RU2372413C1 - Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions - Google Patents

Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions Download PDF

Info

Publication number
RU2372413C1
RU2372413C1 RU2008117789A RU2008117789A RU2372413C1 RU 2372413 C1 RU2372413 C1 RU 2372413C1 RU 2008117789 A RU2008117789 A RU 2008117789A RU 2008117789 A RU2008117789 A RU 2008117789A RU 2372413 C1 RU2372413 C1 RU 2372413C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
chlorine
solution
cake
zinc
Prior art date
Application number
RU2008117789A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрий Васильевич Решетников (RU)
Юрий Васильевич Решетников
Павел Александрович Козлов (RU)
Павел Александрович Козлов
Александр Васильевич Колесников (RU)
Александр Васильевич Колесников
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод" filed Critical Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод"
Priority to RU2008117789A priority Critical patent/RU2372413C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2372413C1 publication Critical patent/RU2372413C1/en

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: invention relates to non-ferrous metallurgy and can be used at method of cleaning against chlorine of zinc-sulfate solutions, received at sulfuric acid leaching of secondary zinc raw material, containing chlorine. Method includes sedimentation of chlorine-ion in the form of copper-chlorine cake by addition of copper-bearing solution and copper cake, containing metallic copper. In the capacity of copper-bearing solution it is used solution, formed at sulfuric acid leaching of solid residue, received after solution of copper-chlorine cake in solution of sodium hydroxide. Additionally copper-chlorine cake is solved in the solution of sodium hydroxide at concentration 50-75 g/l.
EFFECT: reduction of consumption of flowing copper cake to cleaning of zinc-sulfate solutions against chlorine and reduction of costs for this process.
2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при удалении хлора из цинк-сульфатных растворов, получаемых при сернокислотном выщелачивании вторичного цинкового сырья, содержащего хлор.The invention relates to ferrous metallurgy and can be used to remove chlorine from zinc sulfate solutions obtained by sulfuric acid leaching of secondary zinc raw materials containing chlorine.

Известен способ удаления хлора из цинк-сульфатных растворов, включающий дозировку сульфата меди и осаждение хлор-иона в виде труднорастворимого осадка CuCl. В качестве восстановителя меди (2+) до меди (+) используют порошки металлического цинка, алюминия, магния или железа (Заявка 60-228628, Япония. Заявл. 25.04.84, №59-81880, опубл. 13.11.85. МКИ С22В 19/26).A known method of removing chlorine from zinc sulfate solutions, including the dosage of copper sulfate and the precipitation of chlorine ion in the form of an insoluble precipitate of CuCl. As a reducing agent of copper (2+) to copper (+), powders of metallic zinc, aluminum, magnesium or iron are used (Application 60-228628, Japan. Application. 25.04.84, No. 59-81880, publ. 13.11.85. MKI C22B 19/26).

Недостатком указанного способа является использование дорогостоящих металлических порошков для восстановления двухвалентной меди до одновалентной, которая с хлор-ионом образует нерастворимое соединение.The disadvantage of this method is the use of expensive metal powders for the recovery of divalent copper to monovalent, which forms an insoluble compound with chlorine ion.

Наиболее близкий по технической сущности и достигаемому результату является способ удаления хлора из цинк-сульфатных растворов, включающий осаждение хлор-иона в медно-хлорный кек путем дозировки в цинк-сульфатный раствор медьсодержащего раствора и медного кека, содержащего металлическую медь (см. Сыроешкин М.Е., Юмакаев Ш.И. Переработка вельц-окислов, шлаковозгонов и свинцовых пылей на свинцово-цинковых заводах. М.: Металлургия. - 1972. - с.88. - С.48-57).The closest in technical essence and the achieved result is a method of removing chlorine from zinc-sulfate solutions, including the deposition of chlorine ion in copper-chlorine cake by dosing in a zinc-sulfate solution of a copper-containing solution and copper cake containing metallic copper (see Syroeshkin M. E., Yumakaev Sh.I. Processing of Waelz-oxides, slag sublimates and lead dust in lead-zinc plants. M: Metallurgy. - 1972. - p. 88. - P.48-57).

