60-2.70 g / cm 3 .

Испытания показали, что противообрастающее покрытие, нанесенное двумя слоями эмали общей толщиной 120-150 мкм по противокоррозионному покрытию, обеспечивает защиту от обрастания в субтропических и северных морях в течение 5 лет, в тропических морях - в течение 4,5 лет, что примерно в два раза превышает срок службы покрытия-прототипа.Tests have shown that the antifouling coating, applied by two layers of enamel with a total thickness of 120-150 microns on the anticorrosion coating, provides protection against fouling in the subtropical and northern seas for 5 years, in tropical seas for 4.5 years, which is approximately two times the life of the prototype coating.

Как следует из приведенных данных, способом по изобретению получают противообрастающую эмаль, которая легко наносится на горизонтальные и вертикальные поверхности, имеет хорошие физико-механические свойства (не растрескивается под воздействием различных климатических факторов), и высокие противообрастающие свойства, то есть обладает необходимым комплексом характеристик, обеспечивающих покрытию длительный срок эксплуатации.As follows from the above data, the anti-fouling enamel is obtained by the method according to the invention, which is easily applied to horizontal and vertical surfaces, has good physical and mechanical properties (does not crack under the influence of various climatic factors), and high anti-fouling properties, that is, it has the necessary set of characteristics, providing coverage with a long service life.

КомпонентыComponents Содержание компонентов в составах по примерам, мас.%The content of components in the compositions of the examples, wt.% RU 2115680 (прототип)RU 2115680 (prototype) 1one 22 33 4four 55 1. Биоцид - закись меди Cu2O1. Biocide - copper oxide Cu 2 O 39,0*39.0 * 49,449.4 45,045.0 50,050,0 48,448,4 49,549.5 2. Канифоль2. Rosin 19,419,4 12,112.1 13,013.0 13,013.0 12,812.8 11,911.9 3. Ацетон3. Acetone -- 10,110.1 10,610.6 9,09.0 9,89.8 9,59.5 4. Сольвент4. Solvent 29,029.0 8,198.19 10,110.1 8,08.0 8,28.2 7,87.8 5. Лак эпоксиэфирный ЭФ-01885. Varnish epoxy ester EF-0188 -- 4,194.19 5,05,0 4,04.0 4,74.7 4,54,5 6. Сополимер винилхлорида с винилацетатом А-156. The copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate A-15 2,3**2,3 ** 3,333.33 2,42,4 3,03.0 3,73,7 3,53,5 7. Пластификатор дибутилфталат7. Plasticizer dibutyl phthalate 0,8***0.8 *** 3,243.24 4,04.0 3,03.0 3,23.2 3,73,7 8. Циклогексанон8. Cyclohexanone -- 2,82,8 3,23.2 3,03.0 2,72.7 2,62.6 9. Анилид салициловой кислоты9. Salicylic acid anilide 1,51,5 2,12.1 1,51,5 2,02.0 1,91.9 1,61,6 10. Салициловая кислота10. Salicylic acid -- 1,621,62 2,02.0 1,81.8 1,61,6 1,71.7 11. Оксид цинка ZnO11. Zinc oxide ZnO 8,08.0 1,551.55 1,71.7 1,21,2 1,51,5 1,31.3 12. Смола эпоксидная Э-40 КЭ12. Epoxy resin E-40 KE -- 0,480.48 1,01,0 1,41.4 1,21,2 1,91.9 13. Бензолсульфокислота жидкая13. Benzene sulfonic acid liquid -- 0,90.9 0,50.5 0,60.6 0,30.3 0,50.5 ХарактеристикиCharacteristics Срок службы при скорости выщелачивания 30-50 мкг/см2.сут, мес.Service life at a leaching rate of 30-50 μg / cm 2. Days, months 2424 54-6054-60 Время высыхания (по ГОСТ19007), ч.Drying time (in accordance with GOST19007), h. 2-42-4 4-84-8 Предельная толщина нестекающего мокрого слоя, мм, не менееMaximum thickness of non-dripping wet layer, mm, not less 0,10.1 0,30.3 Адгезия пленки (по ГОСТ 15140, раздел 2)Adhesion of the film (according to GOST 15140, section 2) 22 22 ВязкостьViscosity не тиксотр.not thixotr. тиксотропнаяthixotropic *) отработанный меднохромбариевый катализатор; **) смола поливинилхлоридная ПСХ-ЛС; ***) диоктилфталат*) spent copper-chromium barium catalyst; **) polyvinyl chloride resin PSX-LS; ***) dioctyl phthalate

