RU2361851C1 - Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons - Google Patents
Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- RU2361851C1 RU2361851C1 RU2007143792/04A RU2007143792A RU2361851C1 RU 2361851 C1 RU2361851 C1 RU 2361851C1 RU 2007143792/04 A RU2007143792/04 A RU 2007143792/04A RU 2007143792 A RU2007143792 A RU 2007143792A RU 2361851 C1 RU2361851 C1 RU 2361851C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyrolysis
- mass
- gas
- hydrocarbons
- producing low
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимической технологии, преимущественно для получения низкомолекулярных олефинов.The invention relates to the field of petrochemical technology, mainly for the production of low molecular weight olefins.
Известен способ пиролиза тяжелого углеводородного сырья в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих КVО3 на синтетическом носителе (Адельсон С.В., Никонов В.И. и др. Интенсификация процессов получения низших олефинов. // Химия и технология топлив и масел. - 1980. - №7. - с.19-22).A known method of pyrolysis of heavy hydrocarbons in the presence of heterogeneous catalysts containing KVO 3 on a synthetic carrier (Adelson S.V., Nikonov V.I. et al. Intensification of processes for the production of lower olefins. // Chemistry and technology of fuels and oils. - 1980. - No. 7. - p.19-22).
Данный метод недостаточно повышает выходы низкомолекулярных олефиновых углеводородов при переработке негидроочищенных углеводородов. Так, например, при пиролизе вакуумного газойля с содержанием серы 1,49% степень газообразования составляет около 55,6%.This method does not sufficiently increase the yields of low molecular weight olefin hydrocarbons in the processing of non-hydrotreated hydrocarbons. So, for example, during the pyrolysis of vacuum gas oil with a sulfur content of 1.49%, the degree of gas formation is about 55.6%.
Известен способ пиролиза широкой газойлевой фракции при разных режимах: мягкий (750-770°С), средний (810-830°С) и жесткий (850-870°С) (Фурер С.М., Л.Д.Гуловская и др. Пиролиз широкой газойлевой фракции. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1982. - №8. - с.26-28).A known method of pyrolysis of a wide gas oil fraction under different modes: soft (750-770 ° C), medium (810-830 ° C) and hard (850-870 ° C) (Furer S.M., L.D. Gulovskaya and others Pyrolysis of a wide gas oil fraction. // Oil refining and petrochemistry. - 1982. - No. 8. - p. 26-28).
Недостатком данного метода является низкая степень газообразования при мягком температурном режиме процесса.The disadvantage of this method is the low degree of gas formation at a mild process temperature.
К предложенному способу наиболее близок способ термокаталитической переработки вакуумного газойля в низкомолекулярные олефины при температуре от 500 до 700°С в присутствии водяного пара и присадки 4,4-диметил-1,3-диоксана на катализаторе следующего состава, % масс.: Fе2О3 72,7; Сr2О3 8,4; К2СО3 18,7; V2O5 0,2 (Авторское свидетельство СССР №1172936, кл. С10G 11/04, 1985).The closest to the proposed method is the method of thermocatalytic processing of vacuum gas oil into low molecular weight olefins at a temperature of from 500 to 700 ° C in the presence of water vapor and an additive of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane on a catalyst of the following composition,% mass .: Fe 2 O 3 72.7; Cr 2 O 3 8.4; K 2 CO 3 18.7; V 2 O 5 0.2 (USSR Author's Certificate No. 1172936, class C10G 11/04, 1985).
Сырье - вакуумный газойль 370-500°С плотностью 0,926 с содержанием серы 1,67% масс. Условия процесса: температура 700°С, давление атмосферное, разбавление водяным паром 1:1 по массе с соотношением сырья к присадке 4,4-диметил-1,3-диоксана, равной 1:0,025 по массе. Получают газообразные продукты с выходом 68,78% масс. на сырье с содержанием олефиновых углеводородов в газе 53,85% масс., в том числе этилена 27,98% масс.Raw materials - vacuum gas oil 370-500 ° C with a density of 0.926 with a sulfur content of 1.67% of the mass. Process conditions: temperature 700 ° C, atmospheric pressure, dilution with water vapor 1: 1 by weight with a ratio of raw materials to the additive of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane equal to 1: 0.025 by weight. Gaseous products are obtained with a yield of 68.78% of the mass. on raw materials containing olefinic hydrocarbons in the gas 53.85% of the mass., including ethylene 27.98% of the mass.
Недостатком данного процесса является низкая степень газообразования и низкий выход целевых продуктов.The disadvantage of this process is the low degree of gas formation and low yield of target products.
Задачей изобретения является повышение выхода низкомолекулярных олефинов при пиролизе вакуумного газойля.The objective of the invention is to increase the yield of low molecular weight olefins during the pyrolysis of vacuum gas oil.
