RU2384561C2 - Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene - Google Patents

Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene Download PDF

Info

Publication number
RU2384561C2
RU2384561C2 RU2008103094/04A RU2008103094A RU2384561C2 RU 2384561 C2 RU2384561 C2 RU 2384561C2 RU 2008103094/04 A RU2008103094/04 A RU 2008103094/04A RU 2008103094 A RU2008103094 A RU 2008103094A RU 2384561 C2 RU2384561 C2 RU 2384561C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fullerene
dihydro
alkoxy
cycloalkoxy
fullerenes
Prior art date
Application number
RU2008103094/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2008103094A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Айрат Рамилевич Туктаров (RU)
Айрат Рамилевич Туктаров
Арслан Рифхатович Ахметов (RU)
Арслан Рифхатович Ахметов
Марко Пудас (FI)
Марко Пудас
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук filed Critical ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук
Priority to RU2008103094/04A priority Critical patent/RU2384561C2/en
Publication of RU2008103094A publication Critical patent/RU2008103094A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2384561C2 publication Critical patent/RU2384561C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerenes of general formula
Figure 00000012
(1), where R= i-Pr, Bu, t-Bu, cyclo-Hex, Dec, which can be used as complexing agents, sorbents, biologically active compounds, as well as during production of materials with given properties. The method involves reacting fullerene C60 with alcohols in the presence of a zirconocene dichloride catalyst in molar ratio C60: ROH: Cp2ZrCl2 equal to 0.01:(10-20):(0.0015-0.0025), in a toluene medium as a solvent at room temperature (approximately 20°C) for 20-28 hours.
EFFECT: possibility of selective production of desired products with high output.
1 tbl, 11 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Полученные оксипроизводные фуллерена являются функционально замещенными производными С60, а разработанный метод их получения позволяет присоединять к фуллерену различные соединения, содержащие в своей структуре гидроксильные группы. Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами ([1], Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская, А.Я.Борщевский, И.В.Трушков, И.Н.Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие. М.: Издательство «Экзамен», 2005. - 688 с, [2], Э.Г.Раков. Нанотрубки и фуллерены: Учебное пособие. М.: Университетская книга, Логос, 2006. - 376 с.).The obtained fullerene hydroxy derivatives are functionally substituted C 60 derivatives, and the developed method for their preparation allows various compounds containing hydroxyl groups in their structure to be attached to fullerene. Functionally substituted fullerenes can be used as complexing agents, sorbents, biologically active compounds, as well as when creating new materials with desired properties ([1], L.N. Sidorov, M.A. Yurovskaya, A.Ya. Borschevsky, I. V. Trushkov, I. N. Ioffe. Fullerenes: Textbook. M .: Examination Publishing House, 2005. - 688 p., [2], EG Rakov. Nanotubes and fullerenes: Textbook. M: Universitetskaya book, Logos, 2006. - 376 p.).

Известен способ ([3], L.Gan, S.Huang, X.Zhang, B.Cheng, X.Li, G.Shang. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13384) получения смешанного пероксида формулы (2) с выходом 30% реакцией С60 с трет-бутилгидропероксидом в присутствии катализатора Ru(PPh3)3Cl2 по схеме:A known method ([3], L. Gan, S. Huang, X. Zhang, B. Cheng, X. Li, G. Shang. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13384) to obtain a mixed peroxide of the formula (2) with a 30% yield of a C 60 reaction with tert-butyl hydroperoxide in the presence of a Ru (PPh 3 ) 3 Cl 2 catalyst according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерены (1).In a known manner, 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1) cannot be obtained.

Известен способ ([4], P.J.Krusic, E.Wasserman, B.A.Parkinson, B.Malone, E.R.Holler, P.N.Keizer, J.R.Morton, K.F.Preston. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6274) получения алкокси-радикалов фуллерена формулы (3) введением в молекулу С60 алкокси-радикалов, генерируемых из диалкилпероксидов:A known method ([4], PJKrusic, E. Wasserman, BAParkinson, B. Malone, ERHoller, PNKeizer, JRMorton, KFPreston. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6274) for producing alkoxy radicals of the formula (3 ) introducing into the molecule C 60 alkoxy radicals generated from dialkyl peroxides:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерены (1).In a known manner, 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1) cannot be obtained.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).Thus, in the literature there is no information on the selective synthesis of 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1).

