RU2361893C2 - Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность - Google Patents

Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность Download PDF

Info

Publication number
RU2361893C2
RU2361893C2 RU2005126727/04A RU2005126727A RU2361893C2 RU 2361893 C2 RU2361893 C2 RU 2361893C2 RU 2005126727/04 A RU2005126727/04 A RU 2005126727/04A RU 2005126727 A RU2005126727 A RU 2005126727A RU 2361893 C2 RU2361893 C2 RU 2361893C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyester
oil
processing
range
poly
Prior art date
Application number
RU2005126727/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005126727A (ru
Inventor
Карл В. ХАН (US)
Карл В. ХАН
Original Assignee
Налко Компани, корпорация штата Делавэр
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Налко Компани, корпорация штата Делавэр filed Critical Налко Компани, корпорация штата Делавэр
Publication of RU2005126727A publication Critical patent/RU2005126727A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2361893C2 publication Critical patent/RU2361893C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/047Breaking emulsions with separation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/24Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C10L1/2437Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/24Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сложнополиэфирным композициям в качестве деэмульгаторов в процессе получения и/или очистки сырой нефти. Описывается агент для обработки нефти, включающий сложный полиэфир, полученный взаимодействием анионного мономера дикарбоновой кислоты или ее ангидрида с политетрагидрофураном и поли(этиленгликоль)-блок-поли(пропиленгликоль)-блок-поли(этиленгликолем). Описывается также способ обработки нефти с использованием эффективного количества указанного сложного полиэфира. Изобретение обеспечивает повышенную степень дегидратации нефти по сравнению с известным уровнем: отделение воды за период 20-30 мин составляет 3,75 мл против 2,5-2,7 мл. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Предпосылки создания изобретения
Настоящее изобретение относится в общем к сложнополиэфирным композициям. Более конкретно, настоящее изобретение относится к полиэфирам, содержащим как сложноэфирные, так и простые эфирные группы с анионной функциональностью, и к способам их получения и применения.
При получении нефти из нефтяных скважин переработанные жидкости часто включают воду в виде свободной воды или эмульсии. В общем случае необходимо снизить водосодержание для того, чтобы получить нефть, пригодную для передачи по трубопроводу. Например, в переработанных жидкостях обычно требуется водосодержание менее 1,0%.
Ряд механических, электрических и химических способов являются известными и используются для дегидратации переработанных жидкостей нефтяных скважин и/или их очищенных или переработанных частей. Что касается химических применений, могут использоваться деэмульгаторы. Вообще, деэмульгатором считается одно вещество или смесь поверхностно-активных веществ в подходящей системе растворителей, которая составляется для обработки конкретной эмульсии на основе оптимальной стоимости/ характеристики.
Деэмульгатор действует с разделением масла и воды, и, таким образом, переработанная жидкость может быть легко дегидратирована до определенных уровней. Это делает переработанную жидкость нефтяной скважины более подходящей для транспортирования по трубопроводу, как рассмотрено ранее. Кроме того, содержание соли может быть снижено при нефтеочистке повторным образованием эмульсии со свежей водой и деэмульгированием перед дистилляцией. В этом отношении содержание соли в сырой нефти, которое является слишком высоким, может быть проблематичным. Например, это может вызвать проблематичные уровни коррозии в процессе очистки.
Известен ряд деэмульгаторов. Обычно деэмульгаторы являются в общем случае производными спиртов, жирных кислот, жирных аминов, гликолей и продуктов конденсации алкилфенола и форм-альдегида.
Поэтому существует необходимость создания улучшенных композиций, которые способны обрабатывать сырую нефть с облегчением ее получения и очистки, такие как расслаивающие эмульсии в сырой нефти для того, чтобы облегчить ее дегидратацию.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится в общем к сложнополиэфирным композициям. В частности, настоящее изобретение относится к сложным полиэфирам, которые состоят из простых полиэфиров и анионной функциональности. Композиции настоящего изобретения могут эффективно использоваться в различных областях, в частности, применительно к переработке сырой нефти.
В общем случае сложнополиэфирные композиции настоящего изобретения, по меньшей мере, включают простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты. В этом отношении композиции настоящего изобретения являются в общем случае водорастворимыми или вододиспергируемыми. Это делает композиции особенно подходящими для использования в качестве деэмульгаторов, агентов, снижающих вязкость, и/или модификаторов эмульсии в процессе получения и/или очистки сырой нефти.
Простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты могут включать ряд подходящих и различных материалов. В варианте воплощения изобретения простой полиэфир включает политетрагидрофуран, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, полибутиленгликоль, их сополимеры, включая их блок-сополимеры и т.п., и их комбинации. Анионный мономер дикарбоновой кислоты и его сложнодиэфирные мономеры могут включать, например, диметил-5-сульфоизофталат, сульфоянтарную кислоту, 4-сульфофталевую кислоту, сульфонафталевую кислоту и т.п., их соли, включая щелочные соли, их ангидриды и их комбинации.
