RU2361660C1

RU2361660C1 - Способ концентрирования и определения меди, свинца и кадмия

Info

Publication number: RU2361660C1
Application number: RU2008122612/15A
Authority: RU
Inventors: Сарижат Джабраиловна Татаева (RU); Сарижат Джабраиловна Татаева; Ульзана Гамзаевна Бюрнаева (RU); Ульзана Гамзаевна Бюрнаева; Зайнап Гаджиевна Гасанова (RU); Зайнап Гаджиевна Гасанова
Priority date: 2008-06-04
Filing date: 2008-06-04
Publication date: 2009-07-20

Abstract

Изобретение относится к области аналитической химии. Способ аналитического определения меди, свинца и кадмия в пробе включает контактирование пробы с цинкомом, предварительно нанесенным на высокоосновной анионит JRA-400 из водно-ацетоного раствора, и определение упомянутых элементов методом спектроскопии диффузного отражения при длинах волн 630 нм, 510 нм и 570 нм для меди, свинца и кадмия, соответственно. Технический результат состоит в создании новых эффективных твердых фаз для концентрирования и количественного определения тяжелых токсичных металлов в водах различного происхождения и молокопродуктах. 4 табл.

Description

Изобретение относится к области аналитической химии и пищевой промышленности, может быть использовано в лабораториях санитарно-эпидемиологических исследований и сертификации для тестирования ионов тяжелых токсичных металлов.

Известны способы определения меди, свинца, кадмия в пищевых продуктах (1-3). Сущность этого метода в атомно-абсорбционном определении некоторых макро- и микроэлементов, после предварительной пробоподготовки. При этом содержание элементного состава зависят от климатических и экономических условий места проживания.

Известен способ сорбционного концентрирования и атомно-абсорбционного определения меди свинца и кадмия в молокопродуктах на кремнеземе, химически модифицированном иминодиуксусной кислотой (4).

Известен также способ концентрирования следов металлов полимерными хелатообразующими сорбентами на основе полистирола и атомно-абсорбционное определение в природных объектах (5).

Наиболее близким является способ концентрирования и определения ионов хрома и марганца в биосубстратах (6).

Все вышеуказанные способы не позволяют определять ионы свинца, меди, кадмия в смеси после предварительного концентрирования из-за малой чувствительности и селективности, т.е. влияния матричных компонентов пробы. Некоторые из них, в частности модифицированный силикагель, применим для однократной сорбции, при элюировании ионов хрома и марганца смывается и модификатор - фенилфлуорон, что требует больших расходов, способ не экономичен и трудоемок.

Задача предлагаемого изобретения расширение ряда модифицированных сорбентов и использование новых твердых фаз в анализе объектов окружающей среды и пищевых продуктов.

Технический результат в создании эффективных твердых фаз для концентрирования и количественного определения тяжелых токсичных металлов в водах различного происхождения и молокопродуктах.

Указанный технический результат достигается тем, что получают хемосорбцией твердую фазу амберлит-цинкон (АМБ-ЦН) путем иммобилизации избирательного органического реагента на переходные элементы (Сu, Pb, Cd) - цинкона на твердый носитель - анионит высокоосновной зарубежного производства, аналог отечественного производства АВ-17, известный под названием амберлит JRA-400, (АМБ). При этом новый сорбент АМБ-ЦН начинает работать как сорбент для концентрирования микрокомпонентов и реагент для их тестирования и количественного определения.

Сущность способа концентрирования и определения меди, свинца и кадмия, включает добавление пробы к модифицированному сорбенту, где в качестве модификатора используют высокоосновной анионит JRA-400, обработанный цинконом, растворенный в водно-ацетоновой среде, при этом обработку пробы ведут при рН 4,0-9,0 в течение 5 мин, а величину диффузного отражения измеряют при длине волн 630, 510, 570 нм для меди, свинца и кадмия соответственно.

Предлагаемое изобретение состоит в том, что в качестве селективного органического реагента используют цинкон, растворенный в водно-ацетоновой среде с соотношением 1:1, иммобилизованный на гидрофобный носитель - амберлит JRA-400, предварительно очищенный и доведенный до размеров менее 160 мкм. Новый модифицированный сорбент работает как тест-система для идентификации Сu, Pb, Cd и используют для количественного определения Сu, Pb, Cd в смеси.

