RU2372313C2

RU2372313C2 - Method of producing hydroxyapatite based ceramic, containing zinc oxide

Info

Publication number: RU2372313C2
Application number: RU2007126163/03A
Authority: RU
Inventors: Татьяна Викторовна Сафронова (RU); Татьяна Викторовна Сафронова; Валерий Иванович Путляев (RU); Валерий Иванович Путляев; Михаил Алексеевич Шехирев (RU); Михаил Алексеевич Шехирев; Юрий Дмитриевич Третьяков (RU); Юрий Дмитриевич Третьяков
Priority date: 2007-07-11
Filing date: 2007-07-11
Publication date: 2009-11-10
Also published as: RU2007126163A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to medical materials science and can be used in making materials for bone implants. Method of producing hydroxyapatite based ceramic which contains zinc oxide involves obtaining powder from reacting soluble calcium and zinc salts with a phosphate solution, moulding objects and burning at temperature not above 1200°C. According to the invention, the method is characterised by that, the ceramic is burnt in filling material, which is a mixture of calcium carbonate and brushite, where calcium carbonate content of the mixture ranges from 30 to 50 mol %.

EFFECT: obtaining single-phase ceramic with average grain diametre ranging from 300 to 600 nm, containing 5 mol % Zn.

3 dwg, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области медицинского материаловедения и может быть использовано при изготовлении материалов для костных имплантатов.The invention relates to the field of medical materials science and can be used in the manufacture of materials for bone implants.

Особенностью апатитов является подвижность химического состава и возможные отклонения от стехиометрии при сохранении кристаллической решетки и характерных химических свойств. Эта особенность апатитов широко используется при изготовлении порошков, композиционных и керамических материалов на основе гидроксиапатита (ГАП). Как правило, в качестве модифицирующих добавок выбирают соединения, содержащие элементы, входящие в состав естественной кости. Естественный ГАП содержит в своем составе К⁺, Na⁺, Mg²⁺, Zn²⁺, СО₃ ^2-, F^-, Cl^-, SO₄ ^4-, SiO₄ ^4-, поэтому в качестве модификаторов микроструктуры используют вещества, содержащие ионы К⁺, Na⁺ [1], СО₃ ^2- [2] и Mg²⁺ [3], Zn²⁺ [4, 5], хлориды, фториды [6] и силикаты [7]. Действие модифицирующих ионов связано с формированием твердых растворов и влиянием на процессы объемной и поверхностной диффузии при спекании.A feature of apatites is the mobility of the chemical composition and possible deviations from stoichiometry while maintaining the crystal lattice and characteristic chemical properties. This feature of apatites is widely used in the manufacture of powders, composite and ceramic materials based on hydroxyapatite (HAP). As a rule, compounds containing elements that are part of the natural bone are selected as modifying additives. Natural HAP contains K ⁺ , Na ⁺ , Mg ²⁺ , Zn ²⁺ , СО ₃ ^2- , F ^- , Cl ^- , SO ₄ ^4- , SiO ₄ ^4- in its composition, therefore, substances containing ions K ⁺ , Na ⁺ [1], СО ₃ ^2- [2] and Mg ²⁺ [3], Zn ²⁺ [4, 5], chlorides, fluorides [6] and silicates [7]. The action of modifying ions is associated with the formation of solid solutions and the influence on the processes of volume and surface diffusion during sintering.

Наибольшее распространение получил способ введения добавки на стадии синтеза исходных порошков. Таким образом добиваются формирования твердых растворов на основе фосфатов кальция, в том числе на основе ГАП или трикальцийфосфата (ТКФ) с оксидом кремния [6], с оксидом цинка [4], оксидом магния [3], калия и натрия [1], а также сложных твердых растворов на основе ГАП, содержащих, например, как оксид магния, так и оксид кремния [8]; как оксид магния, так и карбонат-ион [3] или как оксид цинка, так и карбонат-ион [5]. Введение карбонат иона может осуществляться непосредственно при спекании с использованием обжига в атмосфере СО₂ или влажного СО₂ [2]. Формирование твердых растворов ГАП и фторапатита часто достигают, используя синтез из веществ в твердой фазе [9] или длительным выдерживанием в разбавленном растворе фторида аммония [10].The most widely used method of introducing additives at the stage of synthesis of the starting powders. Thus, the formation of solid solutions based on calcium phosphates, including those based on HAP or tricalcium phosphate (TCP) with silicon oxide [6], with zinc oxide [4], magnesium oxide [3], potassium and sodium [1], and also HAP-based complex solid solutions containing, for example, both magnesium oxide and silicon oxide [8]; both magnesium oxide and carbonate ion [3] or both zinc oxide and carbonate ion [5]. The introduction of a carbonate ion can be carried out directly during sintering using calcination in an atmosphere of CO ₂ or moist CO ₂ [2]. The formation of solid solutions of HAP and fluorapatite is often achieved using synthesis from substances in the solid phase [9] or by prolonged exposure to ammonium fluoride in a dilute solution [10].

