RU2372380C1 - Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions) - Google Patents

Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2372380C1
RU2372380C1 RU2008130976/04A RU2008130976A RU2372380C1 RU 2372380 C1 RU2372380 C1 RU 2372380C1 RU 2008130976/04 A RU2008130976/04 A RU 2008130976/04A RU 2008130976 A RU2008130976 A RU 2008130976A RU 2372380 C1 RU2372380 C1 RU 2372380C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stage
product
temperature
light
hydrofining
Prior art date
Application number
RU2008130976/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Константинович Смирнов (RU)
Владимир Константинович Смирнов
Капитолина Николаевна Ирисова (RU)
Капитолина Николаевна Ирисова
Елена Львовна Талисман (RU)
Елена Львовна Талисман
Original Assignee
ООО "Компания Катахим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ООО "Компания Катахим" filed Critical ООО "Компания Катахим"
Priority to RU2008130976/04A priority Critical patent/RU2372380C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2372380C1 publication Critical patent/RU2372380C1/en

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: oil and gas production.
SUBSTANCE: inventions relates to oil processing, particularly to methods of refining of gasoline fractions. Invention relates to method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking by means of its stepped hydro-refining at presence of alumo-oxide catalyst in medium of hydrogen at increased pressure and temperature with separation of product of the first stage for light and sinking fractions, with following hydro-refining of sinking fraction at second stage at temperature 280-340°C, pressure 2-3 MPa, volume velocity of raw material feeding 4-8 hour-1 and mixing of received product after the second stage of hydro-refining with light fraction of product of the first stage with receiving of cleaned product. Separation of product of the first stage or separation of initial gasoline for light and sinking fractions is implemented by temperature 70-90°C at processing of raw materials with content of sulfur higher than 0.16% wt, 90-120°C - at processing of raw materials with content of sulfur 0.005-0.16% wt.
EFFECT: declared methods provide for reduction of sulfur content up to level not more than 0,0010% wt in gasoline fraction at minimal reduction of content of olefinic hydrocarbons.
3 cl, 3 ex, 5 tbl

Description

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способам гидрооблагораживания бензиновых фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.The invention relates to oil refining, in particular to methods for hydrofining gasoline fractions, and can be used in the oil refining and petrochemical industries.

Рост потребления моторных топлив при снижении спроса на остаточные нефтепродукты приводит к увеличению глубины переработки нефти. Одновременно ужесточаются требования к эксплуатационным и экологическим характеристикам топлив. В частности, в автомобильных бензинах ограничивается содержание серы, ароматических и олефиновых углеводородов при увеличении октанового числа (табл.1).An increase in motor fuel consumption with a decrease in demand for residual oil products leads to an increase in the depth of oil refining. At the same time, the requirements for operational and environmental characteristics of fuels are being tightened. In particular, in motor gasolines the content of sulfur, aromatic and olefinic hydrocarbons is limited with an increase in the octane number (Table 1).

Таблица 1Table 1 Данные Технического регламента РФ «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту» (утвержден постановлением Правительства РФ от 27.02.08 г. №118)Data of the Technical Regulation of the Russian Federation “On requirements for automobile and aviation gasoline, diesel and marine fuel, jet fuel and heating oil” (approved by the Decree of the Government of the Russian Federation of February 27, 2008 No. 118) ПоказательIndicator Нормы по классуClass Norms 22 33 4four 55 Содержание серы, мас.% не болееSulfur content, wt.% No more 0,05000,0500 0,01500.0150 0,00500.0050 0,00100.0010 Содержание углеводородов, об.% не более:The hydrocarbon content, vol.% Not more than: - ароматических- aromatic НенормированоUnnormalized 4242 3535 3535 - олефиновых- olefin 18eighteen 18eighteen 18eighteen Октановое число по:Octane number by: - ИМ- THEM 9292 9595 9595 9595 - ММ- MM 8383 8585 8585 8585 Выпуск разрешен доRelease allowed until 31.12.200812/31/2008 31.12.200912/31/2009 31.12.201212/31/2012 --

Совместить решение задач по углублению переработки нефти и получению товарных продуктов, соответствующих требованиям современных стандартов, можно за счет разработки и использования новых способов гидрооблагораживания, так называемых «вторичных» фракций, получаемых в результате таких процессов, как каталитический крекинг термический крекинг, висбрекинг, коксование.It is possible to combine solving the problems of deepening oil refining and obtaining marketable products that meet the requirements of modern standards through the development and use of new hydrofining methods, the so-called "secondary" fractions obtained as a result of processes such as catalytic cracking, thermal cracking, visbreaking, and coking.

Особенно актуально повышение качества бензинов каталитического крекинга, являющихся одним из основных многотоннажных высокооктановых компонентов автобензинов и определяющих потребительские свойства последних на большинстве нефтеперерабатывающих заводов.Improving the quality of catalytic cracking gasolines, which are one of the main multi-tonnage high-octane components of gasolines and determining the consumer properties of the latter at most refineries, is especially relevant.

Хорошие антидетонационные свойства (октановое число) бензинов каталитического крекинга связано с высоким содержанием в них олефиновых углеводородов (до 50 об.%). На другие товарные характеристики автомобильных бензинов, в частности на окислительную стабильность, олефиновые углеводороды в отличие от диенов отрицательного влияния не оказывают.The good antiknock properties (octane number) of catalytic cracking gasolines is due to the high content of olefinic hydrocarbons in them (up to 50 vol.%). Olefin hydrocarbons, unlike dienes, do not adversely affect other commodity characteristics of motor gasolines, in particular oxidative stability.

Основным показателем, ограничивающим использование бензинов каталитического крекинга в составе товарных автомобильных бензинов, является повышенное содержание серы.The main indicator limiting the use of catalytic cracking gasolines in the composition of commercial gasoline is an increased sulfur content.

Последнее зависит от содержания серы в сырье процесса - вакуумном газойле, а также от пределов выкипания отбираемой фракции бензина. В широкую бензиновую фракцию каталитического крекинга (нк-220°С) переходит от 2 до 10% серы, содержащейся в сырье [Ривкинзон И. Снижение содержания серы в бензине путем использования новых технологий, катализаторов каталитического крекинга и добавок. Московская конференция по технологиям нефтепереработки, 25-26 июня, 2001 г.].The latter depends on the sulfur content in the raw material of the process - vacuum gas oil, as well as on the boiling range of the selected gasoline fraction. From 2 to 10% of the sulfur contained in the feed goes to the broad gasoline fraction of catalytic cracking (nk-220 ° C) [Rivkinson I. Reducing the sulfur content of gasoline by using new technologies, catalytic cracking catalysts and additives. Moscow Conference on Oil Refining Technologies, June 25-26, 2001].

В тех случаях, когда на установках каталитического крекинга перерабатывается негидроочищенное сырье, высокое содержание серы в получаемых бензиновых фракциях (0,2-0,4 мас.%) затрудняет их использование для приготовления товарных бензинов.In cases where non-hydrotreated raw materials are processed at catalytic cracking plants, the high sulfur content in the resulting gasoline fractions (0.2-0.4 wt.%) Makes it difficult to use them for the preparation of marketable gasolines.