В варианте настоящего изобретения предусматривается нефтеобрабатывающий агент. Нефтеобрабатывающий агент включает сложнополиэфирное соединение, состоящее из простого полиэфира и анионного мономера дикарбоновой кислоты.
В другом варианте настоящее изобретение предусматривает способ получения сложнополиэфирной композиции, способной обрабатывать нефть. Способ включает переработку ряда ингредиентов, включая простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты, с образованием в результате сложнополиэфирной композиции.
В еще одном варианте настоящее изобретение предусматривает способ обработки нефти. Способ включает обеспечение обрабатывающего агента, который включает сложный полиэфир, состоящий из простого полиэфира и анионного мономера дикарбоновой кислоты; и введение эффективного количества обрабатывающего агента в нефть.
Преимуществом настоящего изобретения является создание улучшенных сложнополиэфирных композиций.
Другим преимуществом настоящего изобретения является создание способов получения и применения улучшенных сложнополиэфирных композиций.
Еще одним преимуществом настоящего изобретения является создание улучшенных полиэфиров, содержащих как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющих анионную функциональность, которые могут эффективно использоваться для обработки нефти.
Еще одним преимуществом настоящего изобретения является создание улучшенных полимерных композиций, которые могут эффективно использоваться для дегидратации сырой нефти в процессе получения и очистки.
Дополнительные характеристики и преимущества настоящего изобретения описаны и будут видны из последующего подробного описания изобретения.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится вообще к полимерным композициям. Более конкретно, настоящее изобретение относится к сложнополиэфирным композициям, которые имеют анионную функциональность. Необходимо отметить, что композиции настоящего изобретения могут эффективно использоваться в различных областях, в частности, применительно к переработке сырой нефти.
В варианте сложнополиэфирные композиции настоящего изобретения, по меньшей мере, включают простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты. В общем случае композиции являются водорастворимыми или вододиспергируемыми. Это делает композиции особенно подходящими для использования в качестве деэмульгаторов, агентов, снижающих вязкость, и/или модификаторов эмульсии в процессе получения и/или очистки сырой нефти.
Сложнополиэфирная композиция данного изобретения является эффективной для разложения широкого ряда углеводородных эмульсий, встречающихся в получении, очистке и химической переработке сырой нефти. Типичные углеводороды включают сырую нефть, очищенную нефть, битум, конденсат, остаток после дистилляции, дистилляты, топлива и их смеси. Сложнополиэфирная композиция также используется для разложения эмульсий в обрабатываемых потоках бутадиена, стирола, акриловой кислоты и других углеводородных мономеров.
Сложнополиэфирная композиция данного изобретения является особенно эффективной при изменении состояния видов сырой нефти. Например, сложнополиэфирная композиция является эффективной при быстром значительном деэмульгировании нефти и получении сухой остаточной нефти. Кроме того, предполагается, что сложнополиэфирная композиция настоящего изобретения может давать увеличенное биоразложение по сравнению с существующими деэмульгаторами и т.п. Водорастворимый характер настоящего изобретения позволяет использовать воду в качестве растворителя и жидкости носителя. Это может обеспечить значительную экономию стоимости и экологическую пользу при снижении использования органических растворителей.
Простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты могут включать ряд подходящих и различных материалов. В варианте простой полиэфир включает политетрагидрофуран, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, полибутиленгликоль, их сополимеры, включая их блок-сополимеры, такие как полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль, полиэтиленгликоль-политетрагидрофуран-полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль-политетрагидрофуран-полипропиленгликоль и поли(этилен-стат-пропиленгликоль) и т.п. и их комбинации.
Анионный мономер дикарбоновой кислоты содержит арильную группу, такую как фенил, нафтил и т.п., замещенную двумя карбоксилатными группами и, по меньшей мере, одной дополнительной анионной функциональной группой. Типичные карбоксилатные группы включают карбоновые кислоты, эфиры карбоновых кислот, ангидриды карбоновых кислот и т.п. и их смеси.
Анионная функциональная группа может включать любую функциональную группу, которая обладает отрицательным зарядом при определенном рН. Типичные анионные функциональные группы включают карбоксилат, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, фосфит и т.п. или органический алифатический или ароматический остаток, замещенный, по меньшей мере, одним из вышеуказанного.
В варианте анионный мономер дикарбоновой кислоты может включать, например, диметил-5-сульфоизофталат, сульфоянтарную кислоту, 4-сульфофталевую кислоту, сульфонафталевую кислоту и т.п., их соли, включая щелочные соли, их ангидриды и их комбинации.