Claims (1)

Способ получения противообрастающей эмали, заключающийся в том, что сначала бензолсульфокислоту, циклогексанон, смесь салициловой кислоты и анилида салициловой кислоты и ацетон при соотношении их соответственно между собой, мас.%: 0,9-0,3:3,2-2,6:2,1-1,5:10,6-9,0 перемешивают при температуре 18-22°С не менее 1 ч, затем производят загрузку медьсодержащего биоцида - закиси меди и смесь импрегнируют в течение 25-40 мин, полученную массу обрабатывают 50-60%-ным раствором канифоли в сольвенте при температуре 18-25°С, а далее совмещают с оставшейся частью канифоли, пленкообразователем - эпоксиэфирным лаком, сополимером винилхлорида с винилацетатом, эпоксидной диановой смолой, пластификатором - дибутилфталатом, пигментом - оксидом цинка, после чего смесь диспергируют до степени перетира 50-70 мкм при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Канифоль 11,9-13,0 Сополимер винилхлорида с винилацетатом 2,4-3,7 Эпоксидная диановая смола 0,48-1,9 Эпоксиэфирный лак 4,0-5,0 Биоцид - закись меди 45,0-50,0 Дибутилфталат 3,0-4,0 Оксид цинка 1,2-1,7 Салициловая кислота 1,6-2,0 Анилид салициловой кислоты 1,5-2,1 Бензолсульфокислота 0,3-0,9 Органические растворители остальное
The method of obtaining anti-fouling enamel, which consists in the fact that first benzenesulfonic acid, cyclohexanone, a mixture of salicylic acid and salicylic acid anilide and acetone in the ratio of them, respectively, wt.%: 0.9-0.3: 3.2-2.6 : 2.1-1.5: 10.6-9.0 is stirred at a temperature of 18-22 ° C for at least 1 hour, then a copper-containing biocide - copper oxide is charged and the mixture is impregnated for 25-40 minutes, the resulting mass is treated 50-60% solution of rosin in solvent at a temperature of 18-25 ° C, and then combine with the rest of the rosin, pl nkoobrazovatelem - epoksiefirnym lacquer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, bisphenol epoxy resin, plasticizer - dibutyl phthalate, pigment - zinc oxide, and the mixture is dispersed to a degree of fineness of 50-70 microns at the following component ratio, wt.%:
Rosin 11.9-13.0 Vinyl Acetate Vinyl Chloride Copolymer 2.4-3.7 Epoxy Dianova Resin 0.48-1.9 Epoxy ester varnish 4.0-5.0 Biocide - copper oxide 45.0-50.0 Dibutyl phthalate 3.0-4.0 Zinc oxide 1.2-1.7 Salicylic acid 1.6-2.0 Salicylic Acid Anilide 1.5-2.1 Benzene sulfonic acid 0.3-0.9 Organic solvents rest
RU2009100958/04A 2009-01-14 2009-01-14 Method of producing antifouling enamel RU2394864C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100958/04A RU2394864C1 (en) 2009-01-14 2009-01-14 Method of producing antifouling enamel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100958/04A RU2394864C1 (en) 2009-01-14 2009-01-14 Method of producing antifouling enamel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2394864C1 true RU2394864C1 (en) 2010-07-20

Family

ID=42685950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009100958/04A RU2394864C1 (en) 2009-01-14 2009-01-14 Method of producing antifouling enamel