При переработке глубокоочищенного вакуумного газойля содержание серы в широкой бензиновой фракции каталитического крекинга составляет не менее 50 ppmw, что является ограничением для получения товарного бензина класса 5.During the processing of deeply purified vacuum gas oil, the sulfur content in the wide gasoline fraction of catalytic cracking is at least 50 ppmw, which is a limitation for the production of class 5 marketable gasoline.

Снизить содержание серы и диеновых углеводородов в бензиновых фракциях каталитического крекинга можно путем их гидрооблагораживания.It is possible to reduce the content of sulfur and diene hydrocarbons in gasoline fractions of catalytic cracking by hydrofining.

Способ гидрооблагораживания бензинов каталитического крекинга наряду с высокой степенью удаления сернистых соединений и диеновых углеводородов должен обеспечивать минимальный уровень гидрирования олефиновых углеводородов, являющихся основным носителем октанового числа бензина каталитического крекинга.The method of hydrofining catalytic cracking gasolines along with a high degree of removal of sulfur compounds and diene hydrocarbons should provide a minimum level of hydrogenation of olefinic hydrocarbons, which are the main carrier of the octane number of catalytic cracking gasoline.

Большинство известных способов облагораживания бензинов вторичных процессов, в том числе и бензина каталитического крекинга, заключается в их гидроочистке в смеси с прямогонными бензиновыми или дизельными фракциями [Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. Уфа: Гилем, 2002, с.559-573; Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. М.: Химия, 2001, с.342-344].Most of the known methods for refining gasolines of secondary processes, including catalytic cracking gasoline, include hydrotreating them in a mixture with straight-run gasoline or diesel fractions [Akhmetov S.A. Technology of deep processing of oil and gas. Ufa: Gilem, 2002, p. 559-573; Kaminsky E.F., Khavkin V.A. Deep oil refining: technological and environmental aspects. M .: Chemistry, 2001, p.342-344].

К недостаткам такой технологии относится значительный тепловой (до 80°С по реактору) эффект, что отрицательно сказывается на стабильности каталитической системы. Кроме того, получаемый продукт может использоваться только как сырье риформинга. В качестве компонента товарного бензина его использовать нецелесообразно, так как наряду с удалением нежелательных для товарных бензинов компонентов (сера и диены) в них существенно понизится содержание олефиновых углеводородов, в результате октановое число бензина каталитического крекинга снижается на 8-10 пунктов [Сомов В.Е., Садчиков И.А., Шершун В.Г., Кореляков Л.В. Стратегические приоритеты Российских нефтеперерабатывающих предприятий. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2002, стр.120].The disadvantages of this technology include a significant thermal (up to 80 ° C in the reactor) effect, which negatively affects the stability of the catalytic system. In addition, the resulting product can only be used as reforming feedstock. It is not practical to use it as a component of commercial gasoline, since along with the removal of components undesirable for commercial gasolines (sulfur and diene), the content of olefinic hydrocarbons in them will significantly decrease, as a result, the octane number of catalytic cracking gasoline will decrease by 8-10 points [Somov V.E ., Sadchikov I.A., Shershun V.G., Korelyakov L.V. Strategic priorities of Russian oil refineries. M .: TsNIITEneftekhim, 2002, p. 120].

Олефиновые углеводороды и сероорганические соединения по узким фракциям бензина каталитического крекинга распределены неравномерно.Olefin hydrocarbons and organosulfur compounds are distributed unevenly over narrow fractions of catalytic cracking gasoline.

Практически все олефиновые углеводороды находятся во фракциях, выкипающих до 120°С. Содержание серы в легких фракциях (выкипающих до температуры 120°С) незначительно, не превышает 30% от содержания серы в широкой фракции. Сера в этих фракциях представлена главным образом легко превращаемыми меркаптанами [патент РФ №2134287, бюл. №22 от 10.08.99].Almost all olefinic hydrocarbons are in fractions boiling up to 120 ° C. The sulfur content in light fractions (boiling up to a temperature of 120 ° C) is insignificant, not exceeding 30% of the sulfur content in a wide fraction. Sulfur in these fractions is represented mainly by easily convertible mercaptans [RF patent No. 2134287, bull. No. 22 dated 08/10/99].

Указанные выше особенности распределения сернистых соединений и олефиновых углеводородов использованы в способах облагораживания бензиновых фракций каталитического крекинга, основанных на предварительном фракционировании широкой фракции бензина каталитического крекинга.The above distribution features of sulfur compounds and olefin hydrocarbons are used in methods for refining gasoline fractions of catalytic cracking based on preliminary fractionation of a wide fraction of catalytic cracking gasoline.

В частности, известен способ гидрообессеривания тяжелой бензиновой фракции каталитического крекинга в присутствии окисно-сульфидного катализатора при повышенных температуре и давлении с последующим возвратом продукта ее гидрообессеривания в ректификационную колонну установки каталитического крекинга и стабилизации ее совместно с негидроочищенной легкой бензиновой фракцией [патент РФ №2134287, бюл. №22 от 10.08.99].In particular, a method is known for hydrodesulphurization of a heavy gasoline fraction of catalytic cracking in the presence of an oxide-sulfide catalyst at elevated temperature and pressure, followed by returning the product of its hydrodesulfurization to a distillation column of a catalytic cracking unit and stabilizing it together with a non-cleaned light gasoline fraction [RF patent No. 2134287, bull. . No. 22 dated 08/10/99].

Реализация данного способа позволяет снизить в бензине каталитического крекинга содержание серы с 0,20-0,30 мас.% только до 0,1-0,15 мас.% без снижения октанового числа. Недостатком данного способа является получение продукта с высоким для товарных бензинов содержанием серы.The implementation of this method allows to reduce the catalytic cracking gasoline sulfur content from 0.20-0.30 wt.% Only to 0.1-0.15 wt.% Without reducing the octane number. The disadvantage of this method is to obtain a product with a high sulfur content for commercial gasoline.

Известен способ гидроочистки бензина каталитического крекинга, включающий предварительное фракционирование широкой бензиновой фракции на легкую и тяжелую с последующей гидроочисткой тяжелой фракции и смешением легкой фракции с продуктом гидроочистки тяжелой [патент РФ №224-501, бюл. №35 от 20.12.04]. Недостатком данного способа является низкая для получения продукта заданного качества глубина удаления серы.A known method of hydrotreating gasoline for catalytic cracking, including preliminary fractionation of a wide gasoline fraction into light and heavy, followed by hydrotreating the heavy fraction and mixing the light fraction with the heavy hydrotreating product [RF patent No. 224-501, bull. No. 35 dated 12/20/04]. The disadvantage of this method is the low sulfur removal depth for obtaining a product of a given quality.