Предлагается новый способ селективного получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).A new method is proposed for the selective production of 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с спиртами ROH (R=i-Pr, Bu, t-Bu, cyclo-Rex, Dec) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении соответственно 0.01:(10-20):(0.0015-0.0025), предпочтительно 0.01:15:0.0020, при комнатной температуре (~20°С) в течение 20-28 ч, предпочтительно 24 ч, в растворе толуола. Выход 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 59-73%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene C 60 with ROH alcohols (R = i-Pr, Bu, t-Bu, cyclo-Rex, Dec) in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in a molar ratio of 0.01, respectively: (10 -20) :( 0.0015-0.0025), preferably 0.01: 15: 0.0020, at room temperature (~ 20 ° C) for 20-28 hours, preferably 24 hours, in toluene solution. The yield of 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1) is 59-73% (according to HPLC). The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Спирт берут с большим избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества спирта по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.Alcohol is taken with a large excess in relation to fullerene C 60 in order to increase the yield of the target product (1). The decrease in the amount of alcohol in relation to C 60 is impractical, since it leads to a decrease in the yield of the target product.

1-Алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерены (1) образуются только с участием фуллерена[60] и спирта под действием катализатора Cp2ZrCl2.1-Alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1) are formed only with the participation of fullerene [60] and alcohol under the influence of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 .

Проведение указанной реакции в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 больше 0.0025 мольных долей по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 0.0015 мольных долей по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.Carrying out this reaction in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 0.0025 mol fractions with respect to C 60 does not significantly increase the yield of the target product (1). The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 0.0015 molar fractions with respect to C 60 reduces the yield of the product (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания спирта по отношению к фуллерену[60] не приводит к существенному увеличению выхода 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).A change in the ratio of the starting reagents to a significant increase in the alcohol content with respect to fullerene [60] does not lead to a significant increase in the yield of 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1).

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

1. Предлагаемый способ базируется на использовании спирта в качестве исходного реагента и катализатора Cp2ZrCl2. В известном способе используются диалкилпероксиды. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один алкоксильный или циклоалкоксильный фрагменты с селективным получением 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).1. The proposed method is based on the use of alcohol as a starting reagent and catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the known method, dialkyl peroxides are used. The proposed method, unlike the known one, allows one to selectively introduce into the fullerene molecule one alkoxy or cycloalkoxyl moiety with the selective production of 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes (1).

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

ПРИМЕР 1. В стеклянную колбу помещают 0.01 ммоль фуллерена С60, 10 мл толуола, 15 ммоль изопропилового спирта и 0.0020 ммоль катализатора Cp2ZrCl2, перемешивают 24 часа при комнатной температуре (~20°С), получают 1-(изо-пропокси)-1,2-дигидро[60]фуллерен с выходом 68% (по данным ВЭЖХ).EXAMPLE 1. 0.01 mmol of C 60 fullerene, 10 ml of toluene, 15 mmol of isopropyl alcohol and 0.0020 mmol of Cp 2 ZrCl 2 catalyst are placed in a glass flask, stirred for 24 hours at room temperature (~ 20 ° C), 1- (iso-propoxy ) -1,2-dihydro [60] fullerene with a yield of 68% (according to HPLC).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-(изо-пропокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 1- (iso-propoxy) -1,2-dihydro [60] fullerene.

