RU2372611C1 - Method of x-ray fluorescence analysis of materials - Google Patents
Method of x-ray fluorescence analysis of materials Download PDFInfo
- Publication number
- RU2372611C1 RU2372611C1 RU2008114550/28A RU2008114550A RU2372611C1 RU 2372611 C1 RU2372611 C1 RU 2372611C1 RU 2008114550/28 A RU2008114550/28 A RU 2008114550/28A RU 2008114550 A RU2008114550 A RU 2008114550A RU 2372611 C1 RU2372611 C1 RU 2372611C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diluent
- elements
- analytical
- sample
- analysed
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области определения количественного элементного состава материалов методами рентгеновского флуоресцентного анализа (РФА), а именно к способам РФА для количественного определения состава материалов, главным компонентом которых является химический элемент или его соединение с аналитическими линиями в коротковолновой области рентгеновского спектра. Предлагаемый способ может быть использован как в энергодисперсионных рентгенофлуоресцентных анализаторах, так и в кристалл-дифракционных рентгеновских спектрометрах, например, для количественного определения состава концентратов обогатительных фабрик по переработке руд циркония, ниобия, молибдена, олова и некоторых других тяжелых металлов, концентрированных растворов с высоким содержанием этих металлов, некоторых сплавов, в частности ферромолибдена.The present invention relates to the field of determining the quantitative elemental composition of materials by X-ray fluorescence analysis (XRF), and in particular, to XRF methods for quantitatively determining the composition of materials, the main component of which is a chemical element or its combination with analytical lines in the short-wavelength region of the X-ray spectrum. The proposed method can be used both in energy dispersive X-ray fluorescence analyzers and in crystal diffraction X-ray spectrometers, for example, for quantitative determination of the concentrate concentration of processing plants for processing ores of zirconium, niobium, molybdenum, tin and some other heavy metals, concentrated solutions with a high content these metals, some alloys, in particular ferromolybdenum.
Основной проблемой, затрудняющей определение главных компонентов таких материалов методами РФА с высокой точностью, является так называемое концентрационное вырождение, заключающееся в малом относительном угловом коэффициенте аналитического графика G=(∂C/∂I):(C/I) для тяжелого элемента в области его высоких содержаний в матрице (в среде) с малым эффективным атомным номером [Калинин Б.Д., Плотников Р.И. Основные аналитические параметры рентгеновских спектрометров и их связь с воспроизводимостью анализа. Сб. "Аппаратура и методы рентгеновского анализа", 1982, в.28, стр.3-8, Ленинград: "Машиностроение"; Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Новосибирск: "Наука", 1994, с.134-137].The main problem that makes it difficult to determine the main components of such materials by XRD with high accuracy is the so-called concentration degeneracy, which consists in a small relative angular coefficient of the analytical graph G = (∂C / ∂I) :( C / I) for a heavy element in its region high contents in the matrix (in the medium) with a small effective atomic number [Kalinin BD, Plotnikov RI The main analytical parameters of x-ray spectrometers and their relationship with reproducibility of the analysis. Sat "Equipment and methods of x-ray analysis", 1982, v.28, p.3-8, Leningrad: "Engineering"; Revenko A.G. X-ray fluorescence analysis of natural materials. Novosibirsk: "Science", 1994, p.134-137].
Это приводит к существенному увеличению относительной погрешности рассчитанных концентраций элементов по отношению к относительным погрешностям измерения интенсивностей их характеристических линий, т.е. к высокому коэффициенту усиления ошибки при переходе от интенсивностей к концентрациям и снижению точности анализа.This leads to a significant increase in the relative error of the calculated element concentrations with respect to the relative errors in the measurement of the intensities of their characteristic lines, i.e. to a high error gain during the transition from intensities to concentrations and a decrease in the accuracy of the analysis.
Основным и практически единственным методом борьбы с концентрационным вырождением является разбавление исследуемых проб нейтральным разбавителем, не содержащим определяемого элемента, например, водой при анализе растворов или тетраборатом натрия или лития при анализе геологических проб в сплавленном виде.The main and practically the only method to combat concentration degeneration is to dilute the samples under study with a neutral diluent that does not contain a detectable element, for example, with water when analyzing solutions or with sodium or lithium tetraborate when analyzing geological samples in fused form.