Недостатком указанного способа является высокий расход медного кека, получаемого после выщелачивания медно-кадмиевого кека - продукта очистки растворов от меди, кадмия и других примесей цинковой пылью. При этом медный кек используется как для первоначального получения медьсодержащего раствора, которым создается концентрация меди в цинксодержащем растворе на уровне 3-5 г/л, так и непосредственно на операции медно-хлорной очистки. В то же время количество получаемого медного кека на цинковых заводах ограничено, а сбыт медно-хлорного кека затруднен.The disadvantage of this method is the high consumption of copper cake obtained after leaching of copper-cadmium cake - the product of cleaning solutions from copper, cadmium and other impurities with zinc dust. In this case, copper cake is used both for the initial production of a copper-containing solution, which creates a copper concentration in the zinc-containing solution at the level of 3-5 g / l, and directly for copper-chlorine purification operations. At the same time, the amount of copper cake obtained at zinc plants is limited, and the sale of copper chloride cake is difficult.

Техническим результатом данного изобретения является снижение расхода текущего медного кека на очистку сульфатных цинковых растворов от хлора и уменьшение затрат на эту операцию. Указанный результат достигается тем, что в способе очистки от хлора сульфатных цинковых растворов, полученных после сернокислотного выщелачивания окисленного вторичного цинкового хлорсодержащего сырья, включающем осаждение хлор-иона в виде медно-хлорного кека добавлением медьсодержащего раствора и медного кека, содержащего металлическую медь, в качестве медьсодержащего раствора используют раствор, образующийся при сернокислотном выщелачивании твердого остатка, полученного после растворения медно-хлорного кека в растворе гидроокиси натрия. Другим отличием является то, что медно-хлорный кек растворяют в растворе гидроокиси натрия при концентрации 50-75 г/л.The technical result of this invention is to reduce the consumption of current copper cake for the purification of zinc sulfate solutions from chlorine and reduce the cost of this operation. This result is achieved by the fact that in the method of purification from chlorine of sulfate zinc solutions obtained after sulfuric acid leaching of oxidized secondary zinc chlorine-containing raw materials, including the precipitation of chlorine ion in the form of copper-chlorine cake by adding a copper-containing solution and copper cake containing metallic copper as copper-containing of the solution, use the solution formed during the sulfuric acid leaching of the solid residue obtained after dissolution of copper-chlorine cake in a solution of hydroox B Sodium. Another difference is that copper-chlorine cake is dissolved in a solution of sodium hydroxide at a concentration of 50-75 g / l.

Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.

В сульфатный цинковый раствор (цинка 100-150 г/л, хлора 0,5-10 г/л, Н2SO4 10-40 г/л), полученный после выщелачивания окисленного вторичного хлорсодержащего сырья, добавляется медный кек состава, %: цинк 10-14; медь 45-60, содержащий металлическую медь, в количестве 10-15 к 1 массы медного кека к массе хлора в растворе. Пульпа нагревается до 60-65°С, после чего закачивается медьсодержащий раствор (20-40 г/л меди), образующийся при сернокислотном выщелачивании твердого остатка, получаемого после растворения медно-хлорного кека в растворе гидроокиси натрия. Концентрация меди в растворе при проведении операции медно-хлорной очистки должна составлять 3-4 г/л. Операция медно-хлорной очистки длится от 30 до 60 мин. После этого пульпу направляют на сгущение, а затем нижний слив фильтруют и полученный медно-хлорный кек направляют на растворение в щелочном растворе (50-75 г/л NaOH) при температуре 50-60°С, Ж:Т=6: 1, продолжительности процесса 6-8 час. По окончании процесса пульпа фильтруется. Фильтрат, содержащий, г/л: хлора 15-20; меди 0,05-0,1; цинка 0,5-1 направляется на известковую очистку совместно с заводскими стоками, а отмытый медный кек - твердый остаток, содержащий, %: меди 60-65; цинка 1,0-1,5; свинца 1,5-2,0; хлора <0,5, поступает на выщелачивание в отработанном электролите (Zn - 45-55 г/л; H2SO4 - 150-165 г/л) с получением раствора медного купороса (20-40 г/л), который используют на операции медно-хлорной очистки.In the sulfate zinc solution (zinc 100-150 g / l, chlorine 0.5-10 g / l, H 2 SO 4 10-40 g / l) obtained after leaching of oxidized secondary chlorine-containing raw materials, copper cake of the composition is added,%: zinc 10-14; copper 45-60, containing metallic copper, in an amount of 10-15 to 1 mass of copper cake to the mass of chlorine in solution. The pulp is heated to 60-65 ° C, after which a copper-containing solution (20-40 g / l of copper) is pumped, resulting from the sulfuric acid leaching of the solid residue obtained after dissolving copper-chlorine cake in a sodium hydroxide solution. The concentration of copper in solution during the operation of copper-chlorine purification should be 3-4 g / l. The operation of copper-chlorine treatment lasts from 30 to 60 minutes. After this, the pulp is directed to thickening, and then the lower discharge is filtered and the resulting copper-chlorine cake is sent to dissolve in an alkaline solution (50-75 g / l NaOH) at a temperature of 50-60 ° C, W: T = 6: 1, duration process 6-8 hours. At the end of the process, the pulp is filtered. The filtrate containing, g / l: chlorine 15-20; copper 0.05-0.1; 0.5-1 zinc is sent for lime cleaning together with factory effluents, and the washed copper cake is a solid residue containing,%: copper 60-65; zinc 1.0-1.5; lead 1.5-2.0; chlorine <0.5, is leached in the spent electrolyte (Zn - 45-55 g / l; H 2 SO 4 - 150-165 g / l) to obtain a solution of copper sulfate (20-40 g / l), which is used on operations of copper-chlorine purification.