В варианте сложнополиэфирная композиция настоящего изобретения имеет следующую формулу
(A)x(B)y,
где А представляет собой анионный мономер дикарбоновой кислоты, В представляет собой простой полиэфир, и х и y представляют собой независимо целые числа от 1 до примерно 250. Предпочтительно, анионный мономер дикарбоновой кислоты или его сложный диэфирный мономер имеет следующую формулу
Figure 00000001
В варианте компонент (B)y может включать один простой полиэфир или любую комбинацию простых полиэфиров, как представлено следующими формулами
Figure 00000002
где z находится в интервале от 1 до примерно 100, предпочтительно, от 2 до примерно 40;
Figure 00000003
где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от примерно 6 до примерно 35;
Figure 00000004
где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от примерно 5 до примерно 40;
Figure 00000005
где m находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50, и где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50;
Figure 00000006
где m находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50, и где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50;
Figure 00000007
где R представляет собой алкил, -Н, -СН3 или подобное, и где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от примерно 5 до примерно 40;
Figure 00000008
где m находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50, и где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 33; и
Figure 00000009
где m находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50, и где n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 33.
В предпочтительном варианте сложнополиэфирная композиция имеет следующую формулу
Figure 00000010
где R представляет собой анионную функциональную группу; m находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50; n находится в интервале от 1 до примерно 150, предпочтительно, от 2 до примерно 50; х и y независимо находятся в интервале от 0 до примерно 250, при условии, что х и y оба не равны 0; и z находится в интервале от 1 до примерно 100, предпочтительно, от 2 до примерно 40.
В другом предпочтительном варианте R выбран из карбоксилата, сульфоната, сульфата, фосфоната, фосфата, фосфита и органического алифатического или ароматического остатка, замещенного, по меньшей мере, одной из карбоксилатной, сульфонатной, сульфатной, фосфонатной, фосфатной или фосфитной группы.
В другом предпочтительном варианте R представляет собой сульфонат.
Сложнополиэфирные композиции можно характеризовать по разному. В частности среднечисленная молекулярная масса находится в интервале от примерно 500 до примерно 20000, предпочтительно, от примерно 500 до примерно 8000, так как от примерно 574 до примерно 6300.
Сложнополиэфирные композиции настоящего изобретения могут быть получены рядом подходящих способов. Вообще полимерные композиции получают переработкой ряда различных ингредиентов, или реагентов, по меньшей мере, включая простой полиэфир и анионный мономер дикарбоновой кислоты или его сложный диэфир. Реагенты могут быть переработаны при помощи любой подходящей реакции и в любых подходящих условиях переработки, что касается, например, температуры, давления и/или подобного.
Как рассмотрено ранее, сложнополиэфирные композиции настоящего изобретения могут эффективно использоваться в ряде различных применений, в частности, в процессе получения и очистки сырой нефти. Вообще, сложнополиэфирная композиция может быть введена в сырую нефть или другую обрабатываемую жидкость в любом подходящем количестве и любым подходящим способом.
В варианте сложнополиэфирная композиция предусматривается в подходящем носителе, таком как вода, алифатических растворителях, таких как керосин, и ароматических растворителях, таких как тяжелая ароматическая нафта, в любой подходящей концентрации. Предпочтительным носителем-растворителем является вода. В варианте концентрация сложнополиэфирной композиции в носителе-растворителе находится в интервале от примерно 1 мас.% до примерно 60 мас.%, предпочтительно, от примерно 30 мас.% до примерно 50 мас.%.
Сложнополиэфирная композиция может быть введена в сырую нефть или подобное любым подходящим способом, как указано ранее. Предпочтительно, сложнополиэфирную композицию растворяют в носителе-растворителе, как указано выше, и затем вводят в сырую нефть. В варианте сложнополиэфирная композиция в жидкой форме может быть разбавлена подходящим растворителем, предпочтительно, водой, в любом подходящем объемном соотношении перед введением сложнополиэфирной композиции в сырую нефть. В варианте объемное отношение растворителя разбавления (т.е. воды) к сложнополиэфирной композиции в жидкой форме составляет не менее от примерно 5 до примерно 1.
Необходимо отметить, что сложнополиэфирная композиция настоящего изобретения может быть приспособлена любым подходящим способом для целей обработки. Например, сложнополиэфирная композиция может быть растворена в носителе-растворителе и затем введена непосредственно в сырую нефть или подобное без дополнительного разбавления. Кроме того, сложнополиэфирная композиция может вводиться в сырую нефть в сухом виде.