Например, известен способ РФА с подготовкой проб (образцов анализируемых материалов) железных руд и концентратов, содержащих 70-90% окислов железа, сплавлением с тетраборатом лития или с другим плавнем в контролируемом соотношении 1:5-1:10 [Лисаченко Г.В. К вопросу пробоподготовки при РФА товарной продукции обогатительных фабрик. Заводская лаборатория, 1981, 47(3), 38-41].For example, an XRD method is known with the preparation of samples (samples of analyzed materials) of iron ores and concentrates containing 70-90% of iron oxides, fusion with lithium tetraborate or with other fluff in a controlled ratio of 1: 5-1: 10 [G. Lisachenko On the issue of sample preparation at RFA of commercial products of concentration plants. Factory Laboratory, 1981, 47 (3), 38-41].
Этот способ включает сплавление анализируемого концентрата в контролируемом соотношении с плавнем-разбавителем, не содержащим определяемых элементов, до получения гомогенного сплава, облучение его рентгеновским излучением, измерение интенсивностей рентгеновских флуоресцентных линий определяемых элементов и количественный расчет состава образца по измеренным интенсивностям.This method involves fusing the analyzed concentrate in a controlled ratio with a melt-diluent that does not contain detectable elements to obtain a homogeneous alloy, irradiating it with x-ray radiation, measuring the intensities of the x-ray fluorescence lines of the elements being determined, and quantifying the composition of the sample from the measured intensities.
В этом способе разбавление образца анализируемого материала плавнем-разбавителем приводит к уменьшению концентрации основного элемента. При этом относительный наклон его аналитического графика увеличивается, а следовательно, повышается точность определения концентрации основного элемента в анализируемом образце.In this method, diluting a sample of the analyzed material with a flux-diluent reduces the concentration of the main element. Moreover, the relative slope of its analytical graph increases, and therefore, the accuracy of determining the concentration of the main element in the analyzed sample increases.
Основным недостатком такого способа является необходимость высокой степени разбавления для получения гомогенного плава, что, помимо большого расхода реагентов, ведет к существенному ослаблению интенсивностей аналитических линий сопутствующих элементов (примесей) и, следовательно, к снижению точности их определения.The main disadvantage of this method is the need for a high degree of dilution to obtain a homogeneous melt, which, in addition to a large consumption of reagents, leads to a significant weakening of the intensities of the analytical lines of the accompanying elements (impurities) and, therefore, to a decrease in the accuracy of their determination.
Известен принятый авторами за прототип способ определения концентрации основного элемента в анализируемом образце, включающий разбавление образца анализируемого материала в контролируемом соотношении не содержащим определяемых элементов разбавителем, облучение образца рентгеновским излучением, измерение интенсивностей рентгеновских флуоресцентных линий определяемых элементов и расчет его состава по измеренным интенсивностям [Lique de Castro MD, Lique Garcia JL. Acceleration and Automation of Solid Sample Treatment. Elsevier Sci Ltd. Included in serie "Techniques and Instrumentation in Analytical Chemistry", 24. Hardbound, 2002]. В этом способе исходный образец разбавляют "тяжелым" разбавителем - небольшим количеством элемента или его соединения с высоким коэффициентом поглощения аналитической линии основного элемента. Таким разбавителем может служить, например, порошкообразное железо, сульфат бария или любой другой материал на основе тяжелых элементов, не содержащий определяемых элементов. Анализируемый образец и "тяжелый" разбавитель, взятые в контролируемом соотношении, например, порядка 3:1-2:1, тщательно перемешивают до получения гомогенной смеси.A known method adopted by the authors for the prototype is the method for determining the concentration of the main element in the analyzed sample, which includes diluting the sample of the analyzed material in a controlled ratio with no diluent that contains no detectable elements, irradiating the sample with x-ray radiation, measuring the intensities of the x-ray fluorescence lines of the elements being determined and calculating its composition from the measured intensities [Lique de Castro MD, Lique Garcia JL. Acceleration and Automation of Solid Sample Treatment. Elsevier Sci Ltd. Included in serie "Techniques and Instrumentation in Analytical Chemistry", 24. Hardbound, 2002]. In this method, the initial sample is diluted with a “heavy” diluent — a small amount of the element or its compound with a high absorption coefficient of the analytical line of the main element. Such a diluent can be, for example, powdered iron, barium sulfate or any other material based on heavy elements that does not contain detectable elements. The analyzed sample and the “heavy” diluent, taken in a controlled ratio, for example, of the order of 3: 1-2: 1, are thoroughly mixed until a homogeneous mixture is obtained.
