RU2361817C1 - Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) - Google Patents
Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2361817C1 RU2361817C1 RU2007144227/15A RU2007144227A RU2361817C1 RU 2361817 C1 RU2361817 C1 RU 2361817C1 RU 2007144227/15 A RU2007144227/15 A RU 2007144227/15A RU 2007144227 A RU2007144227 A RU 2007144227A RU 2361817 C1 RU2361817 C1 RU 2361817C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylamine
- platinum
- cis
- dichlorodi
- salt
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения чистых соединений платины(II), а именно цис-дихлороди(этиламин)платины(II), который обладает противоопухолевой активностью.The invention relates to methods for producing pure compounds of platinum (II), namely cis-dichloride (ethylamine) platinum (II), which has antitumor activity.
Описано несколько способов получения этого соединения [1-3].Several methods for the preparation of this compound have been described [1-3].
Способ [1] основан на реакцияхMethod [1] is based on the reactions
К2[PtCl4]+4KI=К2[PtI4]+4 КСlK 2 [PtCl 4 ] + 4KI = K 2 [PtI 4 ] +4 KCl
К2[РtI4]+2C2H5NH2=цис-[Pt(C2H5NH2)2I2]+2KIK 2 [PtI 4 ] + 2C 2 H 5 NH 2 = cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 I 2 ] + 2KI
цис-[Pt(C2H5NH2)2I2]+2AgNO3+2Н2О=цис-[Pt(C2H5NH2)2(Н2O)2](NO3)2+2AgI↓cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 I 2 ] + 2AgNO 3 + 2H 2 O = cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 (H 2 O) 2 ] (NO 3 ) 2 + 2AgI ↓
цис-[Pt(C2H5NH2)2(Н2O)2](NO3)2+2KCl=цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2]+2KNO3+2H2Ocis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 (H 2 O) 2 ] (NO 3 ) 2 + 2KCl = cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] + 2KNO 3 + 2H 2 O
Способ [2] включает в себя взаимодействие K2[PtCl4] с KI и последующее добавление этиламина и выделение цис-[Pt(C2H5NH2)2I2], исключая стадию получения K2[PtI4] и в дальнейшем синтез ведут аналогично способу [1].Method [2] involves the interaction of K 2 [PtCl 4 ] with KI and the subsequent addition of ethylamine and the isolation of cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 I 2 ], excluding the step of producing K 2 [PtI 4 ] and further synthesis is carried out similarly to the method [1].
Выход основного продукта составил 50% по отношению к K2PtCl4.The yield of the main product was 50% with respect to K 2 PtCl 4 .
Наиболее близким к заявляемому является способ получения цис-дихлороди(этиламин)платины(II), основанный на взаимодействии тетрахлороплатината(II) калия с этиламином [3]. По способу [3] 10 г чистого хлороплатината калия растворяют в 100 мл холодной воды и добавляют 30 мл водного 33% этиламина. По мере стояния количество осадка понемногу увеличивается, но одновременно цвет его становится серо-желтым и наконец начинает краснеть. На этой стадии опыта соль фильтруют и несколько раз промывают холодной водой. Из фильтрата осаждают почти исключительно красные тонкие иглы и притом в значительном количестве. Для очистки от примеси двойной соли [Pt(C2H5NH2)4][PtCl4] основного продукта используется кипящий очень разбавленный раствор соляной кислоты (100 мл НСl в 500 мл воды).Closest to the claimed is a method for producing cis-dichloride (ethylamine) platinum (II), based on the interaction of potassium tetrachloroplatinate (II) with ethylamine [3]. According to the method [3], 10 g of pure potassium chloroplatinate are dissolved in 100 ml of cold water and 30 ml of aqueous 33% ethylamine are added. As you stand, the amount of sediment gradually increases, but at the same time its color becomes gray-yellow and finally begins to turn red. At this stage of the experiment, the salt is filtered and washed several times with cold water. Almost exclusively red thin needles are precipitated from the filtrate and, moreover, in significant quantities. To clean the impurities of the double salt [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 4 ] [PtCl 4 ] of the main product, a boiling very dilute hydrochloric acid solution (100 ml of Hcl in 500 ml of water) is used.