Сложнополиэфирная композиция может использоваться в отдельности или в комбинации с любым из ряда дополнительных деэмульгаторов, известных в технике, включая спирты, жирные кислоты, жирные амины, гликоли и продукты конденсации алкилфенола и формальдегида. Сложнополиэфирная композиция может также использоваться в комбинации с ингибиторами коррозии, агентами, снижающими вязкость, и другими химическими агентами, используемыми в получении сырой нефти, очистке и химической обработке.
Путем примера, но без ограничения следующие примеры показывают, как могут быть получены сложнополиэфирные композиции согласно варианту настоящего изобретения.
Пример 1
4,30 г политетрагидрофурана загружают в подходящий реактор и выдерживают при температуре выше 70°С. Среднечисленная молекулярная масса политетрагидрофурана составляет около 1400. Затем в реактор загружают 4,54 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль. Блок-сополимер имеет молекулярную массу примерно 2900 при содержании 40 мас.% этиленоксида (("ЕО"(ЭО)). Затем в реактор загружают 1,16 г диметил-5-сульфоизофталата. Затем в реактор загружают 0,008 г ацетата натрия. Затем в реактор при интенсивном перемешивании загружают 0,015 г бутилата титана. Реактор продувают газообразным азотом при нагревании до примерно 200°С. Температуру поддерживают при примерно 200°С в течение примерно 5 ч. Полученный сложнополиэфирный продукт охлаждают и выгружают из реактора.
Пример 2
4,28 г политетрагидрофурана с молекулярной массой приблизительно 1000 загружают в реактор при температуре выше 70°С. Затем в реактор загружают 4,12 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль с молекулярной массой, равной 1900, при содержании 50 мас.% ЭО. Затем в реактор загружают 1,60 г диметил-5-сульфоизофталата с последующей загрузкой 0,008 г ацетата натрия. Затем в реактор при интенсивном перемешивании загружают 0,015 г бутилата титана. Затем реактор продувают газообразным азотом и нагревают до примерно 200°С. Реактор поддерживают при данной температуре в течение примерно 5 ч. Полученный сложнополиэфирный продукт охлаждают и выгружают из реактора.
Пример 3
5,10 г политетрагидрофурана с молекулярной массой, приблизительно равной 1400, загружают в реактор, в котором температуру поддерживают выше 70°С. Затем в реактор загружают 5,35 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль с молекулярной массой приблизительно 1900 при содержании 50 мас.% ЭО. Затем в реактор загружают 1,38 г диметил-5-сульфоизофталата с последующей загрузкой 0,008 г ацетата натрия. Затем в реактор при интенсивном перемешивании загружают 0,015 г бутилата титана. Реактор продувают газообразным азотом и нагревают до примерно 200°С. Температуру поддерживают при примерно 200°С в течение примерно 5 ч. Полученный продукт охлаждают и выгружают из реактора.
Пример 4
148,32 г политетрагидрофурана с молекулярной массой приблизительно 2000 загружают в реактор и поддерживают при температуре выше 70°С. Затем в реактор загружают 68,04 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль с приблизительной молекулярной массой 1900 при содержании 50 мас.% ЭО. Затем в реактор загружают 26,52 г диметил-5-сульфоизофталата. Затем в реактор загружают 0,18 г ацетата натрия. Затем в реактор при интенсивном перемешивании вводят загрузку 0,36 г бутилата титана. Реактор продувают газообразным азотом и нагревают до примерно 200°С. Температуру поддерживают при примерно 200°С в течение примерно 5 ч. Полученный продукт охлаждают и выгружают.
Пример 5
Загрузку 6,88 г политетрагидрофурана с молекулярной массой, приблизительно равной 2900, вводят в реактор и поддерживают при температуре выше 70°С. Затем в реактор загружают 2,24 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль с молекулярной массой, приблизительно равной 1900, при содержании 50 мас.% ЭО. Затем в реактор вводят загрузку 0,87 г диметил-5-сульфоизофталата. Затем в реактор загружают 0,008 г ацетата натрия с последующей загрузкой при интенсивном перемешивании 0,015 г бутилата титана. Реактор продувают газообразным азотом и нагревают до примерно 200°С. Данную температуру поддерживают при примерно 200°С в течение примерно 5 ч. Полученный продукт охлаждают и выгружают из реактора.
Пример 6
5,17 г политетрагидрофурана с молекулярной массой, приблизительно равной 1000, загружают в реактор и поддерживают при температуре выше 70°С. Загрузку 2,88 г блок-сополимера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль с молекулярной массой, приблизительно равной 1100, при содержании 10 мас.% ЭО вводят в реактор. Затем в реактор загружают 1,94 г диметил-5-сульфоизофталата с последующей загрузкой 0,008 г ацетата натрия. Затем в реактор загружают при интенсивном перемешивании 0,015 г бутилата титана. Реактор продувают газообразным азотом и нагревают до примерно 200°С. Температуру поддерживают при примерно 200°С в течение примерно 5 ч. Полученный продукт охлаждают и выгружают из реактора.
Проводят испытания сложнополиэфирных композиций, полученных в соответствии с вариантом настоящего изобретения. В частности, испытание в бутыли, ПЭО (PED)-испытание и испытание на снижение вязкости проводят для показа положительных результатов настоящего изобретения, как описано более подробно ниже.
Испытание в бутыли