Известен способ повышения качества серосодержащей олефиновой фракции бензина путем ее обработки на кислотном цеолитсодержащем катализаторе с целью перевода содержащихся в ней олефинов в ароматические углеводороды с последующим гидрообессериванием получаемого продукта [патент РФ №2186830, бюл. №22 от 10.08.02]. Недостатком данного способа является получение продукта с высоким содержанием ароматических углеводородов (более 50 об.), что ограничивает его применение в качестве компонента товарного бензина классов 4 и 5.A known method of improving the quality of the sulfur-containing olefin fraction of gasoline by processing it on an acid zeolite-containing catalyst with the aim of converting the olefins contained therein to aromatic hydrocarbons, followed by hydrodesulfurization of the resulting product [RF patent No. 2186830, bull. No. 22 dated 08/10/02]. The disadvantage of this method is to obtain a product with a high content of aromatic hydrocarbons (more than 50 vol.), Which limits its use as a component of commercial gasoline classes 4 and 5.

Известны способы, заключающиеся в предварительном разделении широкой фракции бензина каталитического крекинга на легкую и тяжелую фракции с направлением легкой фракции на демеркаптанизацию, тяжелой - на гидроочистку на алюмооксидных катализаторах и последующим смешением очищенных от серы легкой и тяжелой фракций [патент РФ №2327731, бюл. №18 от 27.06.08; патент США 5320742 от 14.07.94, журнал Нефтепереработка и нефтехимия, 2008 г., №6, стр.10-13].Known methods include preliminary separation of a wide fraction of catalytic cracking gasoline into light and heavy fractions with the direction of the light fraction to demercaptanization, heavy - to hydrotreating on alumina catalysts and subsequent mixing of light and heavy fractions purified from sulfur [RF patent No. 2327731, bull. No. 18 dated 06/27/08; US patent 5320742 from 07/14/94, the journal Refining and Petrochemicals, 2008, No. 6, pp. 10-13].

В соответствии с указанными выше техническими решениями меркаптаны из легкой фракции удаляются или путем использования процесса Merox (экстрактивная демеркаптанизация) [патент США 5320742 от 14.07.94, журнал Нефтепереработка и нефтехимия, стр.10-13, №6, 2008 г.], или за счет осуществления реакции меркаптанов с диенами (тиоэтерификации) [Патент РФ №2327731. Бюл. №18 от 27.06.08] на микросферическом алюмооксидном катализаторе с содержанием металлического никеля 58 мас.%.In accordance with the above technical solutions, mercaptans from the light fraction are removed either by using the Merox process (extractive demercaptanization) [US Patent 5,320,742 of 07/14/94, Journal of Refining and Petrochemicals, pp. 10-13, No. 6, 2008], or due to the implementation of the reaction of mercaptans with dienes (thioetherification) [RF Patent №2327731. Bull. No. 18 dated 06/27/08] on a microspherical alumina catalyst with a metal nickel content of 58 wt.%.

Оба указанных выше способа удаления меркаптанов из нефтяных фракций связаны с существенным усложнением технологической схемы предприятия, а использование процесса Merox не обеспечит удаления из бензина диеновых углеводородов.Both of the above methods for the removal of mercaptans from oil fractions are associated with a significant complication of the technological scheme of the enterprise, and the use of the Merox process will not ensure the removal of diene hydrocarbons from gasoline.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ облагораживания бензина каталитического крекинга, включающий гидроочистку его в присутствии алюмоникель- или алюмокобальтмолибденового катализатора, разделение полученного продукта на легкую и тяжелую фракции, распределение тяжелой фракции на две части, одну из них возвращают на стадию гидроочистки в смеси с исходным сырьем, а другую компаундируют с легкой гидроочищенной фракцией и выводят из системы установки в качестве компонента автобензина [патент РФ №2258732, бюл. №23 от 20.08.05]. Недостатком способа является невозможность получать продукт с содержанием серы менее 0,03 мас.%. Продукт с таким содержанием серы нельзя использовать в качестве компонента товарного бензина, отвечающего требованиям современных стандартов.The closest in technical essence and the achieved results is a method for upgrading catalytic cracking gasoline, including hydrotreating it in the presence of aluminum-nickel or alumina-cobalt-molybdenum catalyst, dividing the resulting product into light and heavy fractions, distributing the heavy fraction into two parts, one of them is returned to the hydrotreating stage in mixtures with the feedstock, and the other compound with a light hydrotreated fraction and removed from the installation system as a component of gasoline [Pat nt RF №2258732, bull. No. 23 dated 08/20/05]. The disadvantage of this method is the inability to obtain a product with a sulfur content of less than 0.03 wt.%. A product with such a sulfur content cannot be used as a component of commercial gasoline that meets the requirements of modern standards.

Целью предлагаемого технического решения является разработка способа очистки широкой бензиновой фракции каталитического крекинга, который позволяет уменьшить содержание в ней серы до уровня не более 0,0010 мас.%, удалить диеновые углеводороды при минимальном снижении содержания олефиновых углеводородов с потерей октанового числа не более чем на 0,5 п.The aim of the proposed technical solution is to develop a method for cleaning a wide gasoline fraction of catalytic cracking, which allows to reduce the sulfur content in it to a level of not more than 0.0010 wt.%, To remove diene hydrocarbons with a minimum reduction in the content of olefinic hydrocarbons with a loss of octane of not more than 0 , 5 p.

Поставленная цель достигается способом селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции, с последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 час-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта, при условии, что разделение продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции проводят по температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.%, 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.%, первую ступень гидрооблагораживания осуществляют при температуре 200-250°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 6-10 ч-1 в аппарате аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с объемом катализатора каждой по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в межсекционные пространства газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора каждой секции илиThe goal is achieved by the method of selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen medium at elevated pressure and temperature, with the separation of the product of the first step into light and heavy fractions, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second step at a temperature of 280-340 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a volumetric feed rate of 4-8 hours -1 and mixing the resulting product after the second stage of hydrofining with a light fraction of the first stage product to obtain a purified product, provided that the separation of the first stage product into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° C when processing raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.%, 90-120 ° C - in the processing of raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, The first stage of hydrofining is carried out at a temperature of 200-250 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a volumetric feed rate of 6-10 h -1 in an axial type apparatus, divided into 2 or 3 sections with the volume of the catalyst each in the course of raw materials in the ratio 1,0: 1,5 or 1,0: 1,5: 2,0, by feeding gas-raw material mixture into the intersection spaces in proportion to the catalyst volume of each section or

способом селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением исходного бензина на легкую и тяжелую фракции при температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.%, 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.%, легкую фракцию подвергают первой ступени гидрооблагораживания, которую осуществляют в аппарате аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с объемом катализатора каждой по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в межсекционные пространства газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора каждой секции, последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 час-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта илиby the method of selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by their stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen medium at elevated pressure and temperature, with the separation of the initial gasoline into light and heavy fractions at a temperature of 70-90 ° C during the processing of raw materials with sulfur contents above 0.16 wt %, 90-120 ° C - when processing raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, The light fraction is subjected to the first stage of hydrofining, which is carried out in an axial type apparatus, divided and 2 or 3 sections with a catalyst volume of each along the feedstock in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0, feeding a gas-raw mixture into the intersection spaces is proportional to the volume of catalyst of each section, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second stage at a temperature of 280-340 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a volumetric feed rate of 4-8 h -1 and mixing the obtained product after the second stage of hydrofining with a light fraction of the first stage product to obtain a purified product or