В этом способе, по сравнению с аналогом, требуется существенно меньшее количество разбавителя, кроме того, упрощается гомогенизация смеси, что снижает взаимное влияние элементов (матричных эффектов) на результаты анализа.In this method, in comparison with the analogue, a significantly smaller amount of diluent is required, in addition, the homogenization of the mixture is simplified, which reduces the mutual influence of the elements (matrix effects) on the analysis results.
Однако, в случае многоэлементного анализа, у этого способа остается основной недостаток аналога - существенное ослабление находящихся в длинноволновой части спектра аналитических линий прочих контролируемых элементов, характеризующих, наряду с основным элементом, качество концентрата. При анализе молибденовых концентратов медно-молибденовых и вольфрамо-молибденовых руд к таким элементам относятся медь или вольфрам, содержание которых в концентрате составляет доли процента.However, in the case of multi-element analysis, this method remains the main disadvantage of the analogue - a significant weakening of the analytical lines of other controlled elements located in the long-wavelength part of the spectrum, characterizing, along with the main element, the quality of the concentrate. When analyzing molybdenum concentrates of copper-molybdenum and tungsten-molybdenum ores, such elements include copper or tungsten, the content of which in the concentrate is a fraction of a percent.
Предлагаемое изобретение решает задачу повышения точности определения малых содержаний сопутствующих элементов (примесей), аналитические линии которых расположены в длинноволновой части рентгеновского спектра, в материалах с высоким содержанием основного элемента, аналитическая линия которого расположена в коротковолновой области рентгеновского спектра.The present invention solves the problem of increasing the accuracy of determining the low contents of related elements (impurities), the analytical lines of which are located in the long-wave part of the X-ray spectrum, in materials with a high content of the main element, the analytical line of which is located in the short-wave region of the X-ray spectrum.
Поставленную задачу решает предлагаемый способ рентгеновского флуоресцентного анализа материалов, включающий разбавление образца анализируемого материала в контролируемом соотношении не содержащим определяемых элементов разбавителем, облучение образца рентгеновским излучением, измерение интенсивностей рентгеновских флуоресцентных линий определяемых элементов и расчет его состава по измеренным интенсивностям, в котором в качестве разбавителя используют соединения элемента, край поглощения которого расположен между аналитической линией основного определяемого элемента материала и краями поглощения остальных определяемых элементов.The proposed problem is solved by the proposed method for X-ray fluorescence analysis of materials, including diluting a sample of the analyzed material in a controlled ratio with no diluent that contains no detectable elements, irradiating the sample with x-ray radiation, measuring the intensities of the x-ray fluorescent lines of the elements being determined and calculating its composition from the measured intensities, in which the diluent is used compounds of an element whose absorption edge is located between analytically which line of the main determined element of the material and the absorption edges of the remaining determined elements.
В отличие от известного, в предлагаемом способе в качестве разбавителя используют соединения элемента, край поглощения которого расположен между аналитической линией основного определяемого элемента материала и краями поглощения остальных определяемых элементов.In contrast to the known method, in the proposed method, compounds of an element are used as a diluent, the absorption edge of which is located between the analytical line of the main material element to be determined and the absorption edges of other determined elements.
В том случае, когда анализируемым материалом служит молибденовый концентрат, в качестве разбавителя могут использовать карбонат, фторид или сульфат стронция.In the case when the analyzed material is molybdenum concentrate, strontium carbonate, fluoride or sulfate can be used as a diluent.
Совокупность отличительных признаков и их взаимосвязь с ограничительными признаками в предлагаемом изобретении обеспечивает не только высокую точность определения основного элемента в анализируемом материале, но и существенно повышает точность определения малых содержаний сопутствующих элементов (примесей), аналитические линии которых расположены в длинноволновой части рентгеновского спектра, в материалах с высоким содержанием основного элемента, аналитическая линия которого расположена в коротковолновой области рентгеновского спектра, за счет увеличения измеряемой интенсивности аналитических линий сопутствующих элементов.The combination of distinctive features and their relationship with the limiting features in the present invention provides not only high accuracy in determining the main element in the analyzed material, but also significantly increases the accuracy of determining low contents of related elements (impurities), the analytical lines of which are located in the long-wave part of the x-ray spectrum, in materials with a high content of the main element, the analytical line of which is located in the short-wave region of the x-ray spectrum, by increasing the intensity of the measured analytical lines associated elements.
