RU2375305C1 - Method of processing borosilicate concentrates - Google Patents

Method of processing borosilicate concentrates Download PDF

Info

Publication number
RU2375305C1
RU2375305C1 RU2008119381/15A RU2008119381A RU2375305C1 RU 2375305 C1 RU2375305 C1 RU 2375305C1 RU 2008119381/15 A RU2008119381/15 A RU 2008119381/15A RU 2008119381 A RU2008119381 A RU 2008119381A RU 2375305 C1 RU2375305 C1 RU 2375305C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ammonium
concentrates
boric acid
sublimation
opening
Prior art date
Application number
RU2008119381/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Дантий Григорьевич Эпов (RU)
Дантий Григорьевич Эпов
Галина Филипповна Крысенко (RU)
Галина Филипповна Крысенко
Михаил Азарьевич Медков (RU)
Михаил Азарьевич Медков
Александр Иванович Вовна (RU)
Александр Иванович Вовна
Original Assignee
Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН)
Общество с ограниченной ответственностью "Аргентум-Восток" (ООО "Аргентум-Восток")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН), Общество с ограниченной ответственностью "Аргентум-Восток" (ООО "Аргентум-Восток") filed Critical Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН)
Priority to RU2008119381/15A priority Critical patent/RU2375305C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2375305C1 publication Critical patent/RU2375305C1/en

Links

Landscapes

  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: borosilicate concentrates are first opened through solid-phase fluorination with ammonium hydrodifluoride with mass ratio of concentrate to ammonium hydrodifluoride equal to 1:(2.0-2.4) and temperature of about 180°C. Fluorinated products of opening are selectively extracted at temperature ranging from 250 to 410°C with subsequent processing of the obtained sublimates into end products.
EFFECT: invention allows for efficient and non-waste production of boric acid, calcium borohydride and borohydrides of other metals based on it, finely dispersed amorphous silicon dioxide and calcium fluoride.
10 cl, 1 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к способам переработки бор-, силикатсодержащего сырья, в частности датолитового концентрата, и может быть использовано для получения товарных боропродуктов, таких как борная кислота и другие соединения бора, а также таких товарных продуктов, как аморфный диоксид кремния и фторид кальция.The invention relates to methods for processing boron-, silicate-containing raw materials, in particular datolite concentrate, and can be used to produce marketable boron products, such as boric acid and other boron compounds, as well as marketable products such as amorphous silicon dioxide and calcium fluoride.

Известен способ переработки борсодержащего сырья путем разложения природных боратов щавелевой кислотой при нагревании и соотношении навески руды, навески щавелевой кислоты и объема воды, равном 2,5:1:37,5 (В.Г.Калачева, Н.А.Каражанов, Г.Е.Ким, Г.Г.Кац-Давид. Условия переработки боратов щавелевой кислотой, ж. Химическая промышленность, 1980, № 6, с. 355-356). В результате осуществления данного способа образуется побочный продукт - оксалат кальция, который с целью регенерации щавелевой кислоты обрабатывают серной кислотой с получением в качестве отхода производства борогипса. К недостаткам способа относятся большие объемы перерабатываемых растворов и большие объемы отходов производства.There is a method of processing boron-containing raw materials by decomposition of natural borates with oxalic acid when heated and the ratio of a portion of ore, a portion of oxalic acid and a volume of water equal to 2.5: 1: 37.5 (V.G. Kalacheva, N.A. Karazhanov, G. E. Kim, GG Katz-David. Conditions for processing borates with oxalic acid, J. Chemical Industry, 1980, No. 6, pp. 355-356). As a result of the implementation of this method, a by-product is formed - calcium oxalate, which is treated with sulfuric acid in order to regenerate oxalic acid to produce borogypsum as a waste product. The disadvantages of the method include large volumes of processed solutions and large volumes of production waste.