Количество выделенного чистого соединения цис-[Рt(С2Н5NH2)2Сl2] составляет 4,05 г или 47% от теоретического.The amount of isolated pure compound cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] is 4.05 g or 47% of theory.
Недостатком этого способа, как и предыдущего, является низкий выход продукта 47% и соответственно 50% от исходного K2PtCl4, а также необходимость использовать процесс перекристаллизации [3].The disadvantage of this method, as well as the previous one, is the low yield of 47% and, accordingly, 50% of the initial K 2 PtCl 4 , as well as the need to use the recrystallization process [3].
Целью изобретения является повышение выхода и чистоты цис-дихлороди(этиламин)платины(II).The aim of the invention is to increase the yield and purity of cis-dichloride (ethylamine) platinum (II).
Поставленная цель достигается:The goal is achieved:
- использованием высокочистого комплексного соединения тетрахлороплатината(II) калия, синтезированного по нашему способу (4);- using a high-purity complex compound of potassium tetrachloroplatinate (II) synthesized by our method (4);
- повышением выхода и чистоты соли цис-дихлороди(этиламин)платины(II) за счет подавления гидролиза при реакции амминирования этиламином в концентрированных хлоридных средах.- increasing the yield and purity of the cis-dichloride salt (ethylamine) platinum (II) by inhibiting hydrolysis during the amination reaction with ethylamine in concentrated chloride environments.
Сущность заявляемого способа состоит в следующем. Соль тетрахлороплатината(II) калия растворяют в водном растворе хлорида этиламина при комнатной температуре, к раствору добавляют этиламин, и через 1,5 часа процесс заканчивается. Выделившуюся соль цис-дихлороди(этиламин)платины(II) отфильтровывают, промывают спиртом и сушат.The essence of the proposed method is as follows. The potassium tetrachloroplatinate (II) salt is dissolved in an aqueous solution of ethylamine chloride at room temperature, ethylamine is added to the solution, and after 1.5 hours the process ends. The released cis dichloride salt (ethylamine) of platinum (II) is filtered off, washed with alcohol and dried.
В основу предлагаемого способа получения цис-дихлороди(этиламин)-платины(II) положены следующие данные:The basis of the proposed method for producing cis-dichloride (ethylamine) -platinum (II) is based on the following data:
- найденные условия максимального накопления цис-дихлороди(этиламин)платины(II) в равтворе метиламина в зависимости от времени и температуры;- the found conditions for the maximum accumulation of cis-dichloride (ethylamine) platinum (II) in the methylamine batch depending on time and temperature;
- установлены побочные процессы амминирования и образования двойных солей комплексов платины(II), минимизирован их вклад в выход и чистоту основного продукта.- side processes of amination and the formation of double salts of platinum (II) complexes were established, their contribution to the yield and purity of the main product was minimized.
В сравнении с прототипом видно, что предлагаемый способ имеет следующие отличия:In comparison with the prototype it is seen that the proposed method has the following differences:
- аминирование ведут в концентрированной хлоридной среде;- amination is carried out in a concentrated chloride medium;
- исключается процесс перекристаллизации основного продукта;- excludes the process of recrystallization of the main product;
- в результате имеем повышение выхода и чистоты получаемого продукта цис-дихлороди(этиламин)платины(II) до 75%, не требующего очистки.- as a result, we have an increase in the yield and purity of the obtained cis-dichloride (ethylamine) platinum (II) product up to 75%, which does not require purification.