Среди большинства модифицирующих ионов наиболее значительное влияние на процессы биодеградации и взаимодействие с клетками оказывают ионы Zn²⁺, Mg²⁺,Among the majority of modifying ions, the most significant influence on the processes of biodegradation and interaction with cells is exerted by Zn ²⁺ , Mg ^{2+ ions} ,

SiO₄ ^4- [11]. Среди указанных модификаторов в наибольшей степени ионы цинка влияют на средний размер частиц, уменьшая его при синтезе, и, следовательно, на размер зерен в микроструктуре керамики после обжига [12]. Однако присутствие в структуре ГАП дополнительных фаз и модификаторов, в том числе Zn²⁺, приводит к дестабилизации структуры апатита при термообработке и трансформации его в (ТКФ). Из научной литературы известно, что непосредственно после синтеза порошок ГАП может содержать до 3 мол.% оксида цинка, оставаясь однофазным [13]. Однако после высокотемпературной обработки основной фазой такого материала является ТКФ.SiO ₄ ^4- [11]. Among these modifiers, zinc ions have the greatest effect on the average particle size, decreasing it during synthesis, and, therefore, on the grain size in the microstructure of ceramics after firing [12]. However, the presence of additional phases and modifiers, including Zn ²⁺ , in the HAP structure leads to destabilization of the apatite structure during heat treatment and its transformation into (TCP). From the scientific literature it is known that immediately after synthesis, HAP powder may contain up to 3 mol% of zinc oxide, remaining single-phase [13]. However, after high-temperature processing, the main phase of such a material is TCP.

Известен способ [11] получения керамики на основе ТКФ, в котором керамику, модифицированную оксидом цинка, получают из коммерчески доступных порошков ТКФ и оксида цинка. Порошки смешивают, отпрессованные образцы обжигают при 1250°С. Недостатком этого способа получения керамики является механическое смешивание компонентов, которое не обеспечивает однородного распределения добавки при ее малом содержании, а также достаточной крупный размер зерен, достигающий 5 мкм.A known method [11] for producing ceramic based on TCP, in which ceramic modified with zinc oxide, is obtained from commercially available powders of TCP and zinc oxide. The powders are mixed, pressed samples are fired at 1250 ° C. The disadvantage of this method of producing ceramics is the mechanical mixing of the components, which does not provide a uniform distribution of the additive with its low content, as well as a large enough grain size, reaching 5 microns.

Получен порошок ГАП, модифицированный оксидом цинка, осаждением из растворимых солей нитрата кальция и гидрофосфата аммония с последующей модификацией полученного порошка пропиткой раствором нитата цинка [14], содержащий до 2,3% Zn²⁺. Однако фазовый состав такого порошка после высокотемпературной обработки, необходимой для получения керамики, не известен.The HAP powder modified with zinc oxide was obtained by precipitation from soluble salts of calcium nitrate and ammonium hydrogen phosphate, followed by modification of the obtained powder by impregnation with zinc nitrate solution [14], containing up to 2.3% Zn ²⁺ . However, the phase composition of such a powder after the high-temperature processing necessary to obtain ceramics is not known.