Образцы эмульсии сырой нефти (100 мл; API-плотность = 18) помещают в заранее проградуированные бутыли и нагревают до 180°F на водяной бане. Нагретые образцы обрабатывают с помощью 500 ч./млн по массе сложнополиэфирной композиции, полученной в соответствии с каждым из примеров 1-6, как рассмотрено выше. Обработанные образцы сырой нефти затем встряхивают в течение 10 мин для смешения добавки (т.е. сложнополиэфирной композиции) с сырой нефтью. Образцы затем возвращают на водяную баню при 180°F. Через 15 мин образцы удаляют с водяной бани. Затем регистрируют любую свободную воду, которая была отделена от эмульсии сырой нефти. Образец затем возвращают на горячую водяную баню. Значения свободной воды повторно получают через 30, 45, 60, 90 и 120 мин.
Через 120 мин 5 мл образец сырой нефти отбирают в точке приблизительно на 15 мл выше уровня свободной воды. Образец сырой нефти разбавляют 5 мл углеводородного растворителя в градуированной центрифугируемой ампуле и интенсивно встряхивают. Разбавленный образец помещают в центрифугу при высокой скорости на 10 мин. Центрифугированный образец удаляют и затем регистрируют уровни свободной воды (W) и остальной эмульсии (BS). Затем образцы обрабатывают укрупняющим соединением для слияния всей оставшейся воды в образце. Обработанные образцы интенсивно встряхивают и центрифугируют. Центрифугированный образец удаляют и регистрируют общую свободную воду (Slug). Результаты испытания в бутыли указаны ниже в таблице (I).
Таблица 1
Градиент воды (мин) Результаты испытаний пробы
Продукт 15 30 45 60 90 120 Остальная эмульсия (B.S.) Вода
(W)
Общая свободная вода (Slug)
Сравните-льный пример 15 22 23 24 25 26 1,2 0,8 2,4
Пример 1 13 24 25 26 26 27 4,2 0,6 5,0
Пример 2 3 18 23 25 27 27 Следы 3,6 4,0
Пример 3 3 22 24 26 27 27 2,4 0,0 2,4
Пример 4 6 23 24 25 26 27 3,0 0,4 3,4
Пример 5 6 24 26 27 27 28 2,8 0,4 3,2
Пример 6 3 10 20 23 25 27 3,6 0,8 4,2
Контроль-
ный
- - 1 1 1 1
Как показано в таблице I, сложнополиэфирная композиция, полученная в соответствии с вариантом настоящего изобретения, показывает эффективные деэмульгирующие свойства на основе испытания в бутыли. В этом отношении образцы 1-6 сырой нефти были обработаны сложнополиэфирной композицией, полученной в примерах 1-6 соответственно. Испытание в бутыли было также проведено на контрольном образце и сравнительном образце сырой нефти, обработанном коммерчески доступным деэмульгатором.
ПЭО-испытание
ПЭО-испытание (испытание в портативном электрообессоливателе) является статическим испытанием для сравнения относительной эффективности рецептур расслаивателей эмульсий. Эмульсию вода-в-нефти получают в контролируемых условиях в смесителе. Эмульсию выливают в стеклянные пробирки. Пробирки помещают в ПЭО-установку, где эмульсия разлагается с помощью нагревания и электрического поля. Разложение эмульсии фиксируют по объему воды, отделившейся в течение периода времени испытания. Объем воды и скорость, с которой она отделяется, используют для сравнения эффективности экспериментальных рецептур, которые включают продукты A-D, каждый из которых обработан с помощью 6 ч./млн коммерчески доступного деэмульгатора, и образец 4, обработанный с помощью 6 ч./млн сложнополиэфирной композиции, полученной в соответствии с примером 4, рассмотренным выше. Два уровня мощности используют в процессе испытания по отношению к API-плотности сырой нефти (38,5° API при 72°F).
В процессе проводимых испытаний время смешения составляет 10 с. Через примерно 7-8 мин нагревания прикладывают напряжение 3000 В в течение 1 мин. При испытании дополнительное напряжение 500 В прикладывают в интервале времени примерно 17-18 мин. Период времени испытания составляет 30 мин. Температуру испытания поддерживают примерно при 205°F. Максимальное отделение воды составляет 3,75 мл для 5% концентрации промывной воды при рН 5,5. Результаты испытаний указаны ниже в таблице II.
Таблица II
Отделение воды в мл в указанное время
Продукт 5 мин 10 мин 15 мин 20 мин 30 мин
Контрольный 1,00 2,40 2,40 2,50 2,70
Продукт А 2,10 2,80 2,80 2,80 2,90
Продукт В 2,50 3,00 3,00 3,00 3,10
Продукт С 3,00 3,60 3,70 3,75 3,75
Продукт D 2,20 3,30 3,30 3,50 3,10
Образец 4 2,10 3,00 3,00 3,00 3,00
Испытание на снижение вязкости
Образцы эмульсии сырой нефти нагревают на водяной бане при 180°F. Каждый образец сырой нефти (образцы 1-5 и сравнительный образец) обрабатывают с использованием 300 ч./млн по массе добавки. Образцы 1-5 обрабатывают сложнополиэфирными композициями, полученными в соответствии с примерами 1-5 соответственно, как рассмотрено выше. Сравнительный образец обрабатывают коммерчески доступным деэмульгатором. Также проводят контрольный опыт. Добавку, снижающую вязкость, тщательно смешивают с сырой нефтью. Обработанную сырую нефть помещают в термостатированный вискозиметр при 180°F. Данные по вязкости получают во времени, как показано ниже в таблице III.
Таблица III
Вязкость (спз)
Время (мин) Контроль-
ный
Химичес-
кое вещество, имеющееся в продаже
Образец 1 Образец 2 Образец 3 Образец 4 Образец 5
5 5039 3575 3239 3911 3623 3167 3719
30 4775 2136 1680 2471 2328 1896 2280
60 4223 1584 1464 1992 1752 1488 1680
90 4175 1104 1080 1368 1272 1008 1320
120 4079 984 984 1008 1008 864 1056
150 4175 936 816 888 840 768 960
180 4199 960 744 888 816 720 936
210 4271 960 744 888 744 672 816
Необходимо понимать, что различные изменения и модификации представленных предпочтительных вариантов, описанных здесь, будут очевидными для специалистов в данной области техники. Такие изменения и модификации могут быть сделаны без отступления от сути и объема настоящего изобретения и без уменьшения его предопределенных преимуществ. Поэтому предопределено, что такие изменения и модификации охватываются прилагаемой формулой изобретения.