Пример 1. К 20 г K2PtCl4 (4,82·10-2 моля) добавляют 12,95 г C2H5NH2·HCl (1,59·10-2 моля) в 125 мл Н2О. Затем к раствору этой смеси при комнатной температуре прибавляют 3,5 мл C2H5NH2. Через 1,5 часа процесс заканчивается. Выпавший осадок бледно желтого цвета отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Количество выделенного комплекса цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2] - 12,87 г, что составляет 75% от теоретического. Комплексное соединение цис-[Pt(C2(H5NH2)2Cl2] охарактеризовано следующими методами: элементным анализом, РСтА, ИК- и УФ-спектроскопией. Примеси [Pt(C2H5NH2)4[PtCl4] и КСl не обнаружены. Для соли цис-[Рt(С2Н5NН2)2Сl2] впервые проведено ренттеноструктурное исследование, определены параметры моноклинной ячейки с группой симметрии P21/n a=10,424(3)Å, в=16,541(4)Å, с=6,036(3)Å, β=97,304°(4), V=1032,34Å3, Z=4. Данные ИК-спектроскопии, полученные для цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2], совпадают с литературными [5].Example 1. To 20 g of K 2 PtCl 4 (4.82 · 10 -2 mol) add 12.95 g of C 2 H 5 NH 2 · HCl (1.59 · 10 -2 mol) in 125 ml of H 2 O. Then, 3.5 ml of C 2 H 5 NH 2 was added to the solution of this mixture at room temperature. After 1.5 hours, the process ends. The pale yellow precipitate formed is filtered off, washed with alcohol and dried. The amount of the isolated cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] complex is 12.87 g, which is 75% of the theoretical. The complex compound cis- [Pt (C 2 (H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] was characterized by the following methods: elemental analysis, PCTA, IR and UV spectroscopy. Impurities [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 4 [PtCl 4 ] and KCl were not detected. For the cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] salt, an X-ray diffraction study was carried out for the first time, the parameters of a monoclinic cell with the symmetry group P2 1 / n a = 10.424 (3) Å, = = 16.541 (4) Å, c = 6.036 (3) Å, β = 97.304 ° (4), V = 1032.34Å 3 , Z = 4. IR spectroscopy data obtained for cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ], coincide with the literary [5].
Пример 2. К 10 г K2PtCl4 (2,81·10-2 моля) добавляют 6,48 г C2H5NH2·HCl (7,95·10-2 моля) в 60 мл H2O. Затем к раствору этой смеси при комнатной температуре прибавляют 3,0 мл C2H5NH2. Через 40 минут процесс заканчивается. Выпавший осадок бледно желтого цвета отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Количество выделенного комплекса цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2] - 5,58 г, что составляет 65% от теоретического. Комплексное соединение цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2] охарактеризовано следующими методами: элементным анализом, РСтА, ИК- и УФ-спектроскопией. Примеси [Pt(C2H5NH2)4][PtCl4] и КСl не обнаружены.Example 2. To 10 g of K 2 PtCl 4 (2.81 · 10 -2 mol) add 6.48 g of C 2 H 5 NH 2 · HCl (7.95 · 10 -2 mol) in 60 ml of H 2 O. Then, 3.0 ml of C 2 H 5 NH 2 was added to the solution of this mixture at room temperature. After 40 minutes, the process ends. The pale yellow precipitate formed is filtered off, washed with alcohol and dried. The amount of the isolated cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] complex is 5.58 g, which is 65% of the theoretical. The complex compound cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] was characterized by the following methods: elemental analysis, PCTA, IR and UV spectroscopy. Impurities of [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 4 ] [PtCl 4 ] and KCl were not detected.
Пример 3. К 15 г K2PtCl4 (3,61·10-2 моля) добавляют 9,71 г C2H5NH2·HCl (1,19·10-2 моля) в 95 мл H2O. Затем к раствору этой смеси при комнатной температуре прибавляют 1,5 мл C2H5NH2. Через 3 часа процесс заканчивается. Выпавший осадок бледно желтого цвета отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Количество выделенного комплекса цис-Рt(C2H5NH2)2Cl2] - 10,3 г, что составляет 80% от теоретического. Комплексное соединение цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2] охарактеризовано следующими методами: элементным анализом, РСтА, ИК- и УФ-спектроскопией. Обнаружена примесь [Pt(C2H5NH2)4][PtCl4].Example 3. To 15 g of K 2 PtCl 4 (3.61 · 10 -2 mol) add 9.71 g of C 2 H 5 NH 2 · HCl (1.19 · 10 -2 mol) in 95 ml of H 2 O. Then, 1.5 ml of C 2 H 5 NH 2 was added to the solution of this mixture at room temperature. After 3 hours, the process ends. The pale yellow precipitate formed is filtered off, washed with alcohol and dried. The amount of the isolated cis-Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] complex is 10.3 g, which is 80% of the theoretical. The complex compound cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] was characterized by the following methods: elemental analysis, PCTA, IR and UV spectroscopy. An impurity [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 4 ] [PtCl 4 ] was detected.
