RU2377344C1 - Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats - Google Patents

Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats Download PDF

Info

Publication number
RU2377344C1
RU2377344C1 RU2008137247/02A RU2008137247A RU2377344C1 RU 2377344 C1 RU2377344 C1 RU 2377344C1 RU 2008137247/02 A RU2008137247/02 A RU 2008137247/02A RU 2008137247 A RU2008137247 A RU 2008137247A RU 2377344 C1 RU2377344 C1 RU 2377344C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tin
cobalt
electrolyte
solution
coatings
Prior art date
Application number
RU2008137247/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Евгений Геннадьевич Винокуров (RU)
Евгений Геннадьевич Винокуров
Андрей Вячеславович Квартальный (RU)
Андрей Вячеславович Квартальный
Владимир Владимирович Бондарь (RU)
Владимир Владимирович Бондарь
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority to RU2008137247/02A priority Critical patent/RU2377344C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2377344C1 publication Critical patent/RU2377344C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

FIELD: process engineering.
SUBSTANCE: invention relates to electroplating and can be used in various industries to produce coats with colour characteristics identical to those of chromium. Proposed electrolyte comprises the following components, mol/l, i.e. 0.1 to 0.22 of tin chloride or sulphate, 0.07 to 0.3 of cobalt chloride or sulphate, 0.28 to 0.4 of sodium gluconate, and up to 1 l of water at 3.0 to 5.5 pH. Proposed method comprises preliminary preparation of articles and electrolytic deposition at electrolyte room temperature at cathode current varying from 0.2 to 2.5 A/dm2 from above described electrolyte. Tin-cobalt alloy coat produced by above described method on metal or metal-coated surfaces contains 40.0 to 60.0 atomic % of cobalt. Aforesaid electrolyte represents a non-aggressive subacidic solution based on Sn(II) and Co(II) gluconate and hydroxygluconate complex compounds.
EFFECT: produced coats feature minimum colour difference between chromium and tin-cobalt alloy coats.
6 cl, 3 tbl, 1 dwg, 8 ex

Description

Изобретение относится к области гальваностегии, в частности электроосаждению сплавов, и может быть использовано в автомобиле-, машино-, судо-, авиастроении, радио-, электронной промышленности и др. отраслях промышленности, где необходимо при изготовлении деталей нанесение покрытий, идентичных по цветовым характеристикам хромовым, а также функциональных покрытий сплавом олово-кобальт.The invention relates to the field of electroplating, in particular the electrodeposition of alloys, and can be used in the automobile, machine, ship, aircraft, radio, electronics and other industries, where it is necessary in the manufacture of parts, coating, identical in color characteristics chrome, as well as functional coatings with tin-cobalt alloy.

В патентной литературе предложен ряд электролитов для электроосаждения сплавов олово-кобальт. В патентах (US №3951760 и US №4021316) предложены щелочные растворы на основе пирофосфатных комплексных соединений олова и кобальта. В щелочной среде комплексные ионы олова(II) быстро окисляются до олова (IV). Несколько патентов описывают составы растворов на основе хлоридов олова и кобальта, содержащие также фторид-ионы в качестве лигандов для ионов олова(II), что делает возможным электроосаждение сплавов олово-кобальт (US 3951760 и US 4021316). Эти растворы обладают высокой агрессивностью в отношении коррозии и токсичностью вследствие присутствия фторид-ионов. Известны также растворы на основе цитратных комплексов олова и кобальта (US 4168223), проверка которых показала отсутствие кобальта в покрытиях (US №7309411, МПК С25D 3/18, С25D 3/60, опубл. 18.12.2007). В патенте US №7309411 (МПК С25D 3/18, С25D 3/60, опубл. 18.12.2007) описывается электроосаждение антифрикционных покрытий сплавом олово-кобальт из раствора глюконатных комплексов. Содержание кобальта в электроосажденных покрытиях составляет 2-15 мас.%, что согласно патента US №4428803 (МПК С25D 3/60, С25D 3/56, опубл. 31.01.1984) не соответствует цвету хромовых покрытий. Покрытия сплавом олово-кобальт, цвет которого похож на цвет хромового покрытия, предложено осаждать из растворов глюконатных или глюкогептонатных комплексов (UK 1497552).A number of electrolytes are proposed in the patent literature for the electrodeposition of tin-cobalt alloys. In patents (US No. 3951760 and US No. 4021316) proposed alkaline solutions based on pyrophosphate complex compounds of tin and cobalt. In an alkaline medium, complex tin (II) ions are rapidly oxidized to tin (IV). Several patents describe the compositions of solutions based on tin and cobalt chlorides, which also contain fluoride ions as ligands for tin (II) ions, which makes possible the electrodeposition of tin-cobalt alloys (US 3951760 and US 4021316). These solutions are highly corrosive and toxic due to the presence of fluoride ions. Also known are solutions based on the citrate complexes of tin and cobalt (US 4168223), verification of which showed the absence of cobalt in the coatings (US No. 7309411, IPC C25D 3/18, C25D 3/60, publ. 12/18/2007). In US patent No. 7309411 (IPC C25D 3/18, C25D 3/60, publ. 12/18/2007) describes the electrodeposition of antifriction coatings by tin-cobalt alloy from a solution of gluconate complexes. The cobalt content in electrodeposited coatings is 2-15 wt.%, Which according to US patent No. 4428803 (IPC C25D 3/60, C25D 3/56, publ. 01/31/1984) does not match the color of the chromium coatings. Coatings with a tin-cobalt alloy, the color of which is similar to the color of the chrome coating, have been proposed to precipitate from solutions of gluconate or glucoheptate complexes (UK 1497552).