Claims (18)

1. Сложный полиэфир, полученный путем взаимодействия реагентов, состоящих из анионного мономера дикарбоновой кислоты, выбранного из группы, состоящей из диметил-5-сульфоизофталата, сульфоянтарной кислоты, 4-сульфофталевой кислоты, сульфонафталевой кислоты, их солей и их ангидридов и их комбинаций; с политетрагидрофураном и поли (этиленгликоль)-блок-поли (пропиленгликоль)-блок-поли(этиленгликолем).
2. Сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что анионным мономером дикарбоновой кислоты является натриевая соль диметил-5-сульфоизофталата.
3. Сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что поли (этиленгликоль)-блок-поли (пропиленгликоль)-блок-поли(этиленгликоль) имеет формулу
Figure 00000011

где m находится в интервале от 1 до примерно 150, и n находится в интервале от 1 до примерно 150.
4. Сложный полиэфир по п.3, отличающийся тем, что m находится в интервале от 2 до примерно 50, и n находится в интервале от 2 до примерно 150.
5. Сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что имеет среднечисленную молекулярную массу, которая находится в интервале от 500 до 20000.
6. Агент для обработки нефти, отличающийся тем, что включает сложный полиэфир по п.1 и добавку.
7. Агент для обработки нефти по п.6, отличающийся тем, что добавкой является растворитель-носитель.
8. Агент для обработки нефти по п.6, отличающийся тем, что добавкой является деэмульгатор, используемый в процессе получения или переработки сырой нефти.
9. Агент для обработки нефти по п.6, отличающийся тем, что добавкой является агент, снижающий вязкость, используемый в процессе получения или переработки сырой нефти.
10. Агент для обработки нефти по п.6, отличающийся тем, что добавкой является модификатор эмульсии, используемый в процессе получения или переработки сырой нефти.
11. Способ обработки нефти, отличающийся тем, что включает обеспечение сложного полиэфира по п.1 и введение эффективного количества сложного полиэфира в нефть для деэмульгации, снижения вязкости и модификации эмульсии.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что сложный полиэфир способен деэмульгировать сырую нефть в процессе ее получения или переработки.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что сложный полиэфир способен снижать вязкость нефти в процессе ее получения или переработки.
14. Способ по п.11, отличающийся тем, что сложный полиэфир способен модифицировать эмульсии в процессе ее получения или переработки.
15. Способ по п.11, отличающийся тем, что сложный полиэфир вводят в нефть в жидкой форме.
16. Способ по п.11, отличающийся тем, что жидкую форму сложного полиэфира готовят путем растворения сложного полиэфира в водной среде носителя.
17. Способ по п.16 отличающийся тем, что концентрация сложного полиэфира в жидкой форме находится в интервале от 1 до 60 мас.%.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что сложный полиэфир является обрабатывающим агентом, который разбавляют перед введением в нефть.
RU2005126727/04A 2003-01-24 2004-01-22 Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность RU2361893C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/350,462 US7041707B2 (en) 2003-01-24 2003-01-24 Polyether polyesters having anionic functionality
US10/350,462 2003-01-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005126727A RU2005126727A (ru) 2006-01-20
RU2361893C2 true RU2361893C2 (ru) 2009-07-20