Поставленная задача достигается пиролизом вакуумного газойля с температурой выкипания 338-550°С, плотностью ρ4 20=0,908 и содержанием серы 2,67% масс. в присутствии активирующей добавки. Согласно изобретению в качестве активирующей добавки использовали неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ).The problem is achieved by pyrolysis of vacuum gas oil with a boiling point of 338-550 ° C, density ρ 4 20 = 0.908 and sulfur content of 2.67% of the mass. in the presence of an activating additive. According to the invention, nonionic surfactants (surfactants) were used as an activating additive.
В зону пиролиза исходное сырье и активирующую добавку вводят в виде эмульсии с водой. Пиролиз проводили при атмосферном давлении в интервале температур от 590 до 780°С в среде водяного пара в массовом соотношении пар к сырью, равном 1,1:1, а сырье к активирующей добавке - 1:0,017% масс.The feedstock and activating additive are introduced into the pyrolysis zone as an emulsion with water. Pyrolysis was carried out at atmospheric pressure in the temperature range from 590 to 780 ° C in water vapor in a mass ratio of steam to raw material equal to 1.1: 1, and the raw material to the activating additive was 1: 0.017% of the mass.
Пример 1. Пиролиз проводим на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе. Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с ВГ, после чего добавляем добавку ОП-10. Смешение производим до получения однородной массы - эмульсии. Процесс проводим при температуре 680±5°С и объемной скорости 1,9 час-1. Степень газообразования составляет 56,5±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе - 70,4±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена - 33,4; пропилена - 24,4; бутенов - 8,5; дивинила - 4,1.Example 1. Pyrolysis is carried out in a flow-through laboratory apparatus in a quartz reactor. We prepare the reaction mixture in the following way: pre-mix distilled water with SH, then add the additive OP-10. Mixing is done until a homogeneous mass is obtained - an emulsion. The process is carried out at a temperature of 680 ± 5 ° C and a space velocity of 1.9 hours -1 . The degree of gas generation is 56.5 ± 1% wt., And the content of unsaturated C 2 -C 4 hydrocarbons in the gas is 70.4 ± 1.5% wt., Including,% wt .: ethylene - 33.4; propylene - 24.4; butenes - 8.5; divinyl - 4.1.
Пример 2. Пиролиз проводим согласно примеру 1 при аналогичных условиях, только в качестве добавки используем ПАВ типа АФ-9-12. Степень газообразования при этом составляет 55,6±1% масс., содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе, % масс. - 73,2±1,5, в том числе, % масс.: этилена - 33,6; пропилена - 24,6; бутенов - 9,2; дивинила - 5,8.Example 2. Pyrolysis is carried out according to example 1 under similar conditions, only as an additive we use surfactants of type AF-9-12. The degree of gas formation in this case is 55.6 ± 1% wt., The content of unsaturated hydrocarbons C 2 -C 4 in the gas,% wt. - 73.2 ± 1.5, including,% of the mass .: ethylene - 33.6; propylene - 24.6; butenes - 9.2; divinyl - 5.8.
Пример 3. Пиролиз проводим при условиях согласно примеру 1. Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с добавкой до полного ее растворения в воде, после чего в полученную смесь добавляем ВГ. Смешение производим до получения однородной массы - эмульсии. Степень газообразования составляет 68,5±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе - 68,6±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена - 35,0; пропилена - 22,8; бутенов - 6,6; дивинила - 4,2.Example 3. Pyrolysis is carried out under the conditions according to example 1. We prepare the reaction mixture in the following way: pre-mix distilled water with the additive until it is completely dissolved in water, and then add SH to the resulting mixture. Mixing is done until a homogeneous mass is obtained - an emulsion. The degree of gas formation is 68.5 ± 1% by mass, and the content of unsaturated C 2 -C 4 hydrocarbons in the gas is 68.6 ± 1.5% by mass, including,% by mass: ethylene - 35.0; propylene - 22.8; butenes - 6.6; divinyl - 4.2.
Пример 4. Пиролиз проводим в кварцевом реакторе, заполненном инертным контактом при температуре 720±5°С и объемной скорости 1,6 час-1.Example 4. Pyrolysis is carried out in a quartz reactor filled with an inert contact at a temperature of 720 ± 5 ° C and a space velocity of 1.6 hours -1 .
Реакционную смесь готовим следующим способом: дистиллированную воду предварительно перемешиваем с ВГ, после чего в полученную смесь добавляем активирующую добавку ОП-10. Смешение производим до получения эмульсии. Степень газообразования составляет 72,0±1% масс., а содержание непредельных углеводородов C2-C4 в газе - 74,8±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена - 33,3; пропилена - 26,0; бутенов - 8,6; дивинила - 7,0.We prepare the reaction mixture in the following way: pre-mix distilled water with SH, then add the activating additive OP-10 to the resulting mixture. Mixing is done to obtain an emulsion. The degree of gas generation is 72.0 ± 1% wt., And the content of unsaturated C 2 -C 4 hydrocarbons in the gas is 74.8 ± 1.5% wt., Including,% wt .: ethylene - 33.3; propylene - 26.0; butenes - 8.6; divinyl - 7.0.