Известен также способ переработки датолитового концентрата путем его вскрытия кислым реагентом с последующим выщелачиванием борной кислоты (Берлин Л.Е. Производство борной кислоты, буры и борных удобрений. М.: Госхимиздат, 1950, с.3). В качестве кислого реагента используют концентрированную серную кислоту. Полученная в результате вскрытия (выщелачивания) концентрата пульпа поступает на фильтрацию, где происходит отделение раствора борной кислоты от шламов, которые направляют на противоточную многостадийную отмывку от растворенной борной кислоты. Раствор перед подачей на вакуумкристаллизационные установки проходит три стадии контрольной очистки от шлама, содержащего кальций и железо в виде сульфатов. Суспензию борной кислоты обезвоживают на центрифугах и сушат в барабанных сушилках. В качестве отхода производства по этому способу образуется борогипс, который не находит применения и поступает в отвалы или в хвостохранилише.There is also a method of processing a datolite concentrate by opening it with an acidic reagent, followed by leaching of boric acid (Berlin L.E. Production of boric acid, borax and boron fertilizers. M: Goskhimizdat, 1950, p.3). As an acidic reagent, concentrated sulfuric acid is used. The pulp obtained as a result of opening (leaching) of the concentrate goes to the filtration, where the boric acid solution is separated from the sludge, which is sent to a countercurrent multi-stage washing from the dissolved boric acid. The solution, before being fed to the vacuum crystallization plants, goes through three stages of control purification of sludge containing calcium and iron in the form of sulfates. A suspension of boric acid is dehydrated in centrifuges and dried in drum dryers. As production waste, borogypsum is formed by this method, which does not find application and enters dumps or in a tailing dump.

К недостаткам описанного способа относятся необходимость использования концентрированных растворов серной кислоты и, как следствие, необходимость в дорогостоящей кислотостойкой аппаратуре, а также образование отходов в объемах, превышающих объемы исходного датолитового концентрата, и необходимость организации их хранения. Использование серной кислоты предполагает транспортировку серы и организацию на месте переработки датолитового концентрата сернокислотного производства, что значительно усложняет и удорожает процесс. Кроме того, способ предусматривает получение только одного товарного продукта - борной кислоты.The disadvantages of the described method include the need to use concentrated solutions of sulfuric acid and, as a consequence, the need for expensive acid-resistant equipment, as well as the generation of waste in volumes exceeding the volumes of the original datolite concentrate, and the need to organize their storage. The use of sulfuric acid involves the transportation of sulfur and the organization at the processing site of a datolite concentrate of sulfuric acid production, which greatly complicates and increases the cost of the process. In addition, the method provides for the receipt of only one marketable product - boric acid.

Наиболее близким по назначению является способ переработки кремнеземсодержащего сырья, а именно боросиликатного минерала датолита или отходов борного производства путем вскрытия сырья кислым реагентом (пат. РФ № 2170211, опубл. 10.07.2001).The closest to the destination is a method of processing silica-containing raw materials, namely borosilicate mineral datolite or waste boron production by opening the raw materials with an acidic reagent (US Pat. RF No. 2170211, publ. 10.07.2001).

Данный способ направлен на получение неорганических веществ, в частности кремнезема (диоксида кремния), а также производных амфотерных оксидов бора и других элементов, используемых в промышленности и сельском хозяйстве. Способ включает обработку боросиликатного сырья серной кислотой концентрации 5-19 мас.% до образования пульпы, разделение пульпы на осадок и раствор, осаждение кремнезема из выделенного из пульпы раствора путем введения серной кислоты до концентрации ее в растворе 23-65 мас.%, промывку и сушку осажденного кремнезема и переработку раствора до получения производных оксидов бора. Известный способ по сравнению с предыдущим способом, направленным на получение только борной кислоты, позволяет получать кремнезем, борную кислоту и ее производные - тетраборат или перборат натрия. Следует отметить, что получаемый по данному способу кремнезем обладает слаборазвитой поверхностью и низкой чистотой.This method is aimed at obtaining inorganic substances, in particular silica (silicon dioxide), as well as derivatives of amphoteric boron oxides and other elements used in industry and agriculture. The method includes processing borosilicate raw materials with sulfuric acid at a concentration of 5-19 wt.% Until pulp is formed, separating the pulp into a precipitate and a solution, precipitating silica from the solution extracted from the pulp by introducing sulfuric acid to a concentration of 23-65 wt.% In the solution, washing and drying the precipitated silica and processing the solution to obtain derivatives of boron oxides. The known method in comparison with the previous method, aimed at obtaining only boric acid, allows to obtain silica, boric acid and its derivatives - tetraborate or sodium perborate. It should be noted that the silica obtained by this method has an underdeveloped surface and low purity.