В качестве прототипа выбран наиболее близкий аналог предложенного изобретения для замены защитно-декоративных хромовых покрытий, которым является покрытие сплавом олово-кобальт, содержащее 11-29 мас.% (20-45 ат.%) кобальта, а также электролит и способ электроосаждения сплава олово-кобальт, раскрытые в US 4428803, МПК С25D 3/60, С25D 3/56, опубл. 31.01.1984.As a prototype, the closest analogue of the proposed invention was selected for replacing protective and decorative chrome coatings, which is a tin-cobalt alloy coating containing 11-29 wt.% (20-45 at.%) Cobalt, as well as an electrolyte and a method of electrodeposition of tin alloy cobalt disclosed in US 4428803, IPC C25D 3/60, C25D 3/56, publ. 01/31/1984.

Известный электролит содержит, г/л (моль/л): ионы олова - 0,5-5 (0,0042-0,042), ионы кобальта - 0,5-5 (0,0085-0,085), глюконат- или глюкогептонат-ионы - 1-50 (0,0046-0,229), блескообразователь (N-(2-аминоэтил) этаноламин, моноэтаноламин, N-метил-диэтаноламин, триэтаноламин или 3-изопропаноламин, а также может содержать трис-(гидроксиметил)-аминометан) - 1-20 мл/л и воду. рН электролита составляет 8,3-9,0. Подготовку деталей перед электроосаждением сплава проводят обычным способом. Покрытие сплавом наносят при температуре 25-35°С, при механическом перемешивании со средней скоростью и катодной плотности тока 0,5-1,0 А/дм2.The known electrolyte contains, g / l (mol / l): tin ions - 0.5-5 (0.0042-0.042), cobalt ions - 0.5-5 (0.0085-0.085), gluconate or glucoheptonate ions - 1-50 (0.0046-0.229), brightener (N- (2-aminoethyl) ethanolamine, monoethanolamine, N-methyl-diethanolamine, triethanolamine or 3-isopropanolamine, and may also contain tris- (hydroxymethyl) -aminomethane) - 1-20 ml / l and water. The pH of the electrolyte is 8.3-9.0. Preparation of parts before electrodeposition of the alloy is carried out in the usual way. The alloy coating is applied at a temperature of 25-35 ° C, with mechanical stirring at an average speed and cathodic current density of 0.5-1.0 A / DM 2 .

Покрытия, полученные из этого электролита, содержат 6-29 мас.% (11-45 ат.%) кобальта и осаждаются с низким выходом по току 27-54% в узком диапазоне плотностей тока 0,5-1,0 А/дм2 (ширина диапазона плотностей тока 0,5 А/дм2).Coatings obtained from this electrolyte contain 6-29 wt.% (11-45 at.%) Cobalt and are deposited with a low current efficiency of 27-54% in a narrow range of current densities of 0.5-1.0 A / dm 2 (the width of the range of current densities of 0.5 A / DM 2 ).

Оптимальный диапазон содержания кобальта в сплаве определен приблизительно на основании визуального сравнения цвета покрытий.The optimum range of cobalt content in the alloy is determined approximately based on visual comparison of the color of the coatings.

Задачей предложенного изобретения является расширение ассортимента отечественных электролитов для электроосаждения сплава олово-кобальт, позволяющих получать на стальных, медных, никелевых, латунных, бронзовых, полимерных изделиях после химического никелирования качественные покрытия сплавов олово-кобальт.The objective of the invention is to expand the range of domestic electrolytes for electrodeposition of tin-cobalt alloy, which allows to obtain high-quality coatings of tin-cobalt alloys on steel, copper, nickel, brass, bronze, polymer products.

Техническим результатом является минимальная цветовая разница между хромовым покрытием и покрытием сплавом олово-кобальт, определение оптимального содержания кобальта в покрытиях сплавом олово-кобальт, расширение диапазона плотностей тока, повышение выхода по току.The technical result is the minimum color difference between the chrome coating and the tin-cobalt alloy coating, determining the optimum cobalt content in the tin-cobalt alloy coatings, expanding the range of current densities, increasing the current efficiency.

Указанные задача и технический результат достигаются тем, что электролит для нанесения покрытия сплавом олово-кобальт на поверхности металлических изделий или полимерных изделий с металлическим покрытием включает соли олова и кобальта, глюконат натрия и воду, при этом он в качестве солей олова и кобальта содержит хлориды или сульфаты, при следующем соотношении компонентов, моль/л:The specified task and the technical result are achieved in that the electrolyte for coating with tin-cobalt alloy on the surface of metal products or polymer products with a metal coating includes tin and cobalt salts, sodium gluconate and water, while it contains chlorides or tin and cobalt salts sulfates, in the following ratio of components, mol / l:

Хлорид или сульфат оловаTin chloride or sulfate 0,1-0,220.1-0.22 Хлорид или сульфат кобальтаCobalt Chloride or Sulfate 0,07-0,30.07-0.3 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,28-0,40.28-0.4 ВодаWater до 1 лup to 1 l рНpH 3,0-5,5.3.0-5.5.