На чертеже представлены аналитические графики G=(∂C/∂I):(C/I) для молибденового (Мо) концентрата:The drawing shows the analytical graphs G = (∂C / ∂I) :( C / I) for molybdenum (Mo) concentrate:
а - неразбавленный концентрат;a - undiluted concentrate;
б - концентрат, разбавленный порошком железа (Fe) в отношении 1:1;b - a concentrate diluted with iron (Fe) powder in a ratio of 1: 1;
в - концентрат, разбавленный порошком фторида стронция (SrF2) в отношении 2:1.in - a concentrate diluted with strontium fluoride powder (SrF 2 ) in a ratio of 2: 1.
При осуществлении предлагаемого способа рентгенофлуоресцентного анализа материалов, содержащих высокую концентрацию тяжелого элемента в качестве основного определяемого компонента, предварительно выбирают представительный образец анализируемого материала, приводят его в порошкообразное состояние, вводят в него в контролируемом соотношении порошок разбавителя и тщательно перемешивают до получения гомогенной смеси. В качестве разбавителя выбирают соединение элемента, который не содержится в анализируемом материале и край поглощения которого расположен между аналитической линией основного определяемого элемента материала и краями поглощения остальных определяемых элементов (примесей, содержащихся в анализируемом материале в малых количествах). Полученный в результате разбавления образец облучают рентгеновским излучением и измеряют интенсивность аналитических линий всех элементов, концентрацию которых необходимо определить. Под действием поглощенного рентгеновского излучения элемент разбавителя испускает характеристическое рентгеновское излучение, дополнительно возбуждающее химические элементы, линии которых расположены в длинноволновой области спектра, а так как коэффициент ослабления облучающего рентгеновского излучения материалом разбавителя для линий этих элементов меньше коэффициента ослабления для линии основного элемента анализируемого материала, то измеряемая интенсивность этих линий становится больше.When implementing the proposed method for X-ray fluorescence analysis of materials containing a high concentration of a heavy element as the main component to be determined, a representative sample of the analyzed material is preliminarily selected, brought into a powder state, a diluent powder is introduced into it in a controlled ratio, and mixed thoroughly until a homogeneous mixture is obtained. As a diluent, a compound of an element that is not contained in the analyzed material and whose absorption edge is located between the analytical line of the main material element to be determined and the absorption edges of the remaining determined elements (impurities in small amounts in the analyzed material) is selected. The sample obtained as a result of dilution is irradiated with X-ray radiation and the intensity of the analytical lines of all elements whose concentration must be determined is measured. Under the action of absorbed x-ray radiation, the diluent element emits characteristic x-ray radiation, additionally exciting chemical elements whose lines are located in the long-wavelength region of the spectrum, and since the attenuation coefficient of the x-ray irradiating material of the diluent for the lines of these elements is less than the attenuation coefficient for the line of the main element of the analyzed material, the measured intensity of these lines becomes larger.
Концентрацию каждого элемента определяют по известной зависимости между интенсивностью аналитической линии элемента и его содержанием:The concentration of each element is determined by the known relationship between the intensity of the analytical line of the element and its content:
Ci=a0i+a1i·Ii, гдеC i = a 0i + a 1i · I i , where
Ci - концентрация определяемого элемента i;C i is the concentration of the determined element i;
Ii - интенсивность аналитической линии определяемого элемента i;I i - the intensity of the analytical line of the determined element i;
a0i, a1i - коэффициент регрессии, определяемый методом наименьших квадратов в процессе градуировки анализатора.a 0i , a 1i is the regression coefficient determined by the least squares method during the calibration of the analyzer.
Предлагаемый способ РФА был опробован на образцах концентрата медно-молибденовых руд. Измерения были проведены на энергодисперсионном рентгеновском анализаторе БРА-18. Использовались образцы с содержанием дисульфида молибдена MoS2 от 88% до 96% (52,8%-57,6% Мо) и 1% халькопирита CuFeS2 (0,346% Cu). Остаток составлял диоксид кремния SiO2. Были измерены как образцы исходного концентрата, так и образцы, разбавленные нейтральным разбавителем - порошком Fe в отношении 1:1 и в соответствии с изобретением разбавителем SrF2 в отношении 2:1. Край поглощения Sr с энергией 16,1 кэВ расположен между линиями Cu Kα (8,04 кэВ) и Мо Kα (17,48 кэВ), что обеспечивало ослабление линии Мо примерно в 3 и 2,5 раза при разбавлении соответственно Fe и SrF2.The proposed RFA method was tested on samples of a concentrate of copper-molybdenum ores. The measurements were carried out on an energy dispersive X-ray analyzer BRA-18. Samples with a molybdenum disulfide content of MoS 2 from 88% to 96% (52.8% -57.6% Mo) and 1% chalcopyrite CuFeS 2 (0.346% Cu) were used. The residue was silica SiO 2 . Both the initial concentrate samples and the samples diluted with a neutral diluent — Fe powder in a ratio of 1: 1 and in accordance with the invention with a SrF 2 diluent in a ratio of 2: 1 were measured. The absorption edge of Sr with an energy of 16.1 keV is located between the lines of Cu Kα (8.04 keV) and Mo Kα (17.48 keV), which ensured the weakening of the Mo line by about 3 and 2.5 times upon dilution of Fe and SrF 2, respectively .