Вместе с тем, для осуществления известного способа переработки бор-, кремнеземсодержащего сырья на всех стадиях, включая стадию вскрытия сырья, требуются значительные объемы водных растворов, и, соответственно, возникает необходимость их переработки. Наиболее близкому аналогу присущи также все недостатки, связанные с необходимостью использования концентрированных растворов серной кислоты (использование дорогостоящей кислотостойкой аппаратуры, образование отходов в значительных количествах; необходимость организации производства серной кислоты на месте переработки боросиликатного минерального сырья), что в целом существенно усложняет и удорожает процесс. Кроме того, при осуществлении способа также образуется борогипс, поступающий как отход производства в отвалы или в хвостохранилище.However, to implement the known method of processing boron-, silica-containing raw materials at all stages, including the stage of opening the raw materials, significant volumes of aqueous solutions are required, and, accordingly, there is a need for their processing. The closest analogue also has all the disadvantages associated with the need to use concentrated solutions of sulfuric acid (the use of expensive acid-resistant equipment, the formation of waste in significant quantities; the need to organize the production of sulfuric acid at the processing site of borosilicate mineral raw materials), which generally significantly complicates and costs the process. In addition, during the implementation of the method, borogypsum is also formed, which is supplied as production waste to dumps or to the tailing dump.

Задачей изобретения является повышение эффективности способа переработки боросиликатных концентратов за счет устранения недостатков, связанных с использованием для вскрытия концентратов (выщелачивания) концентрированной серной кислоты, а также расширение ассортимента получаемой из боросиликатного сырья товарной продукции.The objective of the invention is to increase the efficiency of the processing of borosilicate concentrates by eliminating the disadvantages associated with the use of concentrated concentrates (leaching) of concentrated sulfuric acid, as well as expanding the range of commercial products obtained from borosilicate raw materials.

Поставленная задача решается предлагаемым способом переработки боросиликатных концентратов, включающим вскрытие концентратов обработкой кислым реагентом и последующее селективное извлечение продуктов вскрытия, в котором, в отличие от известного способа, вскрытие концентратов осуществляют фторированием путем твердофазного взаимодействия концентратов с фторирующим агентом, в качестве которого используют гидродифторид аммония, при массовом отношении концентрата к фторирующему агенту, равном 1:(2,0-2,4), а селективное извлечение профторированных продуктов вскрытия осуществляют в интервале температур 250-410°С, нагревая профторированные концентраты, содержащие гексафторосиликат аммония и тетрафтороборат аммония, до температуры их сублимации с последующей переработкой собранных возгонов до получения борной кислоты, других соединений бора, аморфного диоксида кремния и фторида кальция (флюорита) известными методами.The problem is solved by the proposed method of processing borosilicate concentrates, including opening the concentrates by treatment with an acid reagent and subsequent selective extraction of the opening products, in which, unlike the known method, the opening of the concentrates is carried out by fluorination by solid-phase interaction of the concentrates with a fluorinating agent, which uses ammonium hydrodifluoride, with a mass ratio of concentrate to fluorinating agent equal to 1: (2.0-2.4), and the selective extraction of prof of the dissected opening products is carried out in the temperature range of 250-410 ° C, heating the fluorinated concentrates containing ammonium hexafluorosilicate and ammonium tetrafluoroborate to the temperature of their sublimation, followed by processing of the collected sublimates to obtain boric acid, other boron compounds, amorphous silicon dioxide and calcium fluoride (fluorite ) by known methods.

Для вскрытия боросиликатных концентратов используют кислый фторирующий агент - гидродифторид аммония NH4HF2 (дифторид аммония). Вскрытие концентратов ведут при температуре около 180°С в течение 1-2 часов.To open borosilicate concentrates, an acid fluorinating agent is used - ammonium hydrodifluoride NH 4 HF 2 (ammonium difluoride). The autopsy of the concentrates is carried out at a temperature of about 180 ° C for 1-2 hours.

Гексафторосиликат аммония (NH4)2SiF6 из профторированной массы отгоняют в интервале температур 250-290°С.Ammonium hexafluorosilicate (NH 4 ) 2 SiF 6 is distilled from the proforidated mass in the temperature range of 250-290 ° C.

Тетрафтороборат аммония NH4BF4 из профторированной массы отгоняют в интервале температур 390-410°С.Ammonium tetrafluoroborate NH 4 BF 4 from the profluorinated mass is distilled off in the temperature range 390-410 ° C.

После возгона указанных продуктов в сублиматоре остается твердый остаток, представляющий собой фторид кальция.After the sublimation of these products in the sublimator remains a solid residue, which is calcium fluoride.