способом селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции, последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 час-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта, при условии, что разделение продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции проводят при температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.%, 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.%, первую ступень гидрооблагораживания осуществляют в двух или трех последовательно обвязанных аппаратах аксиального типа с объемом катализатора в каждом в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0 подачей между реакторами газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора в каждом реакторе.by the method of selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen medium at elevated pressure and temperature, with the separation of the product of the first stage into light and heavy fractions, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second stage at a temperature of 280-340 ° C, pressure 2-3 MPa, volumetric feed rate of 4-8 h -1, and mixing the resulting product after the second stage hydrotreating the light fraction from the first product the first step to obtain a purified product, provided that the separation of the product of the first step into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° C during processing of raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.%, 90-120 ° C - during processing raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, the first stage of hydrofining is carried out in two or three sequentially tied apparatus of the axial type with a volume of catalyst in each in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2 , 0 by feeding between the reactors of the gas-feed mixture in proportion to the volume of catalyst in each the reactor.

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что разделение продукта первой ступени или исходного бензина на легкую и тяжелую фракции проводят при температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.%, 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.%, первую ступень гидрооблагораживания осуществляют при температуре 200-250°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 6-10 ч-1 в аппарате аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с объемом катализатора каждой по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в межсекционные пространства газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора в каждой секции; первую ступень можно осуществлять в двух или трех последовательно обвязанных аппаратах аксиального типа с объемом катализатора по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0 с подачей между реакторами газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора в каждом реакторе.A distinctive feature of the invention is that the separation of the product of the first stage or the source gasoline into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° C during processing of raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.%, 90-120 ° C - during processing raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, the first stage of hydrofining is carried out at a temperature of 200-250 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a volumetric feed rate of 6-10 h -1 in an axial type apparatus, divided into 2 or 3 sections with a catalyst volume of each in the course of raw materials in a ratio of 1, 0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0, feeding into the intersection spaces of a gas-raw material mixture in proportion to the volume of catalyst in each section; the first stage can be carried out in two or three sequentially tied axial-type apparatuses with a catalyst volume along the feedstock in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0 with a gas-feed mixture between reactors proportional to the volume of catalyst in each reactor.

Предлагаемый способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга заключается в следующем.The proposed method for the selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking is as follows.

Широкую стабильную фракцию с установки каталитического крекинга подвергают гидрооблагораживанию (первая ступень) на алюмоникель- и/или кобальтмолибденовом катализаторах при давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 6-10 ч-1, температуре на входе в реактор 200-240°С.The broad stable fraction from the catalytic cracking unit is subjected to hydrofining (first stage) on aluminum-nickel and / or cobalt-molybdenum catalysts at a pressure of 2-3 MPa, a space feed rate of 6-10 h -1 , and a temperature at the reactor inlet of 200-240 ° С.

Гидрооблагораживание осуществляется или в реакторе аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с полезным объемом катализатора каждой в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, изменяющимся по ходу сырья, или в двух или трех последовательно обвязанных реакторах с аналогичным распределением полезного объема катализатора. В межсекционные пространства (или трубное пространство между реакторами) подается газосырьевая смесь в количестве, пропорциональном объему катализатора в каждой секции реактора (или в каждом реакторе).Hydrobleaching is carried out either in an axial type reactor, divided into 2 or 3 sections with a useful catalyst volume of each in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0, changing along the feedstock, or in two or three series-connected reactors with a similar distribution of the useful volume of the catalyst. Into the intersection spaces (or the tube space between the reactors) a gas-raw material mixture is supplied in an amount proportional to the volume of the catalyst in each section of the reactor (or in each reactor).

Продукт, полученный на первой ступени гидрооблагораживания, разделяют на две фракции - легкую и тяжелую. При переработке исходного сырья (широкой бензиновой фракции каталитического крекинга) с содержанием серы выше 0,16 мас.% температура конца кипения легкой фракции и начала кипения тяжелой находится в пределах 70-90°С. При переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.% граница разделения легкой и тяжелой фракций составляет 90-120°С.The product obtained in the first stage of hydrofining, is divided into two fractions - light and heavy. When processing the feedstock (a wide gasoline fraction of catalytic cracking) with a sulfur content above 0.16 wt.%, The temperature of the end of boiling of the light fraction and the beginning of heavy boiling is in the range of 70-90 ° C. When processing raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, The separation boundary of light and heavy fractions is 90-120 ° C.

Частным случаем реализации предлагаемого технического решения является разделение широкой фракции бензина каталитического крекинга на легкую и тяжелую фракции в соответствии с описанными выше условиями с гидрооблагораживанием легкой фракции в условиях первой ступени.A special case of the implementation of the proposed technical solution is the separation of a wide fraction of catalytic cracking gasoline into light and heavy fractions in accordance with the conditions described above with hydrofining of the light fraction in the conditions of the first stage.

Тяжелую фракцию подвергают гидрооблагораживанию (вторая стадия) при давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 ч-1, температуре на входе в реактор 280-340°С, на алюмоникель- и/или кобальтмолибденовом катализаторах.The heavy fraction is subjected to hydrotreating (second stage) at a pressure of 2-3 MPa, volumetric feed rate of 4-8 h -1, a temperature at the reactor inlet 280-340 ° C, at alyumonikel- and / or cobalt-molybdenum catalysts.

Продукт, полученный на второй стадии, смешивают с легкой фракцией, выделенной из продукта первой стадии или прошедшей гидрооблагораживание на первой стадии.The product obtained in the second stage is mixed with a light fraction isolated from the product of the first stage or hydrotreated in the first stage.

Использование для проведения первой стадии гидрооблагораживания аппарата аксиального типа, разделенного на 2 или 3 секции с полезным объемом катализатора в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0 по ходу сырья, или двух или трех последовательно обвязанных реакторов с аналогичным распределением объема катализатора с подачей в межсекционные пространства (или трубное пространство между реакторами) газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора в каждой секции реактора (или в каждом реакторе) позволяет обеспечить условия для максимального превращения содержащихся в сырье меркаптанов и диеновых углеводородов при минимальном гидрировании олефинов.The use of an axial type apparatus for carrying out the first stage of hydrofining, divided into 2 or 3 sections with a useful catalyst volume in the ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0 along the feedstock, or two or three in series bound reactors with a similar distribution of the catalyst volume with the supply of gas-feed mixture to the intersection spaces (or tube space between the reactors) in proportion to the volume of the catalyst in each section of the reactor (or in each reactor) allows us to provide conditions for maximum evrascheniya mercaptans contained in the feed hydrocarbon and a diene with minimum hydrogenation of olefins.

Наиболее реакционноспособными соединениями перерабатываемого сырья являются диены. Они вступают в реакции с водородом даже при комнатных температурах.The most reactive compounds of the processed raw materials are dienes. They react with hydrogen even at room temperature.