Электролит может дополнительно содержать не более 0,40 моль/л сульфата или хлорида натрия для повышения электропроводности и/или не более 7,0 мл/л спиртового раствора n-диметиламинобензальдегида (n-С6Н4N(СН3)2СОН, ДМАБ) (20 г/л) и/или не более 8,0 г/л ЦКН-32 (ТУ 2299-00940195384-99).The electrolyte may additionally contain not more than 0.40 mol / l of sulfate or sodium chloride to increase electrical conductivity and / or not more than 7.0 ml / l of an alcohol solution of n-dimethylaminobenzaldehyde (n-С 6 Н 4 N (СН 3 ) 2 СОН, DMAB) (20 g / l) and / or not more than 8.0 g / l TsKN-32 (TU 2299-00940195384-99).

Указанные задача и технический результат достигаются также тем, что способ нанесения покрытия сплавом олово-кобальт для замены хромового защитно-декоративного покрытия на поверхности металлических изделий или полимерных изделий с металлическим покрытием включает предварительную подготовку изделий и электроосаждение, при этом электроосаждение проводят при комнатной температуре электролита, катодной плотности тока 0,2-2,5 А/дм2 из электролита, указанного выше.The specified task and the technical result are also achieved by the fact that the method of coating with tin-cobalt alloy to replace the chromium protective and decorative coating on the surface of metal products or polymer products with a metal coating includes preliminary preparation of products and electrodeposition, while electrodeposition is carried out at room temperature of the electrolyte, cathodic current density of 0.2-2.5 A / DM 2 from the electrolyte indicated above.

В результате получено покрытие сплавом олово-кобальт для замены хромового защитно-декоративного покрытия на поверхности металлических изделий или на поверхности полимерных изделий с металлическим покрытием, содержащее 40,0-60,0 ат.% кобальта.As a result, a tin-cobalt alloy coating was obtained to replace the chrome protective and decorative coating on the surface of metal products or on the surface of polymer products with a metal coating containing 40.0-60.0 at.% Cobalt.

Подготовка металлических поверхностей включает обезжиривание, активирование в 10%-ом растворе серной кислоты и межоперационные промывки. При необходимости на поверхность изделий наносят слой блестящего никелевого покрытия. Подготовка поверхности полимерных изделий перед нанесением химических покрытий никелем проводится по технологии, предусмотренной для данного полимера. Нанесение химических никелевых покрытий проводится из любого раствора химического никелирования.Preparation of metal surfaces includes degreasing, activation in a 10% solution of sulfuric acid, and inter-operative washing. If necessary, a layer of shiny nickel coating is applied to the surface of the products. The surface preparation of polymer products before applying chemical coatings with nickel is carried out according to the technology provided for this polymer. Chemical nickel coatings are applied from any chemical nickel plating solution.

Предложенный электролит представляет собой неагрессивный слабокислый раствор на основе глюконатных и гидроксоглюконатных комплексных соединений Sn(II) и Со(II).The proposed electrolyte is a non-aggressive, slightly acidic solution based on gluconate and hydroxogluconate complex compounds Sn (II) and Co (II).

Электролит готовят следующим образом. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде, объемом 1/3 от общего объема электролита при температуре 20-40°С, растворяют согласно составу электролита расчетные количества неорганических компонентов (соль олова, соль кобальта и сульфат или хлорид натрия). В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита глюконат натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до заданного. Необходимый рН электролита устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. После приготовления раствор фильтруют, добавляют согласно составу электролита спиртовой раствор п-диметиламинобензальдегида (20 г/л), ЦКН-32 и перемешивают до полного растворения добавок.The electrolyte is prepared as follows. In a separate container in distilled or deionized water, 1/3 of the total volume of the electrolyte at a temperature of 20-40 ° C, the calculated amounts of inorganic components (tin salt, cobalt salt and sodium sulfate or sodium chloride) are dissolved according to the electrolyte composition. In another container, in the same volume of water, sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of electrolyte is adjusted to a predetermined value with water. The required pH of the electrolyte is adjusted with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. After preparation, the solution is filtered, an alcoholic solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l), TsKN-32 is added according to the electrolyte composition and stirred until the additives are completely dissolved.

Контроль предельной плотности тока электроосаждения покрытий сплавом олово-кобальт проводили в ячейке Хула объемом 250 мл.The limiting current density of the electrodeposition of tin – cobalt alloy coatings was monitored in a 250 ml Hoole cell.

Состав сплава определяли методом энергодисперсионного рентгеновского анализа.The alloy composition was determined by energy dispersive x-ray analysis.