Предложенный способ испытан в промышленных условиях.The proposed method is tested in an industrial environment.

Испытания показали, что очистка от хлора сульфатных растворов цинковых, включающая осаждение хлор-иона в медно-хлорный кек при использовании в качестве медьсодержащего раствора, образующегося при выщелачивании твердого остатка, получаемого после растворения медно-хлорного кека в растворе гидроокиси натрия при ее концентрации 50-75 г/л, позволяет снизить расход текущего медного кека на очистку цинк-сульфатных растворов от хлора и уменьшить затраты на эту операцию.Tests have shown that the removal of zinc sulfate solutions from chlorine, including the deposition of chlorine ion in copper-chlorine cake when used as a copper-containing solution, is formed by leaching the solid residue obtained after dissolving copper-chlorine cake in a sodium hydroxide solution at a concentration of 50- 75 g / l, allows you to reduce the consumption of current copper cake for cleaning zinc-sulfate solutions from chlorine and reduce the cost of this operation.

Пределы изменения концентрации гидроксида натрия 50-75 г/л в исходном растворе связано с тем, что при концентрации NaOH ниже 50 г/л снижается степень перехода хлора в раствор, а при концентрации выше 75 г/л возрастает переход в раствор меди, цинка и свинца, что увеличивает затраты при известковой очистке стоков завода.The range of changes in the concentration of sodium hydroxide 50-75 g / l in the initial solution is due to the fact that when the concentration of NaOH is below 50 g / l, the degree of transition of chlorine to solution decreases, and at a concentration above 75 g / l, the transition to a solution of copper, zinc and lead, which increases costs in the lime treatment of plant effluents.

Проверку способа осуществляют следующим образом.The verification of the method is as follows.

5 л раствора после сернокислотного выщелачивания вторичного цинкового сырья следующего состава, г/л: цинка 125; хлора 2,4; H2SO4 25 заливали в реактор. Добавляли 145 г медного кека состава, %: медь 56,7; цинк 11,2. Соотношение массы медного кека, полученного из медно-кадмиемого кека, к массе хлора в растворе составляло 12: 1. Пульпы нагревали до 60°С и после этого заливали раствор медьсодержащего раствора, полученного при переработке медно-хлорного кека от предыдущей операции медно-хлорной очистки. Параллельно проводили опыты, добавляя раствор медного купороса, полученного после серно-кислотного выщелачивания медного кека.5 l of the solution after sulfuric acid leaching of secondary zinc raw materials of the following composition, g / l: zinc 125; chlorine 2.4; H 2 SO 4 25 was poured into the reactor. Added 145 g of copper cake composition,%: copper 56.7; zinc 11.2. The ratio of the mass of copper cake obtained from copper-cadmium cake to the mass of chlorine in the solution was 12: 1. The pulps were heated to 60 ° C and then the solution of the copper-containing solution obtained by processing copper-chlorine cake from the previous copper-chlorine treatment was poured . In parallel, experiments were carried out by adding a solution of copper sulfate obtained after sulfuric acid leaching of copper cake.