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2394864C1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102326543A (en) * 2011-08-01 2012-01-25 蒋长宁 Preparation and application of diflunifal compounding agent
RU2478114C1 (en) * 2011-11-29 2013-03-27 Открытое акционерное общество "Федеральная гидрогенерирующая компания-РусГидро" Multilayer composite antifoulding coating providing repellent-chemobiocidal protection
RU2602553C1 (en) * 2015-04-29 2016-11-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Non-fouling enamel prohydroph
RU2690809C1 (en) * 2018-11-27 2019-06-05 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Method of producing anti-fouling enamel by rubber
RU2713354C1 (en) * 2019-06-26 2020-02-04 Акционерное общество "Русские краски" Method of producing anti-fouling enamel
RU2813094C1 (en) * 2023-08-22 2024-02-06 Общество с ограниченной ответственностью "Сибирь" All-purpose antifouling and anti-corrosion coating composition for aerial and underwater application

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102326543A (en) * 2011-08-01 2012-01-25 蒋长宁 Preparation and application of diflunifal compounding agent
RU2478114C1 (en) * 2011-11-29 2013-03-27 Открытое акционерное общество "Федеральная гидрогенерирующая компания-РусГидро" Multilayer composite antifoulding coating providing repellent-chemobiocidal protection
RU2602553C1 (en) * 2015-04-29 2016-11-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Non-fouling enamel prohydroph
RU2690809C1 (en) * 2018-11-27 2019-06-05 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Method of producing anti-fouling enamel by rubber
RU2713354C1 (en) * 2019-06-26 2020-02-04 Акционерное общество "Русские краски" Method of producing anti-fouling enamel
RU2813094C1 (en) * 2023-08-22 2024-02-06 Общество с ограниченной ответственностью "Сибирь" All-purpose antifouling and anti-corrosion coating composition for aerial and underwater application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU630114B2 (en) Antifouling coatings
KR101821475B1 (en) Antifouling paint composition, antifouling paint film, substrate having an antifouling paint film, and production method for said substrate
RU2394864C1 (en) Method of producing antifouling enamel
DE3311517A1 (en) IN THE HEAT SELF-CROSSLINKING VARNISH BINDERS, THEIR PRODUCTION AND USE
KR101264540B1 (en) Antifouling coating composition, antifouling coating film, and method of preventing fouling of base
KR101284974B1 (en) Paint composition comprising a urshiol alkyd resin component and manufacturing method thereof
CN101550306A (en) Universal ship bottom antifouling coating
KR102656962B1 (en) Antifouling paint composition, antifouling film, antifouling film attachment base material, manufacturing method thereof, and repair method
CN102433048A (en) Chlorinated rubber finish and preparation method thereof
CN103013334A (en) Asphalt anticorrosive paint applied to hull bottoms
CN104693867A (en) Tin-free self-polishing anti-fouling paint, anti-fouling paint protective layer, underwater anti-fouling protective layer and application of anti-fouling paint
CN103275522A (en) Method for preparing silane coupling agent cladding modified talcum powder and silver mirror back coating
US11773274B2 (en) Environmental-friendly antifouling agent and antifouling paint, multi-layer protective film structure and use thereof
RU2713354C1 (en) Method of producing anti-fouling enamel
RU2690809C1 (en) Method of producing anti-fouling enamel by rubber
US2989407A (en) Black antifouling boottopping paint
CN100408204C (en) Coating method
RU2115680C1 (en) Antifouling and anticorrosion dye
RU2813094C1 (en) All-purpose antifouling and anti-corrosion coating composition for aerial and underwater application
KR101817849B1 (en) Heavy duty coating composition
CN104387972A (en) Multicolor hard film rust preventive oil applied to boat bottom and preparation method of oil
CA2935901C (en) Antifouling coating composition and its use on man-made structures
US2602752A (en) Ship hull antifouling paint
AT390443B (en) USE OF ACRYLATE COPOLYMERISATES AS ADDITIVES FOR AQUEOUS ANIONIC LACQUER SYSTEMS
CN110564290A (en) silicone resin antifouling paint and preparation method and application thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210115