Определение цветовых характеристик покрытий проводили с помощью спектрофотометра со сферической геометрией измерения - SP62 фирмы «X-Rite». В качестве источника света использовалась лампа дневного света D65. Угол между источником света и принимающим фотоэлементом составлял 10°. В качестве образца сравнения выступало покрытие, нанесенное из стандартного раствора хромирования состава (г/л): СrО3 - 250; Н2SO4 - 2,5.The color characteristics of the coatings were determined using a spectrophotometer with a spherical measurement geometry — SP62 from X-Rite. As a light source, a daylight lamp D65 was used. The angle between the light source and the receiving photocell was 10 °. The coating applied from a standard solution of chromium plating (g / l) was a reference sample: CrO 3 - 250; H 2 SO 4 - 2.5.

Исследуемый образец размещают в измерительном блоке спектрофотометра, источник света располагается над изучаемой поверхностью образца. Результаты измерения цвета представлены в Международной шкале CIELAB (L*a*b*), где L* - яркость, а* - величина красного/зеленого цвета, b* - величина желтого/синего цвета. При сравнении образцов относительно стандарта используются разности параметров: ΔL*, Δа*, Δb*. Обобщенной характеристикой цветовой разницы является величина ΔЕ*, вычисляемая по формуле:The test sample is placed in the measuring unit of the spectrophotometer, the light source is located above the test surface of the sample. The color measurement results are presented in the CIELAB International Scale (L * a * b *), where L * is the brightness, a * is the red / green color, b * is the yellow / blue color. When comparing the samples relative to the standard, the difference in parameters is used: ΔL *, Δa *, Δb *. A generalized characteristic of the color difference is the quantity ΔE *, calculated by the formula:

Figure 00000001
Figure 00000001

Погрешность измерения ΔЕ* составляет ±1.The measurement error ΔE * is ± 1.

Полученные результаты для сплава олово-кобальт сравнивали с результатами для хромовых покрытий, электроосажденных из трехвалентного электролита хромирования (ΔE*=6).The results obtained for the tin-cobalt alloy were compared with the results for chromium coatings electrodeposited from a trivalent chromium electrolyte (ΔE * = 6).

Пример 1.Example 1

В соответствии с описанной выше методикой были приготовлены следующие электролиты, из которых на подготовленные по обычной методике медные пластины наносили покрытия толщиной 4-7 мкм при плотности тока 0,6 А/дм2, определяли их состав (табл.1) и цветовую разницу (табл.1, чертеж).In accordance with the method described above, the following electrolytes were prepared, of which coatings prepared by the usual method were coated with a thickness of 4-7 μm at a current density of 0.6 A / dm 2 , their composition was determined (Table 1) and color difference ( table 1, drawing).

Таблица 1.Table 1. Компоненты электролитаElectrolyte components АBUT ВAT СFROM DD ЕE FF GG SnCl2×2H2OSnCl 2 × 2H 2 O 0,20.2 0,130.13 0,20.2 0,150.15 SnSO4 SnSO 4 0,180.18 0,10.1 СоСl2×6Н2ОCoCl 2 × 6H 2 O 0,070,07 0,30.3 CoSO4×7H2OCoSO 4 × 7H 2 O 0,070,07 0,20.2 0,30.3 0,30.3 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 Na2SO4 Na 2 SO 4 0,20.2 0,20.2 0,20.2 0,20.2 NaClNaCl 0,40.4 0,40.4 0,40.4 ДМАБ, мл/лDMAB, ml / l 00 88 00 22 77 22 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 00 22 00 88 22 22 рНpH 4,04.0 4,54,5 4,54,5 4,54,5 4,54,5 5,55.5 4four Содержание кобальта в сплаве, Х, ат.%The cobalt content in the alloy, X Co , at.% 00 3333 4949 6161 7272 7979 100one hundred ΔЕ*ΔЕ * 9,49,4 6,76.7 1,91.9 1,91.9 9,39.3 6,76.7 10,310.3

Приведенные в этом примере результаты показывают (чертеж), что минимальная разница в цвете хромовых покрытий и покрытий сплавом олово-кобальт наблюдается при содержании кобальта 40-60 ат.%, и еще меньше при содержании 45-55 ат.% кобальта. Цвет покрытий сплавом, содержащим 40-60 ат.% кобальта, значительно меньше отличается от цвета стандартных хромовых покрытий, чем хромовых покрытий, электроосажденных из трехвалентного электролита хромирования (чертеж).The results given in this example show (drawing) that the minimum color difference between chromium coatings and tin-cobalt alloy coatings is observed at a cobalt content of 40-60 at.%, And even less at a content of 45-55 at.% Cobalt. The color of coatings with an alloy containing 40-60 at.% Cobalt is much less different from the color of standard chromium coatings than that of chromium coatings electrodeposited from a trivalent chromium plating electrolyte (drawing).

Пример 2. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 29,4 г (0,13 моль) дигидрата хлорида олова и 19,7 г (0,07 моль) гептагидрата сульфата кобальта. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4,5) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют.Example 2. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 29.4 g (0.13 mol) of tin chloride dihydrate and 19.7 g (0.07 mol) of cobalt sulfate heptahydrate are dissolved according to the electrolyte composition. In another container, in the same volume of water, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4.5) is set with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,130.13 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,070,07 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Хлорид или сульфат натрияSodium Chloride or Sulfate 00 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 00 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 00 рНpH 4,54,5

Медный катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и стальной образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Было получено блестящее с голубым оттенком покрытие сплавом в диапазоне плотностей тока 0,8 А/дм2.The copper cathode of the Hoole cell, a copper sample for determining the composition of the tin-cobalt alloy, current efficiency, and a steel sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. An alloy coating, shiny with a blue tint, was obtained in the range of current densities of 0.8 A / dm 2 .