Для получения медьсодержащего раствора был использован медно-хлорный кек состава, %: медь 60,7; железо 0,28; цинк 1,35; свинец 2,2; хлор 8,1. Медно-хлорный кек в количестве 60 г растворяли в щелочном растворе при исходной концентрации NaOH 65 г/л и Ж:Т=6:1, температуре 60°С в течение 6 час. По окончании проведения операции пульпу фильтровали. Отмытый медный кек состава, %: медь 62,8; цинк 1,2; хлор 0,45 выщелачивали в отработанном электролите (цинк 45 г/л, серная кислота 160 г/л) при постоянном барботировании воздуха в течение 8 час при температуре 65°С. При этом было получено 0,750 л медьсодержащего раствора с концентрацией меди 25,0 г/л. Весь объем раствора подали на стадию медно-хлорной очистки, что позволило поднять концентрацию меди в растворе на этой стадии до 3,2 г/л. Для получения раствора с концентрацией меди 25 г/л затратили в известном способе 60 г текущего медного кека.To obtain a copper-containing solution was used copper-chlorine cake composition,%: copper 60.7; iron 0.28; zinc 1.35; lead 2.2; chlorine 8.1. Copper-chlorine cake in an amount of 60 g was dissolved in an alkaline solution at an initial NaOH concentration of 65 g / L and W: T = 6: 1, at a temperature of 60 ° C for 6 hours. At the end of the operation, the pulp was filtered. Washed copper cake composition,%: copper 62.8; zinc 1.2; chlorine 0.45 was leached in the spent electrolyte (zinc 45 g / l, sulfuric acid 160 g / l) with constant bubbling of air for 8 hours at a temperature of 65 ° C. In this case, 0.750 L of a copper-containing solution with a copper concentration of 25.0 g / L was obtained. The entire volume of the solution was fed to the stage of copper-chlorine purification, which allowed to increase the concentration of copper in the solution at this stage to 3.2 g / l. To obtain a solution with a copper concentration of 25 g / l spent in the known method 60 g of the current copper cake.

Операция медно-хлорной очистки проходили 50 мин. Содержание хлора в растворе было снижено до 150 мг/л.The operation of copper-chlorine purification took 50 minutes. The chlorine content in the solution was reduced to 150 mg / L.

В таблице приведены сравнительные данные проверки известного и предлагаемого способов очистки от хлора сульфатных цинковых растворов.The table shows the comparative verification data of the known and proposed methods of purification from chlorine sulfate zinc solutions.

ТаблицаTable Сравнительные данные способов очистки раствора от хлор-иона. Исходный объем раствора после сернокислотного выщелачивания вторичного цинксодержащего сырья - 5 лComparative data on methods for purifying a solution of chlorine ion. The initial volume of the solution after sulfuric acid leaching of secondary zinc-containing raw materials is 5 l СпособыWays Дозировка медного кека, гDosage of copper cake, g Дозировка раствора с содержанием Сu 25 г/л, млDosage of a solution with a Cu content of 25 g / l, ml Расход текущего медного кека на операцию медно-хлорной очистки, г/л хлорсодержащего раствораThe consumption of the current copper cake for the operation of copper-chlorine treatment, g / l of chlorine-containing solution Содержание хлора в очищенном растворе, мг/лThe chlorine content in the purified solution, mg / l ПредлагаемыйProposed 145145 750750 2929th 165165 ИзвестныйFamous 145145 750750 4141 170170

Как видно из полученных данных, использование предлагаемого способа очистки от хлор-иона сульфатных цинковых растворов позволяет снизить расход текущего медного на операцию медно-хлорной очистки с 41 до 29 г/л. При дефиците на предприятии текущего медного кека по сравнению с объемами перерабатываемого хлорсодержащего цинкового сырья предлагаемый способ снижает затраты на приобретение товарного медного купороса.As can be seen from the data obtained, the use of the proposed method for purification from chlorine ion of sulfate zinc solutions can reduce the flow rate of the current copper for the operation of copper-chlorine purification from 41 to 29 g / l. With a shortage of current copper cake in the enterprise compared with the volumes of processed chlorine-containing zinc raw materials, the proposed method reduces the cost of purchasing marketable copper sulfate.

Claims (2)

1. Способ очистки от хлора сульфатных цинковых растворов, полученных после серно-кислотного выщелачивания окисленного вторичного цинкового хлорсодержащего сырья, включающий осаждение хлор-иона в виде медно-хлорного кека добавлением медьсодержащего раствора и медного кека, содержащего металлическую медь, отличающийся тем, что в качестве медьсодержащего раствора используют раствор, образующийся при серно-кислотном выщелачивании твердого остатка, полученного после растворения медно-хлорного кека в растворе гидроокиси натрия.1. The method of purification from chlorine sulfate zinc solutions obtained after sulfuric acid leaching of oxidized secondary zinc chlorine-containing raw materials, including the deposition of chlorine ion in the form of copper-chlorine cake by adding a copper-containing solution and copper cake containing metal copper, characterized in that as copper-containing solution using the solution formed by sulfuric acid leaching of the solid residue obtained after the dissolution of copper-chlorine cake in a solution of sodium hydroxide. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что медно-хлорный кек растворяют в растворе гидроокиси натрия при концентрации 50-75 г/л. 2. The method according to claim 1, characterized in that the copper-chlorine cake is dissolved in a solution of sodium hydroxide at a concentration of 50-75 g / L.
RU2008117789A 2008-05-04 2008-05-04 Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions RU2372413C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008117789A RU2372413C1 (en) 2008-05-04 2008-05-04 Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008117789A RU2372413C1 (en) 2008-05-04 2008-05-04 Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2372413C1 true RU2372413C1 (en) 2009-11-10