В примере 1. приведены оптимальные условия получения комплекса цис-[Pt(C2H5NH2)2Cl2] как по концентрации платины в растворе, так и по чистоте и выходу основного продукта. Изменение исходного комплекса в растворе в сторону увеличения затруднено в связи с его ограниченной растворимостью в концентрированной хлоридной среде. Уменьшение концентрации исходного комплекса приведет к понижению выхода основного продукта. Концентрация хлорид иона в синтезе исключает процессы гидролиза комплекса K2PtCl4 [6].Example 1. The optimal conditions for obtaining the cis- [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 2 Cl 2 ] complex are given both in terms of the concentration of platinum in solution and in the purity and yield of the main product. Changing the initial complex in solution upward is difficult due to its limited solubility in concentrated chloride medium. A decrease in the concentration of the starting complex will lead to a decrease in the yield of the main product. The concentration of chloride ion in the synthesis excludes the hydrolysis of the K 2 PtCl 4 complex [6].
Увеличение концентрации этиламина в синтезе сопровождается более глубоким аминированием комплекса пдатины(II) в растворе, что снижает выход основного продукта (пример 2). Уменьшение концентрации этиламина приводит к более длительному протеканию реакции и загрязнению основного продукта двойной солью [Pt(C2H5NH2)4][PtCl4] (пример 3).An increase in the concentration of ethylamine in the synthesis is accompanied by a deeper amination of the pdatin (II) complex in solution, which reduces the yield of the main product (example 2). A decrease in the concentration of ethylamine leads to a longer reaction and contamination of the main product with the double salt [Pt (C 2 H 5 NH 2 ) 4 ] [PtCl 4 ] (example 3).
Таким образом данный способ позволяет получить соль цис-дихлороди(этиламин)платины(II) с большим выходом и не требует дальнейшей очистки (пример 1).Thus, this method allows to obtain a salt of cis-dichloride (ethylamine) platinum (II) in high yield and does not require further purification (example 1).
Источники информацииInformation sources
1. M.J.Clear, J.D.Hoeschele Studies on the Antitumor ctivity of Group VIII Transition Metal Complexes Part 1. Platinum(II) Complexes. Bioinorganic Chemistry. - 1973. V.2. - P.187-210.1. M.J. Clear, J.D. Hoeschele Studies on the Antitumor ctivity of Group VIII Transition Metal Complexes Part 1. Platinum (II) Complexes. Bioinorganic Chemistry. - 1973. V.2. - P.187-210.
2. Х.И.Гильденгершель. К методике синтеза некоторых диаминов двухвалентной платины типа [PtA2Cl2]. - Журнал неорганической химии, 1956. - Т.1, Вып.8, с.1745-1749.2. H.I. Gildengerchel. To the method of synthesis of some diamines of divalent platinum type [PtA 2 Cl 2 ]. - Journal of Inorganic Chemistry, 1956. - T.1, Issue 8, p. 1745-1749.
3. С.М.Иергенсен. О строении платиновых оснований. // Изв. Института по изучению платины и др. благородных металлов. - 1933, вып.11. - С.159-203.3. S.M. Jergensen. On the structure of platinum bases. // Izv. Institute for the study of platinum and other precious metals. - 1933, issue 11. - S.159-203.