Известны способы получения порошков ГАП [15, 16], содержащих до 20 атом.% Zn, являющихся однофазными после синтеза. Однако высокотемпературная обработка приводит к распаду твердого раствора уже при 800°С, температуре, явно недостаточной для спекания керамики на основе ГАП или ТКФ при любом содержании Zn.Known methods for producing HAP powders [15, 16] containing up to 20 atom% Zn, which are single-phase after synthesis. However, high-temperature treatment leads to the decomposition of the solid solution already at 800 ° C, a temperature clearly insufficient for sintering ceramics based on HAP or TKF at any Zn content.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ [US Patent 6090732 Ito, et al. Zinc-doped tricalcium phosphate ceramic material, 2000] получения керамики на основе ГАП и ТКФ, содержащей цинк, в котором модифицированные цинком порошки фосфатов кальция синтезируют осаждением из растворимых солей кальция, цинка и растворимых фосфатов. Из полученных порошков формуют образцы или изделия, которые затем обжигают при температуре не выше 1200°С для получения керамики. Недостатком этого способа является многофазность материала после обжига, которая обусловлена нескомпенсированным дестабилизирующим действием оксида цинка на структуру апатита.Closest to the proposed invention is a method [US Patent 6090732 Ito, et al. Zinc-doped tricalcium phosphate ceramic material, 2000] producing ceramics based on HAP and TKF containing zinc, in which zinc-modified calcium phosphate powders are synthesized by precipitation from soluble salts of calcium, zinc and soluble phosphates. Samples or products are formed from the obtained powders, which are then fired at a temperature not exceeding 1200 ° C to obtain ceramics. The disadvantage of this method is the multiphase nature of the material after firing, which is due to the uncompensated destabilizing effect of zinc oxide on the structure of apatite.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения однофазной керамики со средним размером зерен 300-600 нм на основе ГАП, содержащего 1-5 мол.% цинка.The aim of the present invention is to develop a method for producing single-phase ceramics with an average grain size of 300-600 nm based on HAP containing 1-5 mol.% Zinc.

Для достижения поставленной цели в способе получения керамики на основе ГАП, содержащего оксид цинка, включающем синтез модифицированного цинком ГАП взаимодействием растворимых солей кальция, цинка и растворимых фосфатов, формование образцов или изделий из полученных порошков при содержании 1-5 мол.% цинка по весу в виде твердого раствора в ГАП (ZnГАП) и их обжиг при 1100-1200°С. Согласно изобретению обжиг керамики проводят в засыпке, представляющей собой смесь карбоната кальция и брушита, причем содержание карбоната кальция в смеси составляет 30-50%.To achieve the goal in a method of producing ceramics based on HAP containing zinc oxide, including the synthesis of zinc-modified HAP by the interaction of soluble salts of calcium, zinc and soluble phosphates, molding samples or products from the obtained powders at a content of 1-5 mol.% Zinc by weight in in the form of a solid solution in HAP (ZnGAP) and their firing at 1100-1200 ° С. According to the invention, the ceramic is fired in a backfill, which is a mixture of calcium carbonate and brushite, and the content of calcium carbonate in the mixture is 30-50%.

Способ осуществляется следующим образом. Порошок исходного нанокристаллического ГАП, модифицированного цинком и представляющего собой твердый раствор оксида цинка в ГАП (ZnГАП), готовят из растворимых солей кальция и цинка (нитратов кальция и цинка) и растворимых фосфатов (гидрофосфата аммония) методом соосаждения.The method is as follows. The powder of the initial nanocrystalline HAP modified with zinc and which is a solid solution of zinc oxide in HAP (ZnGAP) is prepared from soluble salts of calcium and zinc (calcium nitrates and zinc) and soluble phosphates (ammonium hydrogen phosphate) by coprecipitation.

После получения порошка образцы прессуют и обжигают при температуре в интервале 1100-1200°С, помещая образцы в засыпку, представляющую собой смесь карбоната кальция и брушита. Содержание карбоната кальция в смеси составляет 30-50%. При термообработке компоненты шихты претерпевают ряд превращений: термическое разложение карбоната кальция и брушита, твердофазное взаимодействие оксида кальция и монетита и др. Указанные превращения локально изменяют состав атмосферы обжига керамики на основе ГАП, модифицированного цинком, подавляя в ней процессы, ведущие к распаду твердого раствора ZnГАП в системе ZnO - ГАП.After receiving the powder, the samples are pressed and fired at a temperature in the range of 1100-1200 ° C, placing the samples in the backfill, which is a mixture of calcium carbonate and brushite. The content of calcium carbonate in the mixture is 30-50%. During heat treatment, the components of the mixture undergo a series of transformations: thermal decomposition of calcium carbonate and brushite, solid-phase interaction of calcium oxide and monetite, etc. These transformations locally change the composition of the firing atmosphere of ceramics based on HAP modified with zinc, inhibiting the processes leading to the decomposition of ZnGAP solid solution in the ZnO system - HAP.