Figure 00000005
Figure 00000005
59.85 (С1), 75.36 (С2), 65.30 (С3), 29.38 (С4,5). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158.59.85 (C 1 ), 75.36 (C 2 ), 65.30 (C 3 ), 29.38 (C 4.5 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region 137-158. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-бутокси-1,2-дигидро[60]фуллерена. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 1-butoxy-1,2-dihydro [60] fullerene.
Figure 00000006
Figure 00000006
 59.67 (С1), 76.03 (С2), 66.87 (С3), 33.58 (С4), 19.56 (С5), 12.78 (С6). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158.59.67 (C 1 ), 76.03 (C 2 ), 66.87 (C 3 ), 33.58 (C 4 ), 19.56 (C 5 ), 12.78 (C 6 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region 137-158. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-(трет-бутокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 1- (tert-butoxy) -1,2-dihydro [60] fullerene.
Figure 00000007
Figure 00000007
 59.83 (С1), 75.42 (С2), 84.02 (С3), 28.43 (С4,5,6). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158.59.83 (C 1 ), 75.42 (C 2 ), 84.02 (C 3 ), 28.43 (C 4.5.6 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region 137-158. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-циклогексилокси-1,2-дигидро[60]фуллерена. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 1-cyclohexyloxy-1,2-dihydro [60] fullerene.
Figure 00000008
Figure 00000008
 59.77 (С1), 75.83 (С2), 82.27 (С3), 33.68 (С4,8), 25.12 (С5,7), 25.89 (С6). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158.59.77 (C 1 ), 75.83 (C 2 ), 82.27 (C 3 ), 33.68 (C 4.8 ), 25.12 (C 5.7 ), 25.89 (C 6 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region 137-158. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-децилокси-1,2-дигидро[60]фуллерена. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 1-decyloxy-1,2-dihydro [60] fullerene.   58.99 (С1), 76.01 (С2), 66.12 (С3),58.99 (C 1 ), 76.01 (C 2 ), 66.12 (C 3 ),
Figure 00000009
Figure 00000009
 31.27 (С4), 27.56 (С5), 27.70 (С6), 28.09 (С7), 28.45 (С8), 28.87 (С9), 32.17 (С10), 22.70 (С11), 12.83 (С12). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158.31.27 (C 4 ), 27.56 (C 5 ), 27.70 (C 6 ), 28.09 (C 7 ), 28.45 (C 8 ), 28.87 (C 9 ), 32.17 (C 10 ), 22.70 (C 11 ), 12.83 ( C 12 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region 137-158.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ Мольное соотношение, C60:R-OH:Cp2ZrCl2, ммольMolar ratio, C 60 : R-OH: Cp 2 ZrCl 2 , mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one 22 33 4four   R=i-PrR = i-Pr     1.one. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2424 6868 2.2. 0.01:20:0.0020.01: 20: 0.002 2424 7171 3.3. 0.01:10:0.0020.01: 10: 0.002 2424 6363 4.four. 0.01:15:0.00250.01: 15: 0.0025 2424 7373 5.5. 0.01:15:0.00150.01: 15: 0.0015 2424 5959 6.6. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2828 7070 7.7. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 20twenty 6161   R-BuR-bu     8.8. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2424 6666   R=t-BuR = t-Bu     9.9. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2424 6565   R=cyclo-HexR = cyclo-hex     10.10. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2424 6262   R=DecR = Dec     11.eleven. 0.01:15:0.0020.01: 15: 0.002 2424 6060

В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.Toluene was used as a solvent, since it has the highest solubility of fullerene C 60 .

Claims (1)

Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллеренов общей формулы (1),
Figure 00000010

R=i-Pr, Bu, t-Bu, cyclo-Hex, Dec,
отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии катализатора цирконацендихлорида в мольном соотношении
С60:ROH:Cp2ZrCl2, равном 0,01:(10-20):(0,0015-0,0025), в среде толуола, в качестве растворителя, при комнатной температуре (~20°С) в течение 20-28 ч. A method for producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro [60] fullerenes of the general formula (1),
Figure 00000010

R = i-Pr, Bu, t-Bu, cyclo-Hex, Dec,
characterized in that the fullerene C 60 is reacted with alcohols in the presence of a zirconacenedichloride catalyst in a molar ratio
C 60 : ROH: Cp 2 ZrCl 2 equal to 0.01: (10-20) :( 0.0015-0.0025), in toluene, as a solvent, at room temperature (~ 20 ° C) for 20-28 hours
RU2008103094/04A 2008-01-28 2008-01-28 Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene RU2384561C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008103094/04A RU2384561C2 (en) 2008-01-28 2008-01-28 Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008103094/04A RU2384561C2 (en) 2008-01-28 2008-01-28 Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008103094A RU2008103094A (en) 2009-08-10
RU2384561C2 true RU2384561C2 (en) 2010-03-20