Для получения высокодисперсного аморфного диоксида кремния из возгона гексафторосиликата аммония его подвергают взаимодействию с раствором аммиака.To obtain highly dispersed amorphous silicon dioxide from a sublimation of ammonium hexafluorosilicate, it is subjected to interaction with a solution of ammonia.

Для получения борной кислоты и фторида кальция из возгона тетрафторобората аммония его обрабатывают известковым молоком.To obtain boric acid and calcium fluoride from the sublimation of ammonium tetrafluoroborate, it is treated with milk of lime.

В оптимальном варианте осуществления способа получение борной кислоты и фторида кальция высокой степени чистоты взаимодействием тетрафторобората аммония с известковым молоком осуществляют в две стадии: сначала с недостатком известкового молока для исключения загрязнения раствора борной кислоты боратом кальция, а затем с избытком для полноты извлечения бора (в составе бората кальция).In an optimal embodiment of the method, the production of high purity boric acid and calcium fluoride by the interaction of ammonium tetrafluoroborate with lime milk is carried out in two stages: first, with a lack of lime milk to exclude contamination of the boric acid solution with calcium borate, and then with an excess for the complete extraction of boron (in the composition calcium borate).

Образующийся при получении борной кислоты аммиак направляют на стадию получения диоксида кремния.Ammonia formed in the production of boric acid is sent to the step for producing silicon dioxide.

Образующийся на стадии получения борной кислоты борат кальция возвращают на стадию фторирования.Calcium borate formed in the boric acid production step is returned to the fluorination step.

Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.

Датолитовый концентрат или другое сырье, например борсодержащие отходы переработки соответствующих концентратов, отходы борного производства, смешивают с гидродифторидом аммония NH4HF2 в массовом отношении 1:(2,0-2,4) и выдерживают при температуре около 180°С до завершения процесса фторирования исходного концентрата, в результате чего получают продукт, содержащий смесь гексафторосиликата аммония (NH4)2SiF6, тетрафторобората аммония NH4BF4 и флюорита СаF2.Datolite concentrate or other raw materials, for example, boron-containing wastes from processing of the corresponding concentrates, wastes from boron production, are mixed with ammonium hydrodifluoride NH 4 HF 2 in a mass ratio of 1: (2.0-2.4) and kept at a temperature of about 180 ° С until the process is completed fluorination of the initial concentrate, resulting in a product containing a mixture of ammonium hexafluorosilicate (NH 4 ) 2 SiF 6 , ammonium tetrafluoroborate NH 4 BF 4 and fluorite CaF 2 .

Предлагаемое массовое отношение концентрата к гидродифториду аммония близко к стехиометрическому и определяется качественным и количественным составом перерабатываемого боросиликатного концентрата.The proposed mass ratio of the concentrate to ammonium hydrodifluoride is close to stoichiometric and is determined by the qualitative and quantitative composition of the processed borosilicate concentrate.

Проведение фторирования при указанной температуре обеспечивает достаточную интенсивность процесса фторирования и не допускает начала возгона профторированных продуктов.Conducting fluoridation at the indicated temperature provides a sufficient intensity of the fluorination process and does not allow the onset of sublimation of fluorinated products.

Опытным путем показано, что в общем случае время фторирования составляет не более 2-х часов.It has been experimentally shown that in the general case the fluorination time is no more than 2 hours.

Далее полученную смесь профторированных продуктов помещают в сублиматор, нагревают и выдерживают в интервале температур 250-290°С в течение 1-2 часов для перевода в возгоны гексафторосиликата аммония, который используют в дальнейшем для получения высокодисперсного аморфного диоксида кремния известным способом - обработкой гексафторосиликата аммония раствором аммиака в соответствии с уравнением реакции:Next, the resulting mixture of fluorinated products is placed in a sublimator, heated and kept in the temperature range of 250-290 ° C for 1-2 hours to transfer ammonium hexafluorosilicate to sublimates, which is then used to obtain highly dispersed amorphous silicon dioxide in a known manner - by treating ammonium hexafluorosilicate with a solution ammonia according to the reaction equation:

Figure 00000001
Figure 00000001

Оставшуюся массу нагревают и выдерживают в интервале температур 390-410°С в течение 1-2 часов для перевода тетрафторобората аммония в возгоны.The remaining mass is heated and maintained in the temperature range 390-410 ° C for 1-2 hours to transfer ammonium tetrafluoroborate to sublimates.