Family

ID=32735563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005126727/04A RU2361893C2 (ru) 2003-01-24 2004-01-22 Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность

Country Status (7)

Country Link
US (2) US7041707B2 (ru)
EP (1) EP1587598B1 (ru)
BR (1) BRPI0406477A (ru)
CA (1) CA2510351C (ru)
NO (1) NO20053927L (ru)
RU (1) RU2361893C2 (ru)
WO (1) WO2004067594A2 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7566744B2 (en) * 2004-12-20 2009-07-28 Nalco Company Environmentally friendly demulsifiers for crude oil emulsions
US7923416B2 (en) * 2008-11-06 2011-04-12 Nalco Company Method of reducing the viscosity of hydrocarbon fluids
US9315715B2 (en) * 2009-10-20 2016-04-19 Nalco Company Method of reducing the viscosity of hydrocarbons
CN102321491B (zh) * 2011-08-25 2013-08-28 句容宁武高新技术发展有限公司 一种利用废油脂制备油田破乳剂的方法
CA2869951C (en) * 2012-05-16 2021-01-12 Nalco Company Emulsion breakers including polyester functionalities
GB201408823D0 (en) * 2014-05-19 2014-07-02 Croda Int Plc Demulsifiers
MX2014006223A (es) 2014-05-23 2015-11-23 Inst Mexicano Del Petróleo Liquidos zwitterionicos geminales ramificados, proceso de obtencion y uso como modificadores de la mojabilidad con propiedades reductoras de la viscosidad.
WO2016141050A1 (en) 2015-03-04 2016-09-09 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
CA2978434C (en) 2015-03-06 2023-03-28 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
CN108993317B (zh) 2015-12-15 2021-04-27 沙特阿拉伯石油公司 用于石油升级的超临界反应器系统和工艺
US10066176B2 (en) 2015-12-15 2018-09-04 Saudi Arabian Oil Company Supercritical water upgrading process to produce high grade coke
US10011790B2 (en) 2015-12-15 2018-07-03 Saudi Arabian Oil Company Supercritical water processes for upgrading a petroleum-based composition while decreasing plugging
US10066172B2 (en) 2015-12-15 2018-09-04 Saudi Arabian Oil Company Supercritical water upgrading process to produce paraffinic stream from heavy oil
US10577546B2 (en) 2017-01-04 2020-03-03 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes for deasphalting oil
US10815434B2 (en) 2017-01-04 2020-10-27 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes for power generation
CN109722273B (zh) * 2017-10-31 2020-11-03 中国石油天然气股份有限公司 一种采出液处理剂及其应用
MX2020004978A (es) * 2017-11-14 2020-08-24 Dow Global Technologies Llc Método de uso de diésteres de poliol aromáticos de alto peso molecular como desemulsionantes para el tratamiento de petróleo crudo.