Family

ID=41048930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008103094/04A RU2384561C2 (en) 2008-01-28 2008-01-28 Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2384561C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105315136A (en) * 2014-07-10 2016-02-10 东袋株式会社 Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
EP3141539A1 (en) * 2015-09-11 2017-03-15 Totai Co. Ltd. Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
JP2018090612A (en) * 2018-02-20 2018-06-14 国立大学法人大阪大学 Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative and production method thereof, and resin composition prepared using the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Шестаков А.Ф. Реакционная способность фуллеренов С 60 . Российский Химический Журнал, 2007, т.LI, №5, с.121-129. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105315136A (en) * 2014-07-10 2016-02-10 东袋株式会社 Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
US9334214B2 (en) 2014-07-10 2016-05-10 Totai Co., Ltd. Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
CN105315136B (en) * 2014-07-10 2019-08-23 东袋株式会社 Chain alkyl is etherified fullerene derivate and its manufacturing method, resin combination
EP3141539A1 (en) * 2015-09-11 2017-03-15 Totai Co. Ltd. Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative, production method for the same, and resin composition using the same
JP2018090612A (en) * 2018-02-20 2018-06-14 国立大学法人大阪大学 Long-chain alkyl-etherified fullerene derivative and production method thereof, and resin composition prepared using the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008103094A (en) 2009-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2384561C2 (en) Method of producing 1-alkoxy- or 1-cycloalkoxy-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2385859C2 (en) Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2307832C1 (en) Method for production of 5-methyl-2,3-fullero[60]piperazine
RU2349575C1 (en) Method of producing 1-hydroxy-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2375343C2 (en) Method of producing 1-(2-propenyloxy)- or 1-(phenylmethoxy)-1,2-dihydro[60]fullerene
Alam et al. Synthesis of-Amino Alcohols by Regioselective Ring Opening of Epoxides with Aromatic Amines Catalyzed by Tin (II) Chloride
RU2342378C2 (en) Method of obtaining 3,4-fullero [60]tetrahydrothiophene
RU2313521C1 (en) Method for preparing 1-(4-quinolinamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2310645C1 (en) Method for preparing 1-(n,n-dicyclohexylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
Monney et al. Benign Synthesis of Indoles from Anilines and Epoxides: New Application for Ruthenium Pincer Catalysts
RU2310646C1 (en) Method for preparing 1-(n-phenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2310660C1 (en) Method for preparing 1-phenyl-2,5-dialkyl-3,4-fullero[60]phospholanes
RU2342380C2 (en) Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4-fullero[60]tetrahydrothiophen-1-on
RU2342376C2 (en) Method of obtaining 2-alkyl-5-phenyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes
RU2350619C1 (en) Method of 2,3-fullero[60]-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2,2,1]heptane production
RU2307836C1 (en) Method for production of 8-1-piperidinylmethyl)-6,7-fullero[60]-8-azabicyclo[3.2.1.]octane
RU2349593C1 (en) Method of producing 2,3-fullero-7-thiabicyclo [2,2,1]heptane
RU2315047C1 (en) Method for preparing 8-ethyl-6,7-fullero[60]-3-oxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane
RU2309954C1 (en) Method for preparing 1-(6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-ylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene
RU2342382C2 (en) Method of obtaining 2,5-dialkyl-3,4- fullero[60]tetrahydrothiophenes
EP3814362B1 (en) Immobilized ruthenium-triphos catalysts for selective hydrogenolysis of amides
RU2315055C1 (en) Method for preparing 1,2,5-trialkyl-3,4-fullero[60]phospholanes
Marciniec et al. Ruthenium (II) complex catalyzed O-borylation of alcohols with vinylboronates
RU2286328C1 (en) Method for preparing 4,7-dialkyl(benzyl)idene-2,10-dodecadienes
RU2372334C2 (en) Method of producing 1-(2-propenyl)-2,5-dimethyl-3,4-fullero[60]pyrrolidine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110129