Температурные интервалы разделения смеси гексафторосиликата аммония и тетрафторобората аммония определены экспериментально. Выход за рамки указанных интервалов приводит или к неполному извлечению того или другого компонента, или к извлечению в приемник сублиматора возгонов смеси продуктов. При этом повышение температур отгонки гексафторосиликата аммония выше 290°С, а тетрафторобората аммония выше 410°С не приводит к увеличению выхода соответственно кремния и бора, в связи с чем нецелесообразно. Обоснование предлагаемых температурных интервалов возгонки указанных летучих соединений приведены в таблице.The temperature intervals for the separation of a mixture of ammonium hexafluorosilicate and ammonium tetrafluoroborate are determined experimentally. Going beyond the specified intervals leads either to the incomplete extraction of one or another component, or to the extraction of sublimates of the product mixture sublimator. Moreover, an increase in the distillation temperature of ammonium hexafluorosilicate above 290 ° C, and ammonium tetrafluoroborate above 410 ° C does not increase the yield of silicon and boron, respectively, and therefore it is not practical. The rationale for the proposed temperature ranges for the sublimation of these volatile compounds is given in the table.

Остаток в сублиматоре представляет собой фторид кальция CaF2, являющийся товарным продуктом. Собранные возгоны тетрафторобората аммония перегружают в реактор и обрабатывают известковым молоком в течение 2-3 часов. В результате получают пульпу, содержащую фторид кальция, борную кислоту и аммиак в соответствии с уравнением реакции:The residue in the sublimator is calcium fluoride CaF 2 , which is a commercial product. The collected sublimates of ammonium tetrafluoroborate are loaded into the reactor and treated with milk of lime for 2-3 hours. The result is a pulp containing calcium fluoride, boric acid and ammonia in accordance with the reaction equation:

Figure 00000002
Figure 00000002

Пульпу фильтруют, отделяя фторид кальция, а из раствора отгоняют аммиак, который направляют на стадию получения диоксида кремния, и далее методом кристаллизации выделяют из раствора борную кислоту. Из борной кислоты могут быть получены ее производные, в частности прокаливанием борной кислоты получают борный ангидрид.The pulp is filtered, separating calcium fluoride, and ammonia is distilled off from the solution, which is sent to the stage of obtaining silicon dioxide, and then boric acid is isolated from the solution by crystallization. Derivatives thereof can be prepared from boric acid, in particular boric anhydride is obtained by calcining boric acid.

В частном случае осуществления изобретения возгон тетрафторобората аммония подвергают взаимодействию с гидридом кальция для получения борогидрида кальция и на его основе борогидридов других металлов.In the particular case of the invention, the sublimation of ammonium tetrafluoroborate is reacted with calcium hydride to obtain calcium borohydride and other metal borohydrides based on it.

Таким образом, предлагаемое изобретение за счет твердофазного взаимодействия боросиликатных концентратов с кристаллическим фторирующим агентом позволяет избежать недостатков, присущих способу переработки боросиликатных концентратов с использованием концентрированных растворов серной кислоты, и обеспечивает возможность получения кроме соединений бора (например, борной кислоты, борного ангидрида, борогидридов металлов) высокодисперсного аморфного диоксида кремния и фторида кальция (флюорита) в качестве товарной продукции.Thus, the present invention due to the solid-phase interaction of borosilicate concentrates with crystalline fluorinating agent avoids the disadvantages inherent in the method of processing borosilicate concentrates using concentrated solutions of sulfuric acid, and provides the possibility of obtaining, in addition to boron compounds (for example, boric acid, boric anhydride, metal borohydrides) finely divided amorphous silicon dioxide and calcium fluoride (fluorite) as commercial products.

Существенным преимуществом заявляемого способа является также его безотходность. Так, побочные продукты процесса переработки боросиликатных концентратов аммиак и борат кальция возвращаются на соответствующие стадии процесса. Это и является техническим результатом заявляемого изобретения.A significant advantage of the proposed method is also its non-waste. So, by-products of the process of processing borosilicate concentrates ammonia and calcium borate are returned to the corresponding stages of the process. This is the technical result of the claimed invention.

Возможность осуществления изобретения с достижением указанного результата подтверждается следующими примерами.The possibility of carrying out the invention with the achievement of the specified result is confirmed by the following examples.