Family

ID=41354735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008117789A RU2372413C1 (en) 2008-05-04 2008-05-04 Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2372413C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2587449C1 (en) * 2014-12-19 2016-06-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of cleaning sulphate or nitrate solutions from chloride-ion
CN113025811A (en) * 2021-03-05 2021-06-25 衢州华友钴新材料有限公司 Deep elution method for chlorine in copper sulfide precipitation slag
RU2759591C1 (en) * 2021-04-30 2021-11-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (Ru) Method for purifying zinc sulphate solutions from chlorine
CN115401060A (en) * 2022-08-24 2022-11-29 浙江红狮环保股份有限公司 Method for removing chlorine content in organic hazardous waste

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
СЫРОЕШКИН М.Е., ЮМАКАЕВ Ш.И. Переработка вельц-окислов, шлаковозгонов и свинцовых пылей на свинцово-цинковых заводах. - М.: Металлургия, 1972, с.48-57. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2587449C1 (en) * 2014-12-19 2016-06-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of cleaning sulphate or nitrate solutions from chloride-ion
CN113025811A (en) * 2021-03-05 2021-06-25 衢州华友钴新材料有限公司 Deep elution method for chlorine in copper sulfide precipitation slag
CN113025811B (en) * 2021-03-05 2023-08-08 衢州华友钴新材料有限公司 Deep elution method for chlorine in copper sulfide precipitation slag
RU2759591C1 (en) * 2021-04-30 2021-11-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (Ru) Method for purifying zinc sulphate solutions from chlorine
CN115401060A (en) * 2022-08-24 2022-11-29 浙江红狮环保股份有限公司 Method for removing chlorine content in organic hazardous waste
CN115401060B (en) * 2022-08-24 2023-11-14 浙江红狮环保股份有限公司 Method for removing chlorine content from organic hazardous waste

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7972413B2 (en) Precious metal recovery from solution
CN102851707B (en) The technique of a kind of alkaline leaching remanufacture electrolytic zinc powder and lead powder from smelting ash
CN1028768C (en) Zinc oxide preparing process by ammonia method
KR20080029733A (en) Method for recovering pb
CN103781923A (en) Process for purifying zinc oxide
CN110484730A (en) A method of recycling feed grade basic zinc chloride from zinc-containing sludge
JP2013139595A (en) Method for recovering valuables from impurity lump containing copper derived from lead smelting
RU2372413C1 (en) Cleaning method against chlorine of sulfate zinc solutions
CN105274352B (en) A kind of method that copper cobalt manganese is separated in the manganese cobalt calcium zinc mixture from copper carbonate
JP4597169B2 (en) Wastewater treatment method containing heavy metals
CN109439916A (en) A kind of method of the wet-treating containing cadmium fumes
CN104694751A (en) Method for removing chloride ion from lixivium of zinc hydrometallurgy
CN102002597B (en) Method for comprehensively recovering valuable metals from low-grade tellurium slag
JP2010196140A (en) Method for recovering bismuth
JP2010202457A (en) Method for removing chlorine in acidic liquid
BE897582Q (en) PROCESS FOR THE SOLUTION OF NON-FERROUS METALS CONTAINED IN OXYGENIC COMPOUNDS
JP2012246197A (en) Method for purifying selenium by wet process
JP2011161386A (en) Method for treating thioarsenite
JPS5952696B2 (en) Method for recovering copper and selenium from copper electrolysis anode slime
CN110668550B (en) Gold concentrate non-cyanide beneficiation tailing liquid recycling treatment method
CN113881857A (en) Method for treating cobalt-containing solution produced in wet zinc smelting cadmium recovery process
JP3407600B2 (en) Silver extraction and recovery method
TW391986B (en) Method of recovering lead from waste battery containing lead acid
RU2214462C1 (en) Method of extraction of noble metals, mainly gold from solutions
RU2759591C1 (en) Method for purifying zinc sulphate solutions from chlorine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120505