Среди содержащихся в бензиновых фракциях соединений серы максимальную активность в реакциях с водородом проявляют меркаптаны. При давлении 2-3 МПа, температуре 200-240°С в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при достаточном количестве водорода меркаптаны нефтяных фракций практически нацело превращаются в сероводород и соответствующий парафиновый углеводород [Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив. М., Химия, 1973, с.283-284].Among the sulfur compounds contained in the gasoline fractions, mercaptans are most active in reactions with hydrogen. At a pressure of 2-3 MPa, a temperature of 200-240 ° C in the presence of an aluminum-cobalt-molybdenum catalyst with a sufficient amount of hydrogen, the mercaptans of the oil fractions almost completely turn into hydrogen sulfide and the corresponding paraffin hydrocarbon [I. Kalechits. Chemistry of hydrogenation processes in fuel processing. M., Chemistry, 1973, S. 283-284].

Олефины могут превращаться в парафины при температуре 100°С [Каррер П. Курс органической химии. Л.: Госхимиздат, 1960, с.63]. В присутствии сероводорода и органических соединений серы реакции гидрирования олефинов замедляются и при определенных условиях (давление 2-3 МПа, температура - не выше 240°С, объемная скорость 8-10 ч-1) путем подбора катализатора можно создать условия, обеспечивающие селективное превращение меркаптанов в присутствии олефинов. Температура в зоне реакции выше 240°С приводит к нежелательному в данном случае активному протеканию реакций гидрирования олефиновых углеводородов [Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив. М., Химия, 1973, с.290-293].Olefins can turn into paraffins at a temperature of 100 ° C [Carrer P. Course in Organic Chemistry. L .: Goskhimizdat, 1960, p.63]. In the presence of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds, the olefin hydrogenation reactions are slowed down and under certain conditions (pressure 2-3 MPa, temperature no higher than 240 ° C, space velocity 8-10 h -1 ) by selecting a catalyst, it is possible to create conditions for the selective conversion of mercaptans in the presence of olefins. The temperature in the reaction zone above 240 ° C leads to undesirable in this case, the active occurrence of hydrogenation reactions of olefinic hydrocarbons [Kalechits I.V. Chemistry of hydrogenation processes in fuel processing. M., Chemistry, 1973, S. 290-293].

Осуществление желательных для первой стадии рассматриваемой технологии реакций превращения меркаптанов и гидрирования диенов сопровождается значительным выделением тепла (91850-2100 кДж/кг) [Технологические расчеты установок переработки нефти. М., Химия, 1987, с.143]. В результате гидрооблагораживание сырья с содержанием меркаптанов и диенов, характерным для бензинов каталитического крекинга, приведет к повышению температуры в реакционной зоне (0,6-0,9°С на 1 м3 сырья), что влечет нарушение условий, обеспечивающих селективность процесса.The implementation of the reactions of the conversion of mercaptans and hydrogenation of dienes, which are desirable for the first stage of the technology under consideration, is accompanied by significant heat generation (91850-2100 kJ / kg) [Technological calculations of oil refining plants. M., Chemistry, 1987, p.143]. As a result, hydrofining of raw materials with the content of mercaptans and dienes characteristic of catalytic cracking gasolines will increase the temperature in the reaction zone (0.6-0.9 ° C per 1 m 3 of raw materials), which leads to a violation of the conditions ensuring the selectivity of the process.

Заданные в формуле предлагаемого изобретения условия разбиения реактора на секции или использования нескольких последовательно обвязанных реакторов с подачей в пространство между слоями катализатора в качестве охлаждающего агента заданной части потока газосырьевой смеси позволит избежать чрезмерного перегрева по профилю катализатора и предотвратить протекание нежелательных реакций гидрирования олефинов.The conditions for dividing the reactor into sections or using several series-bound reactors specified in the claims of the invention and feeding a predetermined part of the gas-feed mixture stream into the space between the catalyst layers as a cooling agent will avoid excessive overheating along the catalyst profile and prevent undesired olefin hydrogenation reactions.

Заданные в формуле предлагаемого изобретения границы фракционирования продукта первой стадии гидрооблагораживания основаны на особенностях распределения олефинов и сероорганических соединениях во фракциях бензина каталитического крекинга и обеспечивают максимальное концентрирование олефиновых углеводородов в легкой фракции, тиофеновых соединений (наиболее трудноудаляемой сероорганики) - в тяжелой фракции.The boundaries of the fractionation of the product of the first stage of hydrofining specified in the formula of the invention are based on the distribution of olefins and organosulfur compounds in the fractions of catalytic cracking gasoline and provide maximum concentration of olefinic hydrocarbons in the light fraction, thiophene compounds (the most difficult to remove organosulfur) in the heavy fraction.

В известных способах очистки бензинов каталитического крекинга приведенные выше технические решения неизвестны.In the known methods for the purification of gasoline catalytic cracking, the above technical solutions are unknown.

Таким образом, данное техническое решение соответствует критериям "новизна" и "существенное отличие".Thus, this technical solution meets the criteria of "novelty" and "significant difference".

Ниже приведены конкретные примеры осуществления заявляемого способа, которыми он иллюстрируется, но не исчерпывается. The following are specific examples of the implementation of the proposed method, which he illustrates, but is not limited to.

ПримерыExamples

При проведении испытаний предложенного способа селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга в качестве сырья использованы образцы, полученные с блока стабилизации бензина установок каталитического крекинга с различным содержанием серы (табл.2).When testing the proposed method for the selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking, samples obtained from the gasoline stabilization unit of catalytic cracking units with different sulfur contents were used as raw materials (Table 2).

Таблица 2table 2 Характеристики образцов сырьяCharacteristics of raw material samples ПоказательIndicator ЗначениеValue Образец 1Sample 1 Образец 2Sample 2 Образец 3Sample 3 Образец 4Sample 4 Содержание серы, мас.%Sulfur content, wt.% 0,3150.315 0,2380.238 0,1600.160 0,0050.005 Фракционный состав, °СFractional composition, ° C нкnk 4545 6565 3636 3232 10% выкипает при10% boils off at 5858 7777 5454 5151 30% выкипает при30% boils off at 7373 8989 7070 6969 50% выкипает при50% boils off at 101101 115115 103103 105105 70% выкипает при70% boils off at 137137 140140 136136 138138 90% выкипает при90% boils off at 178178 188188 185185 171171 ккkk 205205 220220 215215 210210 Содержание диеновых углеводородов, мас.%The content of diene hydrocarbons, wt.% 1,51,5 1.41.4 1,61,6 1,81.8 Содержание олефиновых углеводородов, мас.%The content of olefinic hydrocarbons, wt.% 47,247.2 31,731.7 42,442,4 39,639.6 Октановое число МОЧ, пунктUrine octane number, point 85,785.7 82,582.5 85,085.0 84,984.9

Первую и вторую ступени гидрооблагораживания проводили с использованием катализаторов РК-242 и РК-231 в кобальтовой и никелевой модификациях (табл.3).The first and second hydrofining stages were carried out using catalysts RK-242 and RK-231 in cobalt and nickel modifications (Table 3).