Приведенные на чертеже аналитические графики относительной интенсивности линии Мо Кα показывают, что разбавление "тяжелым" разбавителем приводит к существенному увеличению наклона аналитического графика, зависящему от коэффициента поглощения разбавителя и степени разбавления. Интенсивность линий образца с содержанием Мо 57% в молибденовом концентрате принята за 1.The analytical graphs of the relative intensity of the Mo Kα line shown in the drawing show that dilution with a “heavy” diluent leads to a significant increase in the slope of the analytical graph, depending on the absorption coefficient of the diluent and the degree of dilution. The intensity of the lines of the sample with a Mo content of 57% in molybdenum concentrate was taken as 1.
Количественные характеристики зависимости скорости счета (имп/с) аналитических линий Мо и Cu в молибденовом концентрате от свойств разбавителя и степени разбавления приведены в таблице.Quantitative characteristics of the dependence of the count rate (imp / s) of the analytical lines of Mo and Cu in molybdenum concentrate on the properties of the diluent and the degree of dilution are given in the table.
Оценивая статистическую погрешность анализа для среднего содержания Мо 55,2% какEstimating the statistical error of the analysis for the average Mo content of 55.2% as
где 
находим, что, например, при Т=40 с повторяемость определения Мо без разбавления составит ≈0,8%, а с разбавлением ≈0,4%, т.е. уменьшается вдвое. Использование разбавителя согласно предлагаемому изобретению дает возможность в 3-4 раза повысить интенсивность линии меди, что обеспечивает снижение погрешности определения меди также примерно в два раза по сравнению с разбавителем, используемым согласно прототипу.we find that, for example, at T = 40 s, the repeatability of the determination of Mo without dilution will be ≈0.8%, and with dilution ≈0.4%, i.e. halved. The use of the diluent according to the invention makes it possible to increase the intensity of the copper line by a factor of 3-4, which reduces the error in determining copper also by about a factor of two compared to the diluent used according to the prototype.
Таким образом, предлагаемый способ РФА существенно повышает точность определения малых содержаний сопутствующих элементов (примесей), аналитические линии которых расположены в длинноволновой части рентгеновского спектра, в материалах с высоким содержанием основного элемента, аналитическая линия которого расположена в коротковолновой области рентгеновского спектра, обеспечивая при этом высокую точность определения содержания основного элемента в анализируемом материале.Thus, the proposed X-ray powder diffraction method significantly increases the accuracy of determining the low contents of related elements (impurities), the analytical lines of which are located in the long-wavelength part of the X-ray spectrum, in materials with a high content of the main element, the analytical line of which is located in the short-wavelength region of the X-ray spectrum, while ensuring high the accuracy of determining the content of the main element in the analyzed material.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008114550/28A RU2372611C1 (en) | 2008-04-14 | 2008-04-14 | Method of x-ray fluorescence analysis of materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008114550/28A RU2372611C1 (en) | 2008-04-14 | 2008-04-14 | Method of x-ray fluorescence analysis of materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2372611C1 true RU2372611C1 (en) | 2009-11-10 |
Family
ID=41354819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008114550/28A RU2372611C1 (en) | 2008-04-14 | 2008-04-14 | Method of x-ray fluorescence analysis of materials |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2372611C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584064C1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Method for x-ray fluorescence determination of content of impurities of structural materials |
| RU2682143C1 (en) * | 2018-04-04 | 2019-03-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | X-ray fluorescent analysis method with calibration by the one-element samples |
| RU2753164C1 (en) * | 2020-10-27 | 2021-08-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "АМБ" | Method for x-ray fluorescence analysis of concentration of elementary composition of substance |
| CN115820251A (en) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 中国科学院微电子研究所 | Transition metal sulfide and preparation method thereof |
-
2008