Формальные реакции (1-6) процессов, происходящих в засыпке, приведены ниже:The formal reactions (1-6) of the processes occurring in the backfill are given below:

Реакции, происходящие при высокой температуре в ГАП (7) карбонатгидроксиапатите (КГАП) (8) и ГАП, модифицированном оксидом цинка (9), приведены ниже:Reactions that occur at high temperatures in HAP (7) carbonate hydroxyapatite (HAP) (8) and HAP modified with zinc oxide (9) are given below:

Верхняя граница интервала (5%), определяющая содержание цинка в модифицированном гидроксиапатите, отражает предел растворимости цинка в структуре апатита. При содержании цинка менее нижнего предела (1%) его влияние на микроструктуру керамики на основе ГАП и его биологические свойства оказываются незначительными.The upper limit of the interval (5%), which determines the zinc content in the modified hydroxyapatite, reflects the solubility limit of zinc in the structure of apatite. When the zinc content is less than the lower limit (1%), its effect on the microstructure of ceramics based on HAP and its biological properties are insignificant.

Обжиг в интервале 1100-1200°С опредлен природой диффузионных процессов в керамике на основе фосфатов кальция. При температруре обжига ниже 1100°С спекание керамики будет неполным, что приведет к потере прочности материала. Обжиг при температуре выше 1200°С будет способствовать не только огрублению микроструктуры, обусловленной вторичной рекристаллизацией, но и возможной деструкции ГАП с образованием ТКФ.Firing in the range of 1100-1200 ° C is determined by the nature of diffusion processes in ceramics based on calcium phosphates. At a firing temperature below 1100 ° C, the sintering of ceramics will be incomplete, which will lead to a loss of strength of the material. Firing at temperatures above 1200 ° C will contribute not only to the coarsening of the microstructure due to secondary recrystallization, but also to the possible destruction of HAP with the formation of TCP.

При содержании в засыпке карбоната кальция менее 30% в локальной атмосфере обжига образцов концентрация СО₂ будет незначительной для подавления выделения СО₂ из твердого раствора ZnO - ГАП, который в виде СО₃ ^2- групп неизбежно присутствует в структуре ГАП или модифицированного ZnГAП после синтеза на воздухе в сильнощелочной среде. Увеличение содержания карбоната кальция в засыпке выше 50% в засыпке уменьшается содержание брушита и паров воды, выделяемых при нагревании, что приводит к дестабилизации твердого раствора и негативно влияет на фазовый состав керамики после обжига. Твердофазные реакции взаимодействия между компонентами засыпки формируют химически родственное целевому материалу окружение, так как фазовый состав шихты после обжига представлен ГАП, ТКФ, пирофосфатом и гидроксидом кальция.If the content of calcium carbonate in the charge is less than 30% in the local sample burning atmosphere, the СО ₂ concentration will be insignificant to suppress the release of СО ₂ from the ZnO - HAP solid solution, which in the form of CO ₃ ² groups is inevitably present in the structure of the HAP or modified ZnHAP after synthesis air in a highly alkaline environment. An increase in the content of calcium carbonate in the filling above 50% in the filling decreases the content of brushite and water vapor released during heating, which leads to destabilization of the solid solution and negatively affects the phase composition of the ceramic after firing. Solid-phase interaction reactions between the components of the backfill form an environment chemically related to the target material, since the phase composition of the charge after firing is represented by HAP, TCP, pyrophosphate and calcium hydroxide.

Изобретение иллюстрируется примерами и фигурами 1-3.The invention is illustrated by examples and figures 1-3.

Фигура 1. РФА Zn-ГАП керамики, содержащей 1 мол.% Zn.Figure 1. XRD of Zn-HAP ceramics containing 1 mol.% Zn.

Фигура 2. РФА Zn-ГАП керамики, содержащей 3 мол.% Zn (Пример).Figure 2. XRD of Zn-HAP ceramics containing 3 mol.% Zn (Example).

Фигура 3. РФА Zn-ГАП керамики, содержашей 5 мол.% Zn.Figure 3. XRD of Zn-HAP ceramics containing 5 mol.% Zn.

Пример.Example.