При плотности тока 0,6 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт, содержащие 43 ат.% кобальта. Выход по току сплава составил 83%. Разница (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт составила 1,95.At a current density of 0.6 A / dm 2, coatings containing tin-cobalt alloy containing 43 at.% Cobalt were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The current efficiency of the alloy was 83%. The difference (ΔЕ *) in the color of chromium coatings and electrodeposited coatings by tin-cobalt alloy was 1.95.

Пример 3. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 28 г (0,13 моль) сульфата олова и 16,7 г (0,07 моль) гексагидрата хлорида кобальта и 23,4 г (0,4 моль) хлорида натрия. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4, 5) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют.Example 3. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 28 g (0.13 mol) of tin sulfate and 16.7 g (0.07 mol) of cobalt chloride hexahydrate and 23.4 g are dissolved according to the electrolyte composition (0.4 mol) sodium chloride. In another container, in the same volume of water, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4, 5) is established with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Сульфат оловаTin sulfate 0,130.13 Гексагидрат хлорида кобальтаCobalt chloride hexahydrate 0,070,07 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Хлорид натрияSodium chloride 0,40.4 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 00 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 00 рНpH 4,54,5

Стальной катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и никелированный латунный образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Было получено блестящее с голубым оттенком покрытие сплавом в диапазоне плотностей тока 0,7 А/дм2.The steel cathode of the Hula cell, a copper sample for determining the composition of the tin-cobalt alloy, current efficiency, and a nickel-plated brass sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then with distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. An alloy coating, shiny with a blue tint, was obtained in the range of current densities of 0.7 A / dm 2 .

При плотности тока 0,6 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт, содержащие 41 ат.% кобальта. Выход по току сплава составил 86%. Разница (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт составила 1,9.At a current density of 0.6 A / dm 2, coatings containing tin-cobalt alloy containing 41 at.% Cobalt were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The current efficiency of the alloy was 86%. The difference (ΔЕ *) in the color of chromium coatings and electrodeposited coatings with tin-cobalt alloy was 1.9.

Пример 4. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 50 г (0,22 моль) дигидрата хлорида олова и 50,6 г (0,18 моль) гептагидрата сульфата кобальта и 28,4 г (0,2 моль) сульфата натрия. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4,0) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют, добавляют 4 мл спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л), 6 г ЦКН-32 и перемешивают до полного растворения добавок.Example 4. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 50 g (0.22 mol) of tin chloride dihydrate and 50.6 g (0.18 mol) of cobalt sulfate heptahydrate and 28.4 are dissolved according to the electrolyte composition g (0.2 mol) of sodium sulfate. In another container, in the same volume of water, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4.0) is set with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered, add 4 ml of an alcoholic solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l), 6 g of CCN-32 and mix until the additives are completely dissolved.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,220.22 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,130.13 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Сульфат натрияSodium sulfate 0,20.2 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 4four ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 66 рНpH 4,04.0

Латунный катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и стальной образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Было получено полублестящее с голубым оттенком покрытие сплавом в диапазоне плотностей тока 4,5 А/дм2.The brass cathode of the Hoole cell, a copper sample for determining the composition of tin-cobalt alloy, current efficiency, and a steel sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then with distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. An alloy coating in the range of current densities of 4.5 A / dm 2 was obtained, semi-brilliant with a blue tint.

При различных плотностях тока в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт. Влияние плотности тока на ВТ, состав сплава и разницу (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт приведены в таблице 2.At various current densities, coatings with a tin-cobalt alloy were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The effect of current density on VT, alloy composition, and the difference (ΔЕ *) in the color of chromium coatings and electrodeposit tin-cobalt coatings are shown in Table 2.

Таблица 2.Table 2. Плотность тока, А/дм2 The current density, A / DM 2 1,51,5 2,02.0 2,52.5 Содержание кобальта в сплаве, ат.%The cobalt content in the alloy, at.% 4040 50fifty 5959 ВТ сплава, %VT alloy,% 8585 9292 9595 Цветовая разность (ΔЕ*)Color Difference (ΔE *) 1,91.9 1,81.8 1,871.87

Пример 5. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 22,6 г (0,1 моль) дигидрата хлорида олова и 84,3 г (0,3 моль) гептагидрата сульфата кобальта. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют, согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют, добавляют 2 мл спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л), 2 г ЦКН-32 и перемешивают до полного растворения добавок.Example 5. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 22.6 g (0.1 mol) of tin chloride dihydrate and 84.3 g (0.3 mol) of cobalt sulfate heptahydrate are dissolved according to the electrolyte composition. In another vessel in the same volume of water is dissolved, according to the electrolyte composition, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate and a solution of sodium hydroxide are adjusted to pH 9-10. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte is adjusted with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered, add 2 ml of an alcoholic solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l), 2 g of CCN-32 and mix until the additives are completely dissolved.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,10.1 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,30.3 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Сульфат натрияSodium sulfate 00 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 22 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 22 рНpH 3,0 или 5,53.0 or 5.5

Медный катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и латунный образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Были получены полублестящие с голубым оттенком покрытия сплавом в диапазоне плотностей тока 0,8 А/дм2 при рН 3,0 и 1,0 А/дм2 при рН 5,5.The copper cathode of the Hoole cell, a copper sample for determining the composition of the tin-cobalt alloy, current efficiency, and a brass sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. Semi-shiny alloy coatings with a blue tint were obtained in the range of current densities of 0.8 A / dm 2 at pH 3.0 and 1.0 A / dm 2 at pH 5.5.