- 2008-04-14 RU RU2008114550/28A patent/RU2372611C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LIQUE DE CASTRO MD, LIQUE GARCIA JL. ACCELERATION AND AUTOMATION OF SOLID SAMPLE TREATMENT. ELSEVIER SCI LTD. INCLUDED IN SERIE "TECHNIQUES AND INSTRUMENTATION IN ANALYTICAL CHEMISTRY", 24. HARDBOUND, 2002. ЭРХАРДТ Х. РЕНТГЕНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ. ПРИМЕНЕНИЕ В ЗАВОДСКИХ ЛАБОРАТОРИЯХ. - М.: МЕТАЛЛУРГИЯ, 1985, с.96. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584064C1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Method for x-ray fluorescence determination of content of impurities of structural materials |
| RU2682143C1 (en) * | 2018-04-04 | 2019-03-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | X-ray fluorescent analysis method with calibration by the one-element samples |
| RU2753164C1 (en) * | 2020-10-27 | 2021-08-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "АМБ" | Method for x-ray fluorescence analysis of concentration of elementary composition of substance |
| CN115820251A (en) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 中国科学院微电子研究所 | Transition metal sulfide and preparation method thereof |
| CN115820251B (en) * | 2021-09-16 | 2024-04-05 | 中国科学院微电子研究所 | Transition metal sulfide and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nielson | Matrix corrections for energy dispersive X-ray fluorescence analysis of environmental samples with coherent/incoherent scattered X-rays | |
| Guerra et al. | Performance of three different Si X-ray detectors for portable XRF spectrometers in cultural heritage applications | |
| Omote et al. | X-ray fluorescence analysis utilizing the fundamental parameter method for the determination of the elemental composition in plant samples | |
| Newlander et al. | Empirical study of the effect of count time on the precision and accuracy of pXRF data | |
| RU2372611C1 (en) | Method of x-ray fluorescence analysis of materials | |
| Pashkova et al. | Study of factors affecting the results of natural water analyses by total reflection X‐ray fluorescence | |
| Uhlig et al. | Quantitative analysis of sulphides and sulphates by WD‐XRF: Capability and constraints | |
| Han et al. | Comparison of the quantitative results corrected by fundamental parameter method and difference calibration specimens in x-ray fluorescence spectrometry | |
| Budak et al. | X-ray fluorescence analysis of malachite ore concentrates in the Narman region | |
| Spangenberg et al. | X‐Ray fluorescence analysis of base metal sulphide and iron–manganese oxide ore samples in fused glass disc | |
| Enzweiler et al. | Analysis of Sediments and Soils by X‐Ray Fluorescence Spectrometry Using Matrix Corrections Based on Fundamental Parameters | |
| Fernández-Ruiz | Quantitation of the production cross-section and transition probabilities of the L and M X-ray series in the Au (0) and Au (3+) atomic environments using Total-reflection X-ray fluorescence | |
| Ene et al. | PIXE analysis of multielemental samples | |
| Radtke et al. | Quantification of energy dispersive SRXRF for the certification of reference materials at BAMline | |
| Safi et al. | Chemical analysis of phosphate rock using different methods—advantages and disadvantages | |
| Mihajlović et al. | Determination of thallium in sulphide geological samples by x‐ray fluorescence spectrometry | |
| da COSTA et al. | Development and characterization of a portable total reflection X-ray fluorescence system using a waveguide for trace elements analysis | |
| Hamilton et al. | Spark source mass spectrometric sensitivity factors for elements in different matrices | |
| Bernick et al. | A High Resolution Portable XRF HgI2 Spectrometer for Field Screening of Hazardous Metal Wastes | |
| Pella et al. | Intercomparison of selected semi‐empirical and fundamental parameter interelement correction methods in x‐ray spectrometry | |
| Kanrar et al. | Trace element determinations in uranium by total reflection X‐ray fluorescence spectrometry using polychromatic X‐ray excitation | |
| Nuchdang et al. | Development of Handheld X-Ray Fluorescence (hXRF) Spectrometry for Major and Minor Elements Analysis in Geological Samples from Phuket Province, Thailand | |
| Vrebos et al. | An evaluation of correction algorithms, using theoretically calculated intensities | |
| De Gendt et al. | Silicon surface metal contamination measurements using grazing-emission XRF spectrometry | |
| Kikkert | Accurate Geochemical Analysis of Samples of Unknown Composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180415 |