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2321056A (en) 1938-07-29 1943-06-08 Truman B Wayne Process and reagent for resolving emulsions
US2255316A (en) 1939-06-24 1941-09-09 Benjamin R Harris Aromatic sulphocarboxylic esters
US2329394A (en) 1941-03-21 1943-09-14 Petrolite Corp Certain water-soluble high molal oxyalkylated esters and method of making same
US2328062A (en) 1941-03-21 1943-08-31 Petrolite Corp Certain water-soluble high molal oxyalkylated esters and method of making same
US2329324A (en) * 1941-05-22 1943-09-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Lubricant composition
US2626929A (en) * 1951-05-14 1953-01-27 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US2679520A (en) * 1952-01-09 1954-05-25 Petrolite Corp Oxypropylated esters of polycarboxylic acids
US3110682A (en) 1957-03-15 1963-11-12 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US2950299A (en) * 1958-01-06 1960-08-23 Visco Products Co Surface active substances of ether ester class
US3057890A (en) 1958-04-17 1962-10-09 Petrolite Corp Certain polyoxyalkylene glycol esters
US3424565A (en) * 1968-01-05 1969-01-28 Nalco Chemical Co Gasoline inhibited against emulsion formation
US3684735A (en) 1970-03-23 1972-08-15 Knut Oppenlaender Crude oil demulsifiers
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US5646237A (en) * 1995-08-15 1997-07-08 Eastman Chemical Company Water-dispersible copolyester-ether compositions
US5725647A (en) * 1996-11-27 1998-03-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pigmented inks and humectants used therewith

Also Published As

Publication number Publication date
EP1587598B1 (en) 2019-07-24
CA2510351A1 (en) 2004-08-12
WO2004067594A3 (en) 2005-02-03
NO20053927D0 (no) 2005-08-23
EP1587598A4 (en) 2008-07-30
EP1587598A2 (en) 2005-10-26
BRPI0406477A (pt) 2005-12-06
US7041707B2 (en) 2006-05-09
RU2005126727A (ru) 2006-01-20
US20040147407A1 (en) 2004-07-29
CA2510351C (en) 2011-06-14
US20060030491A1 (en) 2006-02-09
NO20053927L (no) 2005-10-24
WO2004067594A2 (en) 2004-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2361893C2 (ru) Полиэфиры, содержащие как сложноэфирные, так и простые эфирные группы, имеющие анионную функциональность
US2407895A (en) Processes for resolving oil-in-water emulsions
US5609794A (en) Demulsifier for water-in-oil emulsions, and method of use
US2950313A (en) Surface active polyoxypropylene esters
US4416796A (en) Emulsion-breaking composition
US3684735A (en) Crude oil demulsifiers
JP3499900B2 (ja) 油中水型の石油エマルジョンの分離方法
US4216114A (en) Demulsification process
EA019758B1 (ru) Способ деэмульгирования эмульсии типа "вода в масле" и деэмульгатор, используемый в данном способе
US2950310A (en) Surface active substances
SU1209034A3 (ru) Способ получени этерифицированных фенолформальдегидных композиционных поликонденсатов
RU2722481C1 (ru) Способ получения эмульгатора для буровых растворов на углеводородной основе
US2599538A (en) Process of demulsifying
US3579466A (en) Polyglycidyl polymers as demulsifiers
US5114616A (en) Esterified glycidyl ether addition products and their use
US3244770A (en) Surface active agents derived from polycarboxylic acids esterified with oxyalkylated phenolics and polyoxy-alkylene glycol
EP2600958B1 (en) Compositions and their use as demulsifying agent
RU2744899C1 (ru) Кислотный состав для обработки терригенных коллекторов (варианты)
JP2844470B2 (ja) 油水分離剤
US3210291A (en) Processes for breaking petroleum emulsions with dicarboxy acid esters of sulfated oxyalkylated alkyl phenolformaldehyde resins
CA2783809C (en) Low interfacial tension surfactants for petroleum applications
JPH09201574A (ja) タンク内の原油スラッジを処理する方法
RU2139316C1 (ru) Состав для обезвоживания и обессоливания нефти
US2626914A (en) Process for breaking petroleum emulsions
RU2209231C2 (ru) Способ получения деэмульгатора

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20120828

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210123