При различных рН и плотности тока 0,4 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт. Влияние рН на ВТ, состав сплава и разницу (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт приведены в таблице 3.At various pH and current density of 0.4 A / dm 2, coatings with a tin-cobalt alloy were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The effect of pH on BT, alloy composition, and the difference (ΔE *) in the color of chromium coatings and electrodeposit tin-cobalt coatings are shown in Table 3.

Таблица 3.Table 3. рН электролитаelectrolyte pH 3,03.0 5,05,0 Содержание кобальта в сплаве, ат.%The cobalt content in the alloy, at.% 5757 6060 ВТ сплава, %VT alloy,% 8888 9797 Цветовая разность (ΔЕ*)Color Difference (ΔE *) 1,841.84 1,931.93

Пример 6. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 22,6 г (0,1 моль) дигидрата хлорида олова и 84,3 г (0,3 моль) гептагидрата сульфата кобальта и 11,7 г (0,2 моль) хлорида натрия. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 87,2 г (0,4 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4,5) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют, добавляют 2 мл спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л) и перемешивают до полного растворения добавок.Example 6. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 22.6 g (0.1 mol) of tin chloride dihydrate and 84.3 g (0.3 mol) of cobalt sulfate heptahydrate and 11 are dissolved according to the electrolyte composition 7 g (0.2 mol) of sodium chloride. In another vessel, in the same volume of water, 87.2 g (0.4 mol) of sodium gluconate are dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4.5) is set with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered, add 2 ml of an alcoholic solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l) and mix until the additives are completely dissolved.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,10.1 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,30.3 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,40.4 Хлорид натрияSodium chloride 0,20.2 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 22 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 00 рНpH 4,54,5

Медный катод ячейки Хула, никелевый образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и бронзовый образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Были получены полублестящие с голубым оттенком покрытия сплавом в диапазоне плотностей тока 0,6 А/дм2.The copper cathode of the Hoole cell, a nickel sample for determining the composition of tin-cobalt alloy, current efficiency, and a bronze sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then with distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. Semi-shiny alloy coatings with a blue tint were obtained in the range of current densities of 0.6 A / dm 2 .

При плотности тока 0,4 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт, содержащие 60 ат.% кобальта. Выход по току сплава составил 98%. Разница (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт составила 2,0.At a current density of 0.4 A / dm 2, coatings containing tin-cobalt alloy containing 60 at.% Cobalt were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The current efficiency of the alloy was 98%. The difference (ΔЕ *) in the color of chrome coatings and electrodeposited coatings with tin-cobalt alloy was 2.0.

Пример 7. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 50 г (0,22 моль) дигидрата хлорида олова и 50,6 г (0,18 моль) гептагидрата сульфата кобальта и 28,4 г (0,2 моль) сульфата натрия. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4,0) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют, добавляют 7 мл спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л), 2 г ЦКН-32 и перемешивают до полного растворения добавок.Example 7. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 50 g (0.22 mol) of tin chloride dihydrate and 50.6 g (0.18 mol) of cobalt sulfate heptahydrate and 28.4 are dissolved according to the electrolyte composition g (0.2 mol) of sodium sulfate. In another container, in the same volume of water, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4.0) is set with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered, add 7 ml of an alcoholic solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l), 2 g of CCN-32 and mix until the additives are completely dissolved.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,220.22 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,130.13 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Сульфат натрияSodium sulfate 0,20.2 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 77 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 22 рНpH 4,54,5

Никелевый катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и образец из поливинилхлорида, предварительно металлизированный в растворе химического никелирования, для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Было получено блестящее с голубым оттенком покрытие сплавом в диапазоне плотностей тока 1,8 А/дм2.The nickel cathode of the Hoole cell, a copper sample for determining the composition of tin-cobalt alloy, current efficiency, and a sample of polyvinyl chloride, previously metallized in a chemical nickel plating solution, were degreased to determine the color of the coatings, washed with running, then with distilled water, and activated in a solution of sulfuric acid (10 %) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. An alloy coating, shiny with a blue tint, was obtained in the range of current densities of 1.8 A / dm 2 .

При плотности тока 1,2 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт, содержащие 55 ат.% кобальта. Выход по току сплава составил 94%. Разница (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт составила 1,93.At a current density of 1.2 A / dm 2, coatings containing tin-cobalt alloy containing 55 at.% Cobalt were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The current efficiency of the alloy was 94%. The difference (ΔЕ *) in the color of chromium coatings and electrodeposited coatings by tin-cobalt alloy was 1.93.