Таблица 3Table 3 Характеристики катализаторов, используемых при реализации предлагаемого изобретенияCharacteristics of the catalysts used in the implementation of the invention ХарактеристикаCharacteristic РК-231 Co(Ni)RK-231 Co (Ni) РК-242 Co(Ni)RK-242 Co (Ni) Номер ТУTU number 2177-008-117118042177-008-11711804 2177-011-404314542177-011-40431454 Насыпной весBulk weight 0,6-0,80.6-0.8 Не менее 0,7Not less than 0.7 Хим.состав, мас.%:Chemical composition, wt.%: - МоО3 - MoO 3 13,0-16,013.0-16.0 12,0-15,012.0-15.0 - СоО (NiO)- CoO (NiO) 4,0-5,04.0-5.0 4,0-5,04.0-5.0 Индекс прочности, кг/мм, не менееStrength index, kg / mm, not less 2,02.0 2,22.2

Пример 1.Example 1

Первая ступеньFirst stage

Сырье-образец 1 подают в аксиальный трехсекционный реактор, в каждой секции которого загружен катализатор РК-242Со с объемом в каждой секции 100, 150 и 200 мл сверху вниз по ходу сырья. Гидрооблагораживание проводят при следующих условиях: объемная скорость подачи сырья 10 ч-1, соотношение водород:сырье 50 нм33, давление 30 кгс/см2, температура на входе в реактор 250°С.The raw material sample 1 is fed into an axial three-section reactor, in each section of which a RK-242Co catalyst is loaded with a volume in each section of 100, 150 and 200 ml from top to bottom along the feed. Hydrobleaching is carried out under the following conditions: the volumetric feed rate of 10 h -1 , the ratio of hydrogen: feed 50 nm 3 / m 3 , a pressure of 30 kgf / cm 2 , the temperature at the inlet to the reactor 250 ° C.

Сырье на вход реактора (первая секция) подают со скоростью 1000 мл/час, в пространство между первой и второй секциями дополнительно вводят 1500 мл/час, между второй и третьей секциями - 2000 мл/час. Продукт, полученный в результате гидрооблагораживания на первой ступени, разделяют на две фракции:Raw materials are fed into the reactor inlet (first section) at a rate of 1000 ml / hour, 1500 ml / hour is additionally introduced into the space between the first and second sections, and 2000 ml / hour between the second and third sections. The product obtained by hydrofining in the first stage is divided into two fractions:

- легкую с концом кипения 70°С (выход 30 об.% от сырья),- light with a boiling end of 70 ° C (yield 30 vol.% from raw materials),

- тяжелую с началом кипения 70°С (выход 70 об.% от сырья).- heavy with a boiling point of 70 ° C (yield 70 vol.% from raw materials).

Легкую фракцию направляют на блок смешения, а тяжелую фракцию подают на вторую ступень.The light fraction is sent to the mixing unit, and the heavy fraction is fed to the second stage.

Вторая ступеньSecond stage

Тяжелую фракцию продукта гидрооблагораживания первой ступени (70-205°С) подают в реактор второй ступени, в котором загружен катализатор РК-231Со объемом 780 мл. Гидрооблагораживание проводят при температуре 340°С, объемной скорости подачи сырья 4 ч-1, соотношении водород:сырье 100 нм33.The heavy fraction of the first stage hydrofining product (70-205 ° C) is fed into the second stage reactor, in which the RK-231Co catalyst with a volume of 780 ml is loaded. Hydrobleaching is carried out at a temperature of 340 ° C, a volumetric feed rate of 4 h -1 , the ratio of hydrogen: raw material 100 nm 3 / m 3 .

Гидрогенизат, полученный на второй ступени, смешивают с легкой фракцией гидрогенизата 1 ступени.The hydrogenate obtained in the second stage is mixed with a light fraction of the hydrogenate of the first stage.

Полученный продукт характеризуется следующими показателями:The resulting product is characterized by the following indicators:

- содержание серы - 0,0001 мас.%;- sulfur content - 0.0001 wt.%;

- октановое число (МОЧ) - 85,2 п.- octane number (MOC) - 85.2 p.

Пример 2. Example 2

Сырье-образец 1 разделяют на две фракции:Raw material sample 1 is divided into two fractions:

- легкую с концом кипения 70°С (выход 30 об.% от сырья),- light with a boiling end of 70 ° C (yield 30 vol.% from raw materials),

- тяжелую с началом кипения 70°С (выход 70 об.% от сырья).- heavy with a boiling point of 70 ° C (yield 70 vol.% from raw materials).

Первая ступеньFirst stage

На первую ступень направляют фракцию с концом кипения 70°С, составляющую 30% от сырья.A fraction with a boiling end of 70 ° C, constituting 30% of the feed, is sent to the first stage.

В качестве реактора используют аксиальный трехсекционный аппарат, в каждой секции которого загружен катализатор РК-242Со с объемом в каждой секции 100, 150 и 200 мл сверху вниз по ходу сырья. Гидрооблагораживание проводят при следующих условиях: объемная скорость подачи фракции 10 ч-1, соотношение водород:сырье 50 нм33, давление 30 кгс/см2, температура на входе в реактор 250°С.As the reactor, an axial three-section apparatus is used, in each section of which the RK-242Co catalyst is loaded with a volume in each section of 100, 150 and 200 ml from top to bottom along the feedstock. Hydrobleaching is carried out under the following conditions: volumetric feed rate of the fraction 10 h -1 , the ratio of hydrogen: raw materials 50 nm 3 / m 3 , a pressure of 30 kgf / cm 2 , the temperature at the inlet to the reactor 250 ° C.

Фракцию с концом кипения 70°С на вход реактора (первая секция) подают со скоростью 1000 мл/час, в пространство между первой и второй секциями дополнительно вводят 1500 мл/час, между второй и третьей секциями 2000 мл/час этой же фракции.A fraction with a boiling end of 70 ° C is fed to the reactor inlet (first section) at a rate of 1000 ml / hour, 1500 ml / hour is additionally introduced into the space between the first and second sections, and 2000 ml / hour of the same fraction between the second and third sections.

Продукт, полученный в результате гидрооблагораживания на первой ступени, направляют на блок смешения.The product obtained by hydrofining in the first stage is sent to the mixing unit.

Вторая ступеньSecond stage

Тяжелую фракцию исходного сырья (с началом кипения 70°С) подают в реактор второй ступени, в котором загружен катализатор РК-231Со.The heavy fraction of the feedstock (with a boiling point of 70 ° C) is fed to the second stage reactor, in which the RK-231Co catalyst is loaded.

Гидрооблагораживание проводят при температуре 340°С, объемной скорости подачи сырья 4 ч-1, соотношении водород:сырье 100 нм33.Hydrobleaching is carried out at a temperature of 340 ° C, a volumetric feed rate of 4 h -1 , the ratio of hydrogen: raw material 100 nm 3 / m 3 .

Гидрогенизат, полученный на второй ступени, смешивают с гидрогенизатом 1 ступени.The hydrogenate obtained in the second stage is mixed with the hydrogenate of the first stage.

Полученный продукт характеризуется следующими показателями:The resulting product is characterized by the following indicators:

- содержание серы - 0,0001 мас.%;- sulfur content - 0.0001 wt.%;

- октановое число (МОЧ) - 85,2 п.- octane number (MOC) - 85.2 p.