Для приготовления ГАП, модифицированного Zn, брали 1 л 0.5М раствора нитратов Са и Zn, в котором мольное содержание Zn составляло 3%. К полученному раствору по каплям приливали 0.3М раствор гидрофосфата аммония. Полученный осадок фильтровали, сушили, дезагрегировали и прокаливали при 400°С для удаления нитрата аммония. После прокаливания порошок дезагрегировали. Из полученного порошка прессовали образцы диаметром 10 мм. Отпрессованные образцы обжигали при температуре 1150°С в течение 6 часов в засыпке, содержащей 40 мол.% карбоната кальция и 60 мол.% брушита. Фазовый состав полученной керамики был представлен твердым раствором Zn в ГАП со средним размером зерен 300-600 нм.To prepare a HAP modified with Zn, we took 1 L of a 0.5 M solution of Ca and Zn nitrates, in which the molar content of Zn was 3%. A 0.3 M solution of ammonium hydrogen phosphate was added dropwise to the resulting solution. The resulting precipitate was filtered, dried, disaggregated and calcined at 400 ° C to remove ammonium nitrate. After calcination, the powder was disaggregated. Samples with a diameter of 10 mm were pressed from the obtained powder. The pressed samples were fired at a temperature of 1150 ° C for 6 hours in a bed containing 40 mol.% Calcium carbonate and 60 mol.% Brushite. The phase composition of the obtained ceramics was represented by a solid solution of Zn in HAP with an average grain size of 300-600 nm.

Аналогично были изготовлены образцы керамики, представляющей твердый раствор Zn в ГАП, приготовленные при заявленных условиях (таблица). Из таблицы следует, что при указанных условиях керамика представляет собой однофазный материал (твердый раствор Zn в ГАП) с размером зерен 300-500 нм.Similarly, samples of ceramics representing a solid solution of Zn in HAP prepared under the stated conditions were made (table). From the table it follows that under these conditions, ceramics is a single-phase material (solid solution of Zn in HAP) with a grain size of 300-500 nm.

Состав засыпкиBackfill composition Содержание Zn в керамике, мол.%Zn content in ceramics, mol.% Т обжига, °СT firing, ° C Фазовый состав керамики после обжигаThe phase composition of ceramics after firing Средний размер зерен в керамикеThe average grain size in ceramics СаСО₃ CaCO ₃ 2CaHPO₄*2Н₂О2CaHPO ₄ * 2H ₂ O 1one 30%thirty% 70%70% 55 11001100 ZnГАПZnGAP 300-600 нм300-600 nm 22 40%40% 60%60% 33 11501150 ZnГАПZnGAP 300-600 нм300-600 nm 33 50%fifty% 50%fifty% 1one 12001200 ZnГАПZnGAP 300-600 нм300-600 nm

Таким образом, экспериментальные данные показывают, что применение заявленного способа позволяет получить однофазную керамику, представляющую собой твердый раствор Zn в ГАП, со средним размером зерен в керамике 300-600 нм, содержащего 1-5 мол.% цинка.Thus, the experimental data show that the application of the claimed method allows to obtain single-phase ceramics, which is a solid solution of Zn in HAP, with an average grain size in the ceramic 300-600 nm, containing 1-5 mol.% Zinc.

ЛитератураLiterature

1. US Patent 4917702 Scheicher, et al. Bone replacement material on the basis of carbonate and alkali containing calciumphosphate apatites, 1990.1. US Patent 4,917,702 Scheicher, et al. Bone replacement material on the basis of carbonate and alkali containing calciumphosphate apatites, 1990.

2. US Patent 6582672 Bonfield, et al. Method for preparation of carbonated hydroxyapatite compositions, 2003.2. US Patent 6582672 Bonfield, et al. Method for preparation of carbonated hydroxyapatite compositions, 2003.

3. US Patent 6585946 Bonfield, et al. Process for the preparation magnesium and carbonate substituted hydroxyapatite, 2003.3. US Patent 6,585,946 to Bonfield, et al. Process for the preparation magnesium and carbonate substituted hydroxyapatite, 2003.

4. US Patent 6090732 Ito, et al. Zinc-doped tricalcium phosphate ceramic material, 2000.4. US Patent 6,090,732 Ito, et al. Zinc-doped tricalcium phosphate ceramic material, 2000.

5. I.Mayer, F.Apfelbaum, J.D.B. Featherstone Zink ions in synthetic carbonated hydroxyapatites // Archs oral Biol. 39, №1 (1994), 87-90.5. I. Mayer, F. Apfelbaum, J. D. B. Featherstone Zink ions in synthetic carbonated hydroxyapatites // Archs oral Biol. 39, No. 1 (1994), 87-90.

6. US Patent 4149893 Aoki, et al. Ortopedic and dental implant ceramic composition nd process for preparing same, 1979.6. US Patent 4,149,893 to Aoki, et al. Ortopedic and dental implant ceramic composition nd process for preparing same, 1979.

7. US Patent 6312468 Best, et al. Silicon-substituted apatites and process for the preparation thereof, 2001.7. US Patent 6,312,468 to Best, et al. Silicon-substituted apatites and process for the preparation thereof, 2001.