Пример 5. Пиролиз проводим при условиях согласно примеру 4. Отличием от примера 4 является то, что в качестве активирующей добавки используем АФ-9-12. Степень газообразования составляет 70,0±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе - 74,7±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена - 31,6; пропилена - 26,0; бутенов - 10,0; дивинила - 7,0.Example 5. Pyrolysis is carried out under the conditions according to example 4. The difference from example 4 is that we use AF-9-12 as an activating additive. The degree of gas formation is 70.0 ± 1% by mass, and the content of unsaturated C 2 -C 4 hydrocarbons in the gas is 74.7 ± 1.5% by mass, including,% by mass: ethylene - 31.6; propylene - 26.0; butenes - 10.0; divinyl - 7.0.
Пример 6. Пиролиз проводим при условиях аналогично примеру 4 при температуре 760±5°С. Степень газообразования составляет 70,1±1% масс., а содержание непредельных углеводородов С2-С4 в газе - 72,4±1,5% масс., в том числе, % масс.: этилена - 39,6; пропилена - 21,5; бутенов - 4,4; дивинила - 6,9.Example 6. Pyrolysis is carried out under conditions analogous to example 4 at a temperature of 760 ± 5 ° C. The degree of gas generation is 70.1 ± 1% by mass, and the content of unsaturated C 2 -C 4 hydrocarbons in the gas is 72.4 ± 1.5% by mass, including,% by mass: ethylene - 39.6; propylene - 21.5; butenes - 4.4; divinyl - 6.9.
Предлагаемый нами способ позволяет увеличить степень газообразования при сравнительно низкой температуре процесса без применения различных гетерогенных катализаторов и тем самым повысить выход целевых продуктов, не загрязненных продуктами распада предлагаемых добавок.Our proposed method allows to increase the degree of gas formation at a relatively low process temperature without the use of various heterogeneous catalysts and thereby increase the yield of target products not contaminated with the decomposition products of the proposed additives.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007143792/04A RU2361851C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007143792/04A RU2361851C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2361851C1 true RU2361851C1 (en) | 2009-07-20 |
Family
ID=41047127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007143792/04A RU2361851C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2361851C1 (en) |
-
2007
- 2007-11-26 RU RU2007143792/04A patent/RU2361851C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2912133T3 (en) | Integrated process to increase olefin production through recycling and treatment of heavy cracking residues | |
| Chang et al. | China's motor fuels from tung oil | |
| RU2435752C2 (en) | Method and apparatus for oligomerisation/polymerisation of ethylene and/or alpha-olefins | |
| KR101821451B1 (en) | A process for catalytic conversion of low value hydrocarbon streams to light olefins | |
| RU2627662C2 (en) | Method of conversion of hydrocarbon initial materials through thermal steam craking | |
| RU2700710C1 (en) | Method of processing crude oil into light olefins, aromatic compounds and synthetic gas | |
| JP2024501716A (en) | Co-processing route for hydroprocessing polymer waste-based materials | |
| US20110174682A1 (en) | Compression Reactor And Process For Hydroprocessing | |
| JP6267694B2 (en) | Direct catalytic cracking of crude oil by temperature gradient process | |
| RU2008103145A (en) | METHOD FOR PRODUCING LIGHT OLEFINS FROM HYDROCARBON STOCK RAW MATERIAL | |
| US2952612A (en) | Production of high octane motor fuel with an alkyl ether additive | |
| RU2361851C1 (en) | Method of producing low-molecular olefin hydrocarbons | |
| US20180179449A1 (en) | Method and apparatus for producing a chemical compound and the produced chemical compound | |
| WO2011087877A2 (en) | Compression reactor and process for hydroprocessing | |
| RU2534986C1 (en) | Processing of heavy hydrocarbon stock | |
| Zaykina et al. | Radiation technologies for production and regeneration of motor fuel and lubricants | |
| RU2788554C1 (en) | Method for processing heavy oils | |
| RU2068868C1 (en) | Process of catalytic cracking of hydrocarbon raw material | |
| WO2018128681A1 (en) | Methods of reducing phosphorus content in liquid hydrocarbons | |
| SU956545A1 (en) | Process for producing olefins | |
| KHAMIS et al. | YEMENI NATURAL ZEOLITE AS CATALYST FOR ETHERIFICATION OF LIGHT GASOLINE FRACTION BY CATALITYC CRACKING. | |
| JPS5948079B2 (en) | How to obtain a gas stream with high ethene content | |
| RU2263132C1 (en) | Method for preparing lower olefins and aromatic hydrocarbons | |
| SU958470A1 (en) | Process for producing lower olefin hydrocarbons | |
| RU2116331C1 (en) | Method of producing lower olefins via hydrocarbon material pyrolysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091127 |