Пример 1. Навеску датолитового концентрата массой 10 г, содержащего, мас.%:Example 1. A portion of a datolite concentrate weighing 10 g, containing, wt.%:

В2O3 - 18,3; SiO2 - 35,5; CaO - 34,5; Fe2О3 - 2,0; Аl2О3 - 0,7; СО2 - 2,6; Н2Окрист. - 5,0, смешивают с 22,0 г гидродифторида аммония. Смесь выдерживают при температуре 180°С в течение 2 часов. В результате получают продукт, который представляет собой смесь гексафторосиликата аммония (NH4)2SiF6, тетрафторобората аммония (NH4BF4) и флюорита (CaF2). Масса продукта фторирования составила 22,5 г, а масса выделившегося аммиака и воды составила 3,0 и 2,65 г соответственно. Из полученной смеси нагреванием при температуре около 270°С переводят в возгон гексафторосиликат аммония. В результате этой операции в конденсаторе собирают 10,5 г гексафторосиликата аммония со степенью извлечения 98,5%. Далее осуществляют нагрев оставшегося продукта фторирования при температуре около 400°С в течение 1 часа. При этом в возгон переходит 99% (4,3 г) тетрафторобората аммония. Оставшийся продукт массой 7,6 г представляет собой флюорит. Возгон тетрафторобората аммония растворяют в 100 мл воды. Полученный раствор обрабатывают стехиометрическим количеством известкового молока при нагревании до 100°С, после чего раствор фильтруют. Осадок представляет собой флюорит, масса осадка 6,4 г. Из отфильтрованного раствора отгоняют аммиак и путем упаривания получают борную кислоту. Количество полученной борной кислоты - 2,5 г, степень извлечения - 98,4%. Из возгона гексафторосиликата аммония получают аморфный диоксид кремния взаимодействием гексафторсиликата аммония с раствором аммиака. Количество полученного диоксида кремния - 3,5 г. Таким образом, из 10 г датолитового концентрата получают 14 г флюорита, 3,5 г диоксида кремния и 2,5 г борной кислоты. При этом установлено, что примеси железа и алюминия концентрируются во флюорите. Содержание основного вещества в полученном флюорите по данным элементного анализа составляет 94%, т.е. он является товарным продуктом.B 2 O 3 - 18.3; SiO 2 35.5; CaO 34.5; Fe 2 O 3 - 2.0; Al 2 O 3 - 0.7; СО 2 - 2.6; H 2 O Christ. - 5.0, mixed with 22.0 g of ammonium hydrodifluoride. The mixture is kept at a temperature of 180 ° C for 2 hours. The result is a product that is a mixture of ammonium hexafluorosilicate (NH 4 ) 2 SiF 6 , ammonium tetrafluoroborate (NH 4 BF 4 ) and fluorite (CaF 2 ). The mass of the fluorination product was 22.5 g, and the mass of ammonia and water released was 3.0 and 2.65 g, respectively. Ammonium hexafluorosilicate is transferred from the resulting mixture by heating at a temperature of about 270 ° C. As a result of this operation, 10.5 g of ammonium hexafluorosilicate with a recovery of 98.5% are collected in a condenser. Next, the remaining fluorination product is heated at a temperature of about 400 ° C for 1 hour. In this case, 99% (4.3 g) of ammonium tetrafluoroborate passes into sublimation. The remaining product weighing 7.6 g is fluorite. Sublimation of ammonium tetrafluoroborate is dissolved in 100 ml of water. The resulting solution is treated with a stoichiometric amount of milk of lime while heating to 100 ° C, after which the solution is filtered. The precipitate is fluorite; the mass of the precipitate is 6.4 g. Ammonia is distilled off from the filtered solution and boric acid is obtained by evaporation. The amount of boric acid obtained is 2.5 g, the degree of extraction is 98.4%. Ammonium silica is obtained from the sublimation of ammonium hexafluorosilicate by reacting ammonium hexafluorosilicate with an ammonia solution. The amount of silicon dioxide obtained is 3.5 g. Thus, from 10 g of a datolite concentrate, 14 g of fluorite, 3.5 g of silicon dioxide and 2.5 g of boric acid are obtained. It was found that iron and aluminum impurities are concentrated in fluorite. The content of the main substance in the obtained fluorite according to elemental analysis is 94%, i.e. he is a marketable product.