8. S.R.Kim, et al. Synthesis of Si, Mg substituted hydroxyapatite and there sintering behaviors // Biomaterials 24(2003) 1389-1398.8. S. R. Kim, et al. Synthesis of Si, Mg substituted hydroxyapatite and there sintering behaviors // Biomaterials 24 (2003) 1389-1398.

9. Баринов С.М., Комлев B.C. Биокерамика на основе фосфатов кальция. - М., Наука. 2005. 204 с.9. Barinov S.M., Komlev B.C. Bioceramics based on calcium phosphates. - M., Science. 2005.204 s.

10. L.EL Hammari, et al. Crystallinity and fluorine substitution effects on proton conductivity of porous hydroxyapatite // J. Of Solid State Chemistry 177 (2004) 134-138.10. L. EL Hammari, et al. Crystallinity and fluorine substitution effects on proton conductivity of porous hydroxyapatite // J. Of Solid State Chemistry 177 (2004) 134-138.

11. A.Bandyopadhyay, S. Bernard, W.Xue, S.Bose Calcium phosphate-based resorbable ceramics: influence of MgO, ZnO and SiO₂ dopants // J. Am. Ceram. Soc. 89 (2006) [9] 2675-2688.11. A. Bandyopadhyay, S. Bernard, W. Xue, S. Bose Calcium phosphate-based resorbable ceramics: influence of MgO, ZnO and SiO ₂ dopants // J. Am. Ceram. Soc. 89 (2006) [9] 2675-2688.

12. Путляев В.И., Сафронова Т.В. Новое поколение кальций фосфатных биоматериалов: роль фазового и химического состава // Стекло и керамика. - 2005. - №3. - С.30-33.12. Putlyaev V.I., Safronova T.V. A new generation of calcium phosphate biomaterials: the role of phase and chemical composition // Glass and Ceramics. - 2005. - No. 3. - S.30-33.

13. Yu Sogoa, b, Atsuo Itoa, *, Michimasa Kamoc, Tokoha Sakuraia, Kazuo Onumaa, Noboru Ichinosec, Makoto Otsukad, Racquel Z. LeGeros Hydrolysis and cytocompatibility of zinc-containing a-tricalcium phosphate powder // Materials Science and Engineering С 24 (2004) 709-715.13. Yu Sogoa, b, Atsuo Itoa, *, Michimasa Kamoc, Tokoha Sakuraia, Kazuo Onumaa, Noboru Ichinosec, Makoto Otsukad, Racquel Z. LeGeros Hydrolysis and cytocompatibility of zinc-containing a-tricalcium phosphate powder // Materials Science and Engineering C 24 (2004) 709-715.

14. S.Hayakwa, K.Ando, K.Tsuru, A. Osaka Structural characterisation and protein adsorbtion property of hydroxylapatite particles modified with zinc ions // J. Am. Ceram. Soc.90 (2007) [2] 565-569.14. S. Hayakwa, K. Ando, K. Tsuru, A. Osaka Structural characterization and protein adsorbtion property of hydroxylapatite particles modified with zinc ions // J. Am. Ceram. Soc. 90 (2007) [2] 565-569.

15. Fumiaki Miyaji, Yoshiteru Kono, Yoko Suyama Formation and structure of zinc-substituted calcium hydroxyapatite // Materials Research Bulletin 40 (2005) 209-220.15. Fumiaki Miyaji, Yoshiteru Kono, Yoko Suyama Formation and structure of zinc-substituted calcium hydroxyapatite // Materials Research Bulletin 40 (2005) 209-220.

16. A.Bigi, E.Foresti, M.Gandolfi, M.Gazzano, and N.Roveri Inhibiting Effect of Zinc on Hydroxylapatite Crystallization Journal of Inorganic Biochemistry, 58, 49-58 (1995).16. A. Bigi, E. Foresti, M. Gandolfi, M. Gazzano, and N. Roveri Inhibiting Effect of Zinc on Hydroxylapatite Crystallization Journal of Inorganic Biochemistry, 58, 49-58 (1995).

Claims

A method of producing ceramics based on hydroxyapatite containing zinc oxide, comprising obtaining a powder by the interaction of soluble salts of calcium and zinc with soluble phosphates, molding products and firing them, characterized in that the firing of the ceramic is carried out in a backfill, which is a mixture of calcium carbonate and brushite, and the content calcium carbonate in the mixture is 30-50 mol.%.