4. А.К.Старков, В.И.Казбанов, Т.К.Казбанова, В.В.Борисов, Н.П.Соколова, Л.М.Малиновская Способ получения тетрахлороплатината(II) калия или аммония. А.с. СССР, №1649771 15.01.1991.4. A.K. Starkov, V.I.Kazbanov, T.K.Kazbanova, V.V. Borisov, N.P. Sokolova, L.M. A.S. USSR, No. 1649771 01/15/1991.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007144227/15A RU2361817C1 (en) | 2007-11-28 | 2007-11-28 | Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007144227/15A RU2361817C1 (en) | 2007-11-28 | 2007-11-28 | Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2361817C1 true RU2361817C1 (en) | 2009-07-20 |
Family
ID=41047113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007144227/15A RU2361817C1 (en) | 2007-11-28 | 2007-11-28 | Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2361817C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2464232C1 (en) * | 2011-04-13 | 2012-10-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Method of producing trans-dichloromethylamine ethylamine platinum (ii) |
| RU2569646C2 (en) * | 2013-11-28 | 2015-11-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Method of producing tetrachloroplatoate (ii) ion and salts thereof with sodium, potassium or ammonia |
-
2007
- 2007-11-28 RU RU2007144227/15A patent/RU2361817C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ИЕРГЕНСЕН С.М. О строении платиновых соединений. Известия института по изучению платины и других благородных металлов. - Л.: Издательство Академии Наук СССР, вып.11,1933, с.159-203. ЛЕБЕДИНСКИЙ Р.В., ГОЛОВНЯ В.А. О методике получения некоторых аммиачных соединений двухвалентной платины. Известия сектора платины и других благородных металлов. - Л.: Издательство Академии Наук СССР, 1947 вып.20, с.95-98. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2464232C1 (en) * | 2011-04-13 | 2012-10-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Method of producing trans-dichloromethylamine ethylamine platinum (ii) |
| RU2569646C2 (en) * | 2013-11-28 | 2015-11-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Method of producing tetrachloroplatoate (ii) ion and salts thereof with sodium, potassium or ammonia |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0462320B2 (en) | ||
| JP2009525273A (en) | Preparation of platinum (II) complex | |
| US7208616B2 (en) | Cis-diiodo-(trans-L-1,2-cyclohexanediamine) platinum (II) complex and processes for preparing high purity oxaliplatin | |
| RU2409520C2 (en) | Process scheme for producing ammonium or potassium trichloroammine platinate (ii) from platinum | |
| JP2010254710A (en) | Production of platinum (ii) complex | |
| RU2361817C1 (en) | Method of producing cis-dichlorodi(ethylamine)platinum (ii) | |
| EP1680434B1 (en) | Oxaliplatin with a low content of accompanying impurities and a method for preparation thereof | |
| DK2855496T3 (en) | PROCEDURES FOR SYNTHESIS AND PURIFICATION OF PHOSPHAPLATIN COMPOUNDS AND APPLICATIONS THEREOF | |
| EP0030782A1 (en) | A process of preparing platinum complexes | |
| RU2370447C2 (en) | Method of cis-dichlorodimethylaminoplatinum (ii) obtainment | |
| RU2323886C2 (en) | Method to manufacture potassium trichloroammineplatinate (ii) or ammonium trichloroammineplatinate (ii) from potassium tetrachloroplatinate (ii) | |
| RU2309158C1 (en) | Method for production of cis-dichloroamminisopropylamine platinum(ii) | |
| RU2367610C1 (en) | Method for preparation of cis-dichloroamonoplatinum (ii) | |
| RU2303571C2 (en) | Method for preparing potassium or ammonium trichloroammine platinate (ii) from cis-dichlorodiammine platinum (ii) | |
| RU2360866C1 (en) | Method of obtaining cis-dichlorodiisopropylamineplatinum (ii) | |
| JP5327751B2 (en) | Platinum complex compounds and uses thereof | |
| RU2331585C1 (en) | Method obtaining pyrophosphate tetrammine platinum (ii) | |
| RU2329952C1 (en) | Method of obtaining isomers of ammineplatinum (ii) dichloride from magnus' salt | |
| RU2380319C1 (en) | Method of producing cis-dichloramine ethylamine platinum (ii) | |
| CN107235479B (en) | The synthetic method of four ammino platinum of hydrogen phosphate | |
| RU2086559C1 (en) | Method of synthesis of cis-dichloroamminisopropylamineplatinum (ii) | |
| RU2186068C2 (en) | Method of purification of cis-dichloroamminiso-propylaminplatinum (ii) | |
| RU2464231C2 (en) | Method of producing trans-dichloromethylamine isopropylamine platinum (ii) | |
| JP4152865B2 (en) | Method for producing hexaammineruthenium (III) trichloride | |
| CN105293594B (en) | A kind of synthetic method of cis-platinum |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101129 |