Пример 2. (по прототипу). Навеску датолитового концентрата массой 10 г, имеющего состав, указанный в примере 1, выщелачивают концентрированной серной кислотой при температуре 80-95°С в течение 1 часа. Горячую пульпу фильтруют. Фильтрат повторно фильтруют и раствор направляют на кристаллизацию. Шлам на фильтре промывают горячей водой. Он представляет собой гипс с примесями соединений бора, железа и алюминия и является отходом. Количество полученного отхода 10,7 г. Количество полученной борной кислоты 2,45 г.Example 2. (prototype). A portion of a datolite concentrate weighing 10 g, having the composition specified in example 1, is leached with concentrated sulfuric acid at a temperature of 80-95 ° C for 1 hour. The hot pulp is filtered. The filtrate is re-filtered and the solution is directed to crystallization. The filter cake is washed with hot water. It is gypsum with impurities of boron, iron and aluminum compounds and is a waste. The amount of waste obtained is 10.7 g. The amount of boric acid obtained is 2.45 g.

ТаблицаTable No. Температура отгонки гексафторосиликата аммония, °СAmmonium hexafluorosilicate distillation temperature, ° С Извлечение кремния, %The extraction of silicon,% Температура отгонки тетрафторобората аммония, °СAmmonium tetrafluoroborate distillation temperature, ° С Извлечение бора, %Boron recovery,% 1one 230230 78,278,2 380380 94,394.3 22 240240 95,395.3 390390 99,199.1 33 250250 98,398.3 400400 99,199.1 4four 260260 98,498.4 410410 99,299,2 55 270270 98,598.5 420420 99,299,2 66 290290 98,798.7 350350 76,476,4 77 300300 98,798.7 450450 99,399.3

Claims (10)

1. Способ переработки боросиликатных концентратов, включающий вскрытие концентратов обработкой кислым реагентом и последующее селективное извлечение продуктов вскрытия, отличающийся тем, что вскрытие концентратов осуществляют фторированием путем твердофазного взаимодействия концентратов с фторирующим агентом, в качестве которого используют гидродифторид аммония, при массовом отношении концентрата к фторирующему агенту, равном 1:(2,0-2,4), и температуре около 180°С, а селективное извлечение профторированных продуктов вскрытия осуществляют в интервале температур 250-410°С, нагревая профторированные концентраты, содержащие гексафторосиликат аммония и тетрафтороборат аммония, до температуры их сублимации с последующей переработкой собранных возгонов до получения таких товарных продуктов, как соединения бора, аморфный диоксид кремния и фторид кальция.1. A method of processing borosilicate concentrates, including opening the concentrates by treatment with an acidic reagent and subsequent selective extraction of the opening products, characterized in that the opening of the concentrates is carried out by fluorination by solid-phase interaction of the concentrates with a fluorinating agent, which uses ammonium hydrodifluoride, with the mass ratio of the concentrate to the fluorinating agent equal to 1: (2.0-2.4), and a temperature of about 180 ° C, and the selective extraction of the fluorinated opening products was carried out they are found in the temperature range of 250-410 ° C, heating the fluorinated concentrates containing ammonium hexafluorosilicate and ammonium tetrafluoroborate to the temperature of their sublimation, followed by processing of the collected sublimates to obtain marketable products such as boron compounds, amorphous silicon dioxide and calcium fluoride. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что вскрытие боросиликатных концентратов гидродифторидом аммония осуществляют в течение 1-2 ч.2. The method according to claim 1, characterized in that the opening of borosilicate concentrates with ammonium hydrodifluoride is carried out within 1-2 hours 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гексафторосиликат аммония из профторированной массы отгоняют в интервале температур 250-290°С.3. The method according to claim 1, characterized in that the ammonium hexafluorosilicate from the fluorinated mass is distilled off in the temperature range of 250-290 ° C. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что тетрафтороборат аммония из профторированного продукта отгоняют в интервале температур 390-410°С.4. The method according to claim 1, characterized in that the ammonium tetrafluoroborate from the profluorinated product is distilled off in the temperature range 390-410 ° C. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что для получения высокодисперсного аморфного диоксида кремния из возгона гексафторосиликата аммония его подвергают взаимодействию с раствором аммиака.5. The method according to claim 1, characterized in that in order to obtain highly dispersed amorphous silicon dioxide from a sublimation of ammonium hexafluorosilicate, it is reacted with an ammonia solution. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что для получения борной кислоты и фторида кальция из возгона тетрафторобората аммония его обрабатывают известковым молоком.6. The method according to claim 1, characterized in that to obtain boric acid and calcium fluoride from the sublimation of ammonium tetrafluoroborate, it is treated with milk of lime. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что обработку тетрафторобората аммония известковым молоком осуществляют в две стадии: сначала с недостатком известкового молока, а затем с избытком.7. The method according to claim 6, characterized in that the processing of ammonium tetrafluoroborate with milk of lime is carried out in two stages: first, with a lack of milk of lime, and then with an excess. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что возгон тетрафторообрата аммония подвергают взаимодействию с гидридом кальция для получения борогидрида кальция и на его основе борогидридов других металлов.8. The method according to claim 1, characterized in that the sublimation of ammonium tetrafluoroborate is reacted with calcium hydride to produce calcium borohydride and other borohydrides based on it. 9. Способ по п.6, отличающийся тем, что образующийся при получении борной кислоты аммиак направляют на стадию получения диоксида кремния.9. The method according to claim 6, characterized in that the ammonia formed upon receipt of boric acid is sent to the step for producing silicon dioxide. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что образующийся на стадии получения борной кислоты борат кальция возвращают на стадию фторирования. 10. The method according to claim 1, characterized in that the calcium borate formed in the step of producing boric acid is returned to the fluorination step.
RU2008119381/15A 2008-05-16 2008-05-16 Method of processing borosilicate concentrates RU2375305C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008119381/15A RU2375305C1 (en) 2008-05-16 2008-05-16 Method of processing borosilicate concentrates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008119381/15A RU2375305C1 (en) 2008-05-16 2008-05-16 Method of processing borosilicate concentrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2375305C1 true RU2375305C1 (en) 2009-12-10