Пример 8. В отдельной емкости в дистиллированной или деионизированной воде объемом 300 мл при комнатной температуре растворяют согласно составу электролита 50 г (0,22 моль) дигидрата хлорида олова и 50,6 г (0,18 моль) гептагидрата сульфата кобальта и 28,4 г (0,2 моль) сульфата натрия. В другой емкости в таком же объеме воды растворяют согласно составу электролита 65,4 г (0,3 моль) глюконата натрия и раствором гидроксида натрия доводят рН этого раствора до 9-10. Затем в емкость с раствором глюконата натрия при перемешивании вливают раствор неорганических солей и водой доводят объем электролита до 1 л. Необходимый рН электролита (4,0) устанавливают раствором серной кислоты или гидроксида натрия. Раствор фильтруют, добавляют 2 мл спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л), 8 г ЦКН-32 и перемешивают до полного растворения добавок.Example 8. In a separate container in distilled or deionized water with a volume of 300 ml at room temperature, 50 g (0.22 mol) of tin chloride dihydrate and 50.6 g (0.18 mol) of cobalt sulfate heptahydrate and 28.4 are dissolved according to the electrolyte composition g (0.2 mol) of sodium sulfate. In another container, in the same volume of water, 65.4 g (0.3 mol) of sodium gluconate is dissolved according to the electrolyte composition and the pH of this solution is adjusted to 9-10 with a sodium hydroxide solution. Then, a solution of inorganic salts is poured into a container with a solution of sodium gluconate with stirring, and the volume of the electrolyte is adjusted to 1 liter with water. The required pH of the electrolyte (4.0) is set with a solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. The solution is filtered, add 2 ml of an alcohol solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l), 8 g of CCN-32 and mix until the additives are completely dissolved.

Приготовленный электролит имеет следующий состав и концентрации (моль/л) компонентов:The prepared electrolyte has the following composition and concentration (mol / l) of the components:

Дигидрат хлорида оловаTin Chloride Dihydrate 0,220.22 Гептагидрат сульфата кобальтаCobalt sulfate heptahydrate 0,130.13 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,30.3 Сульфат натрияSodium sulfate 0,20.2 п-Диметиламинобензальдегид, мл/лp-Dimethylaminobenzaldehyde, ml / l 22 ЦКН-32, г/лTsKN-32, g / l 88 рНpH 4,54,5

Медный катод ячейки Хула, медный образец для определения состава сплава олово-кобальт, выхода по току и стальной образец для определения цвета покрытий обезжирили, промыли проточной, затем дистиллированной водой, активировали в растворе серной кислоты (10%) и снова промыли дистиллированной водой. Электроосаждение в ячейке Хула проводили при комнатной температуре и силе тока 1 А в течение 5 мин. Было получено блестящее с голубым оттенком покрытие сплавом в диапазоне плотностей тока 4,0 А/дм2.The copper cathode of the Hoole cell, a copper sample for determining the composition of the tin-cobalt alloy, current efficiency, and a steel sample for determining the color of the coatings were degreased, washed with running, then distilled water, activated in a solution of sulfuric acid (10%) and washed again with distilled water. The electrodeposition in the Hoole cell was carried out at room temperature and a current strength of 1 A for 5 min. An alloy coating, shiny with a blue tint, was obtained in the range of current densities 4.0 A / dm 2 .

При плотности тока 1,5 А/дм2 в прямоугольном электролизере объемом 1 л осаждались покрытия сплавом олово-кобальт, содержащие 56 ат.% кобальта. Выход по току сплава составил 83%. Разница (ΔЕ*) в цвете хромовых покрытий и электроосажденных покрытий сплавом олово-кобальт составила 1,84.At a current density of 1.5 A / dm 2, coatings containing tin-cobalt alloy containing 56 at.% Cobalt were deposited in a 1-liter rectangular electrolyzer. The current efficiency of the alloy was 83%. The difference (ΔЕ *) in the color of chromium coatings and electrodeposited coatings by tin-cobalt alloy was 1.84.

Как видно из приведенных примеров, предложенный электролит представляет собой неагрессивный слабокислый раствор на основе глюконатных и гидроксоглюконатных комплексных соединений Sn(II) и Со(II). Электроосажденные из электролита в широком диапазоне плотностей тока и с высоким выходом по току покрытия сплавом олово-кобальт обеспечивают минимальную цветовую разницу между хромовым покрытием и покрытием сплавом олово-кобальт.As can be seen from the above examples, the proposed electrolyte is a non-aggressive, slightly acidic solution based on gluconate and hydroxogluconate complex compounds Sn (II) and Co (II). Electrodeposited from an electrolyte in a wide range of current densities and with a high current efficiency, tin-cobalt coatings provide the minimum color difference between the chromium coating and tin-cobalt coating.