Пример 3.Example 3

Сырье-образец 2 подают на реакторный блок, в состав которого входят три последовательно обвязанных реактора, в каждый из которых загружен катализатор РК-231Со объемом в каждом реакторе 100, 150 и 200 мл по ходу сырья. Гидрооблагораживание проводят при следующих условиях: объемная скорость подачи сырья 6 ч-1, соотношение водород:сырье 50 нм33, давление 20 кгс/см2, температура на входе в реактор 200°С.Raw material sample 2 is fed to the reactor block, which includes three series-connected reactors, each of which is loaded with a PK-231Co catalyst with a volume of 100, 150 and 200 ml in each reactor along the raw material. Hydrobleaching is carried out under the following conditions: volumetric feed rate of 6 h -1 , the ratio of hydrogen: raw materials 50 nm 3 / m 3 , a pressure of 20 kgf / cm 2 , the temperature at the inlet to the reactor 200 ° C.

Сырье в первый по ходу реактор подают со скоростью 600 мл/час, на вход второго реактора дополнительно подается 900 мл/час, на вход третьего - 1200 мл/час.Raw materials are fed into the first reactor along the line at a rate of 600 ml / hour, 900 ml / hour is additionally supplied to the inlet of the second reactor, and 1200 ml / hour to the inlet of the third.

Продукт, полученный в результате гидрооблагораживания на первой ступени, разделяют на две фракции:The product obtained by hydrofining in the first stage is divided into two fractions:

- легкую с концом кипения 90°С (выход 40 об.% от сырья),- light with a boiling end of 90 ° C (yield 40 vol.% from raw materials),

- тяжелую с началом кипения 90°С (выход 60 об.% от сырья).- heavy with a boiling point of 90 ° C (yield 60 vol.% from raw materials).

Легкую фракцию направляют на блок смешения, тяжелую фракцию подают на вторую ступень.The light fraction is sent to the mixing unit, the heavy fraction is fed to the second stage.

Вторая ступеньSecond stage

Тяжелую фракцию продукта гидрооблагораживания первой ступени (90-220°С) подают в реактор второй ступени, в котором загружен катализатор PK-231Ni объемом 405 мл. Гидрооблагораживание проводят при температуре 340°С, объемной скорости подачи сырья 4 ч-1, соотношении водород:сырье 100 нм33.The heavy fraction of the first stage hydrofining product (90-220 ° C) is fed to the second stage reactor, in which 405 ml PK-231Ni catalyst is loaded. Hydrobleaching is carried out at a temperature of 340 ° C, a volumetric feed rate of 4 h -1 , the ratio of hydrogen: raw material 100 nm 3 / m 3 .

Гидрогенизат, полученный на второй ступени, смешивают с легкой фракцией гидрогенизата 1 ступени.The hydrogenate obtained in the second stage is mixed with a light fraction of the hydrogenate of the first stage.

Полученный продукт характеризуется следующими показателями:The resulting product is characterized by the following indicators:

- содержание серы - 0,0007 мас.%;- sulfur content - 0,0007 wt.%;

- октановое число (МОЧ) - 85,0 п.- octane number (MOC) - 85.0 p.

Условия и результаты реализации предлагаемого технического решения по примерам 1-17 показаны в табл.4 и 5.The conditions and results of the implementation of the proposed technical solution according to examples 1-17 are shown in tables 4 and 5.

Последовательность операций при реализации предлагаемого технического решения по примерам 4-17 проводится по аналогии с примером 1.The sequence of operations when implementing the proposed technical solution according to examples 4-17 is carried out by analogy with example 1.

Видно, что качество продукта по примерам, выполненным в соответствии с формулой предлагаемого изобретения (примеры 1-5), превосходит качество продуктов в испытаниях, проведенных с нарушениями условий, заложенных в формуле предлагаемого изобретения (примеры 6-16), и по прототипу (пример 17).It can be seen that the quality of the product in the examples made in accordance with the formula of the invention (examples 1-5) exceeds the quality of the products in tests conducted with violations of the conditions laid down in the formula of the invention (examples 6-16), and the prototype (example 17).

В частности, использование при реализации предлагаемого изобретения одного односекционного реактора (пример 6), несоблюдение заданных соотношений объемов катализаторов по секциям реактора или отдельным последовательно обвязанным реакторам (примеры 7-8) распределения сырья между секциями или реакторами (примеры 9-10) приводят к существенному повышению температуры первой ступени гидрооблагораживания (50-120°С), последнее создает благоприятные условия для протекания нежелательных реакций гидрирования олефинов. В результате октановое число получаемого продукта снижается по сравнению с сырьем на 6-19 п., что недопустимо.In particular, the use of one single-section reactor during the implementation of the present invention (Example 6), non-compliance with the specified ratios of the volumes of catalysts over sections of the reactor or separate series-connected reactors (Examples 7-8), the distribution of raw materials between sections or reactors (Examples 9-10) lead to a significant increasing the temperature of the first stage of hydrofining (50-120 ° C), the latter creates favorable conditions for undesired hydrogenation of olefins. As a result, the octane number of the resulting product is reduced compared to raw materials by 6-19 p., Which is unacceptable.

Невыполнение требований формулы предлагаемого изобретения по разделению продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции (примеры 11-14) приводит к получению продукта или с повышенным содержанием серы (примеры 12, 14) или с низким октановым числом (примеры 11, 13).Failure to comply with the claims of the present invention for the separation of the first-stage product into light and heavy fractions (examples 11-14) results in a product with either a high sulfur content (examples 12, 14) or a low octane number (examples 11, 13).

Отрицательно сказывается на качестве получаемого продукта и несоблюдение заданного в формуле предлагаемого изобретения технологического режима первой ступени (примеры 15, 16).Negatively affects the quality of the resulting product and non-compliance with the technological regime of the first stage specified in the formula of the invention, examples (15, 16).

При реализации способа гидрооблагораживания бензина каталитического крекинга в соответствии с прототипом (пример 17) получается продукт с недопустимо высоким содержанием серы и низким октановым числом.When implementing the method of hydrofining catalytic cracking gasoline in accordance with the prototype (example 17), a product with an unacceptably high sulfur content and low octane number is obtained.

Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000001
Figure 00000002

Claims (3)

1. Способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции, с последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 ч-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта, отличающийся тем, что разделение продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции проводят по температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.% 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.% первую ступень гидрооблагораживания осуществляют при температуре 200-250°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 6-10 ч-1 в аппарате аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с объемом катализатора каждой по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в межсекционные пространства газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора каждой секции.1. A method for the selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen atmosphere at elevated pressure and temperature, with the separation of the product of the first step into light and heavy fractions, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second step at a temperature of 280-340 ° C, a pressure of 2-3 MPa, volumetric feed rate of 4-8 h -1, and mixing the resulting product after the second stage hydrotreating with a light product fraction of the First steps to obtain a purified product, characterized in that the separation of the product of the first step into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° C when processing raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.% 90-120 ° C - when processing raw materials with sulfur content of 0.005-0.16 wt.% the first stage of hydrofining is carried out at a temperature of 200-250 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a volumetric feed rate of 6-10 h -1 in an axial type apparatus, divided into 2 or 3 sections with the volume of each catalyst along the feed in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0, feeding between ektsionnye space gazosyrevoy mixture proportional to the volume of catalyst of each section. 2. Способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением исходного бензина на легкую и тяжелую фракции, разделение исходного бензина на легкую и тяжелую фракции проводят по температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.% 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.% легкую фракцию подвергают первой ступени гидрооблагораживания, которую осуществляют в аппарате аксиального типа, разделенном на 2 или 3 секции с объемом катализатора каждой по ходу сырья в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в межсекционные пространства газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора каждой секции, последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 ч-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта.2. A method for the selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen medium at elevated pressure and temperature with the separation of the source gasoline into light and heavy fractions, the separation of the source gasoline into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° C during the processing of raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.% 90-120 ° C - when processing raw materials with a sulfur content of 0.005-0.16 wt.%, The light fraction is subjected to the first stage of hydrofining which is carried out in an axial type apparatus, divided into 2 or 3 sections with a catalyst volume of each along the raw material in a ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5: 2.0, by feeding proportional gas-oil mixture into the intersection spaces the catalyst volume of each section, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second stage at a temperature of 280-340 ° C, a pressure of 2-3 MPa, a bulk feed rate of 4-8 h -1 and mixing the resulting product after the second hydrofining stage with a light fraction of the first stage product with about ischennogo product. 3. Способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга путем их ступенчатого гидрооблагораживания в присутствии алюмооксидных катализаторов в среде водорода при повышенных давлении и температуре с разделением продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции, последующим гидрооблагораживанием тяжелой фракции на второй ступени при температуре 280-340°С, давлении 2-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 4-8 ч-1 и смешением полученного продукта после второй ступени гидрооблагораживания с легкой фракцией продукта первой ступени с получением очищенного продукта, отличающийся тем, что разделение продукта первой ступени на легкую и тяжелую фракции проводят по температуре 70-90°С при переработке сырья с содержанием серы выше 0,16 мас.% 90-120°С - при переработке сырья с содержанием серы 0,005-0,16 мас.% первую ступень гидрооблагораживания осуществляют в двух или трех последовательно обвязанных реакторах, с объемом катализатора в каждом реакторе по ходу сырья, взятом в соотношении 1,0:1,5 или 1,0:1,5:2,0, подачей в трубное пространство между реакторами газосырьевой смеси пропорционально объему катализатора каждой секции. 3. A method for the selective purification of gasoline fractions of catalytic cracking by their stepwise hydrofining in the presence of alumina catalysts in a hydrogen medium at elevated pressure and temperature, with the separation of the product of the first step into light and heavy fractions, followed by hydrofining of the heavy fraction in the second step at a temperature of 280-340 ° C and a pressure of 2-3 MPa, volumetric feed rate of 4-8 h -1, and mixing the resulting product after the second stage hydrotreating the light fraction from the first product tupeni with obtaining a purified product, characterized in that the separation of the product of the first stage into light and heavy fractions is carried out at a temperature of 70-90 ° when processing raw materials with a sulfur content above 0.16 wt.% 90-120 ° C - when processing raw materials with sulfur content of 0.005-0.16 wt.% the first stage of hydrofining is carried out in two or three sequentially tied reactors, with the volume of catalyst in each reactor along the raw material, taken in the ratio of 1.0: 1.5 or 1.0: 1.5 : 2.0, feeding proportions of the gas-raw material mixture into the tube space between the reactors ionically to the catalyst volume of each section.
RU2008130976/04A 2008-07-29 2008-07-29 Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions) RU2372380C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008130976/04A RU2372380C1 (en) 2008-07-29 2008-07-29 Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008130976/04A RU2372380C1 (en) 2008-07-29 2008-07-29 Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2372380C1 true RU2372380C1 (en) 2009-11-10

Family

ID=41354713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008130976/04A RU2372380C1 (en) 2008-07-29 2008-07-29 Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2372380C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2746591C2 (en) * 2017-02-12 2021-04-16 МАДЖЕМА ТЕКНОЛОДЖИ, ЛЛСи Method and apparatus for reducing environmental pollution in liquid bunker fuel oil
RU2769516C2 (en) * 2012-10-02 2022-04-01 Кэлифорниа Инститьют Оф Текнолоджи Reductive cleavage of aromatic c-s bonds with activated silanes
US11753421B2 (en) 2014-08-06 2023-09-12 California Institute Of Technology Silylated derivatives of aromatic heterocycles

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2769516C2 (en) * 2012-10-02 2022-04-01 Кэлифорниа Инститьют Оф Текнолоджи Reductive cleavage of aromatic c-s bonds with activated silanes
US11753421B2 (en) 2014-08-06 2023-09-12 California Institute Of Technology Silylated derivatives of aromatic heterocycles
RU2746591C2 (en) * 2017-02-12 2021-04-16 МАДЖЕМА ТЕКНОЛОДЖИ, ЛЛСи Method and apparatus for reducing environmental pollution in liquid bunker fuel oil
US11492559B2 (en) 2017-02-12 2022-11-08 Magema Technology, Llc Process and device for reducing environmental contaminates in heavy marine fuel oil

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kaufmann et al. Catalysis science and technology for cleaner transportation fuels
US11230675B2 (en) Upgrading of heavy oil for steam cracking process
EP2751227A2 (en) Integrated crude refining with reduced coke formation
US11851622B1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a gasification unit and steam enhanced catalytic cracker
US11046898B1 (en) Systems and processes for separating and upgrading hydrocarbons integrating a refinery system with steam cracking of an aromatic bottoms stream
US10570342B2 (en) Deasphalting and hydroprocessing of steam cracker tar
RU2372380C1 (en) Method of selective treatment of gasoline fractions of catalytic cracking (versions)
US8828218B2 (en) Pretreatment of FCC naphthas and selective hydrotreating
CN109694732B (en) Process for processing heavy diesel fuel
Rakow Petroleum oil refining
Lengyel et al. Upgrading of delayed coker light naphtha in a crude oil refinery
RU2753597C2 (en) Method for hydroskimming vacuum gas oil (variants)
CN114437821B (en) Hydrocracking method for producing aviation kerosene
JP6258756B2 (en) Method for producing fuel oil base material
US11939541B2 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a delayed coker, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
US20240018432A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a gasification unit, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
US20240018434A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a gasification unit, dehydrogenation unit, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
CN112745946B (en) Method and system for processing heavy raw oil
US20240018433A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a delayed coker, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
US20240018430A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a delayed coker and steam enhanced catalytic cracker
JP2003238970A (en) Method for producing low-sulfur gasoline base material
RU2572514C1 (en) Method of obtaining automobile petrol
JP2003342587A (en) Method for producing deep-desulfurized light oil
JP2005120366A (en) Method for producing gasoline base, eco-friendly gasoline and method for producing the same
RU2418844C2 (en) Procedure for production of motor gasoline