Family

ID=41489519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008119381/15A RU2375305C1 (en) 2008-05-16 2008-05-16 Method of processing borosilicate concentrates

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2375305C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550188C1 (en) * 2013-12-30 2015-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for producing silicate sorbent
RU2731225C1 (en) * 2019-12-16 2020-08-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for processing of datolite concentrate
RU2748972C1 (en) * 2020-02-18 2021-06-02 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for processing datolite concentrate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550188C1 (en) * 2013-12-30 2015-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for producing silicate sorbent
RU2731225C1 (en) * 2019-12-16 2020-08-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for processing of datolite concentrate
RU2748972C1 (en) * 2020-02-18 2021-06-02 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for processing datolite concentrate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA034318B1 (en) Method for recovering ash from waste incineration
JP4223809B2 (en) Method for recovering arsenic from aqueous acid
RU2375305C1 (en) Method of processing borosilicate concentrates
RU2519692C1 (en) Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals
FI62038B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FLUORVAETE UR AMMONIUMFLUORID
US7534411B2 (en) Process for the preparation of pure silica
US5853685A (en) Process for the production of high purity silica from waste by-product silica and hydrogen fluoride
US2584894A (en) Treatment of fluoric effluents to
RU2458006C2 (en) Method of producing high-purity synthetic silicon dioxide
RU2731225C1 (en) Method for processing of datolite concentrate
US4756894A (en) Process for the obtainment of boric acid from colemanite and/or howlite minerals
US4610853A (en) Process for producing purified monoammonium phosphate from wet process phosphoric acid
RU2238906C2 (en) Manufacture of alkali metal salts via combined ion-exchange/crystallization method
US4062929A (en) Production of hydrogen fluoride
RU2748972C1 (en) Method for processing datolite concentrate
JP2013245159A (en) Method for comprehensively treating claus tail gas and producing manganese sulfate
US4804524A (en) Process for the preparation of boric acid from colemanite and/or howlite minerals
US1948888A (en) Method of manufacturing alumina
RU128874U1 (en) TECHNOLOGICAL COMPLEX FOR PRODUCING SINGLE CRYSTAL SILICON
JPS6335414A (en) Manufacture of sodium tetraborate pentahydrate
US4610862A (en) Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid
US8871170B2 (en) Polyhalite IMI process for KNO3 production
US4756745A (en) Process to benefit colemanite and/or howlite minerals
Boukhsib et al. Process for Reducing the magnesium content in industrial phosphoric acid by its precipitation to magnesium fluorosilicate
RU2513652C2 (en) Method of obtaining magnesium oxide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190517