Claims (6)

1. Электролит для нанесения покрытия сплавом олово-кобальт на поверхность металлических изделий или полимерных изделий с металлическим покрытием, включающий соли олова и кобальта, глюконат натрия и воду, отличающийся тем, что он в качестве солей олова и кобальта содержит хлориды или сульфаты при следующем соотношении компонентов, моль/л:
хлорид или сульфат олова 0,1-0,22 хлорид или сульфат кобальта 0,07-0,3 глюконат натрия 0,28-0,4 вода до 1 л

рН 3,0-5,5.
1. The electrolyte for coating tin-cobalt alloy on the surface of metal products or polymer products with a metal coating, including tin and cobalt salts, sodium gluconate and water, characterized in that it contains chlorides or sulfates as salts of tin and cobalt in the following ratio components, mol / l:
tin chloride or sulfate 0.1-0.22 cobalt chloride or sulfate 0.07-0.3 sodium gluconate 0.28-0.4 water up to 1 l

pH 3.0-5.5.
2. Электролит по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит не более 0,40 моль/л сульфата или хлорида натрия.2. The electrolyte according to claim 1, characterized in that it further comprises not more than 0.40 mol / l of sulfate or sodium chloride. 3. Электролит по п.1 или 2, отличающийся тем, что он дополнительно содержит не более 7,0 мл/л спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида (20 г/л).3. The electrolyte according to claim 1 or 2, characterized in that it further comprises not more than 7.0 ml / l of an alcohol solution of p-dimethylaminobenzaldehyde (20 g / l). 4. Электролит по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит не более 8,0 г/л ЦКН-32.4. The electrolyte according to claim 1, characterized in that it additionally contains no more than 8.0 g / l TsKN-32. 5. Способ нанесения покрытия сплавом олово-кобальт на поверхность металлических изделий или полимерных изделий с металлическим покрытием, включающий предварительную подготовку изделий и электроосаждение, отличающийся тем, что электроосаждение проводят из электролита по любому из пп.1-4 при комнатной температуре электролита, катодной плотности тока 0,2-2,5
А/дм2.
5. The method of coating with a tin-cobalt alloy on the surface of metal products or polymer products with a metal coating, including preliminary preparation of products and electrodeposition, characterized in that the electrodeposition is carried out from the electrolyte according to any one of claims 1 to 4 at room temperature, electrolyte, cathode density current 0.2-2.5
A / dm 2 .
6. Покрытие сплавом олово-кобальт для замены хромового защитно-декоративного покрытия на поверхности металлических изделий или на поверхности полимерных изделий с металлическим покрытием, отличающееся тем, что оно содержит 40,0-60,0 ат.% кобальта и получено способом по п.5. 6. Coating with tin-cobalt alloy to replace the chrome protective and decorative coating on the surface of metal products or on the surface of polymer products with a metal coating, characterized in that it contains 40.0-60.0 at.% Cobalt and obtained by the method according to p. 5.
RU2008137247/02A 2008-09-18 2008-09-18 Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats RU2377344C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137247/02A RU2377344C1 (en) 2008-09-18 2008-09-18 Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137247/02A RU2377344C1 (en) 2008-09-18 2008-09-18 Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2377344C1 true RU2377344C1 (en) 2009-12-27

Family

ID=41643017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008137247/02A RU2377344C1 (en) 2008-09-18 2008-09-18 Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2377344C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2694095C1 (en) * 2018-10-29 2019-07-09 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Electrolyte for electrodeposition of tin-cobalt coatings

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2694095C1 (en) * 2018-10-29 2019-07-09 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Electrolyte for electrodeposition of tin-cobalt coatings

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10006135B2 (en) Electroplating bath and method for producing dark chromium layers
JPH08209379A (en) Electroplating bath for alkali zinc and zinc alloy and process
US20140127532A1 (en) Substrate with a corrosion resistant coating and method of production thereof
JP6951465B2 (en) Trivalent chrome plating solution and chrome plating method using this
JPH0338351B2 (en)
WO2021024729A1 (en) Chromium plated product and method for manufacturing same
JP2023058499A (en) Compositionally modulated zinc-iron multilayer coating
JPH01149987A (en) Tin-cobalt, tin-nickel or tin-lead binary alloy electroplating bath composition
RU2377344C1 (en) Electrolyte and method to apply tin-cobalt alloy coats
CA1209947A (en) Chromate composition and process for treating zinc- nickel alloys
US4591416A (en) Chromate composition and process for treating zinc-nickel alloys
JPS6021235B2 (en) Cobalt-zinc alloy electroplating bath composition and plating method
JP2022528163A (en) Electrolyte for precipitation of anthracite / black rhodium / ruthenium alloy layer
US4806226A (en) Process for electrolytically coloring aluminum material
EP3412799A1 (en) Compositionally modulated zinc-iron multilayered coatings
CN102732920B (en) Process for obtaining gold alloy deposit of 18 carat 3n
JP4419512B2 (en) Painted blackened steel sheet, blackened steel sheet, and methods for producing them
EP2405034A1 (en) Copper-zinc alloy electroplating bath and method of plating using same
KR100544646B1 (en) Surface Treated Steel Sheet Having Excellent Corrosion Resistance And Manufacturing Method Thereof
CA1299135C (en) Process for electrolytically coloring aluminum material
US3657079A (en) Novel process and product
CN116988110A (en) Cyanide-free electroplating solution for preparing imitated shallow gold zipper, electroplating method and composite coating thereof
SU1194910A1 (en) Electrolyte for decorative nickel-plating
JPH08311691A (en) Production of blackened steel sheet excellent in corrosion resistance
JPS6314888A (en) Method for plating gray sn-ni alloy

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120919