Аналитическая ценность полученного полимерного комплексообразующего сорбента определялась по следующим показателям: оптимальный диапазон рН (рН_опт), степень сорбции (R, %), кинетические характеристики (τ_опт), сорбционная емкость по иону металла (СЕС_Ме), сорбционная емкость по реагенту (а_опт), коэффициенты распределения (Д) по отношению к изучаемым элементам и избирательность (табл.1). Учитывалась также устойчивость модифицированного сорбента (МС) при элюировании кислотами, щелочами и органическими растворителями разной концентрации.

Таблица 1.
Характеристика процесса сорбции меди, свинца и кадмия модифицированным амберлитом (t=20±2°С)
N	Система	R, %	рН_опт	τ_опт, мин	а_опт, модификатора и СЕС_Ме, мг/г	Д·10⁴ мл/г
1	АМБ-ЦН	100	3,0-10,0	72	44,0	-
2	АМБ-ЦН-Сu	100	3,8-9,5	2,5	32,0	4,0
3	АМБ-ЦН-Cd	100	4,0-8,9	5,0	28,0	0,5
4	АМБ-ЦН-Рb	95	4,0-9,0	5,0	9,5	3,6

Конкретный пример выполнения

К 500 молокопродукта добавляют 10 мл азотной кислоты (1:1), перемешивают и помещают на электроплитку и проводят обугливание до прекращения выделения дыма. Затем чашу помещают в электропечь при температуре 250°С, постепенно доводя температуру до 450°С. Минерализацию считают законченной, когда зола становится белого или слегка окрашенного цвета, без обугленных частиц. При наличии обугленных частиц повторяют обработку золы раствором азотной кислоты или водой. Затем растворяют золу в 75 мл 1% HNO₃. Полученный озолят переносят в мерную колбу емкостью 250 мл вместе с промывными растворами. Нейтрализуют раствор добавлением 10% раствора аммиака и доводят дистиллированной водой до метки. К пробе добавляют 0,2 г сорбента АМБ-ЦН, создают рН 4,0-4,5 растворами NaOH и НСl (0,1М). Раствор перемешивают на магнитной мешалке в течение 10 мин при температуре 20±2°С. Затем сорбент отфильтровывают на бумажный фильтр «синяя лента», промывая 2-3 раза дистиллированной водой, доводят до воздушно-сухого состояния, после чего снимают величину диффузионного отражения (R) на спектрофотометре «Спектротрон». Расчет содержания ионов меди, свинца и кадмия проводят по заранее построенному градуировочному графику.

Для оценки способности сорбента к групповому концентрированию проверена правильность определения микроколичеств меди, свинца и кадмия после группового концентрирования с помощью модельных растворов (табл.2).

Таблица 2.
Правильность определения Cu, Pb и Cd в модельных растворах методом спектроскопии диффузного отражения (СДО).
n=10 р=0,95
Сорбент	Элемент	Введено, мкг/л	Найдено, мкг/л	R, %	S_r
АМБ-ЦН	Сu	50,0	49,5±1,1	99,0	0,03
	Pb	100,0	99,3±1,4	99,3	0,02
	Cd	50,0	49,±1,4	98,8	0,04

Анализ результатов исследования образцов молочных продуктов (табл.3) показал, что содержание в них всех исследуемых металлов ниже уровней ПДК (ПДК Cu - 1, Pb - 0,01, Cd - 0,03 мг/л). Однако отмечается, безусловно, высокое содержание указанных элементов в пробах сырого молока фермерских хозяйств пригородных районов Дагестана. Концентрация свинца (81,8 мкг/л), хотя не превышает ПДК, но близка к ней, что свидетельствует о высоком содержании его в окружающей среде и активном вовлечении этого элемента в трофическую цепь.

Как видно из данных табл.3, относительное стандартное отклонение (S_r) при определении меди, свинца и кадмия в молокопродуктах после предварительного концентрирования на сорбенте амберлит-цинкон составило 0,01-0,09.

Методика определения меди, свинца и кадмия в водах.

К 1 л отфильтрованной от механических примесей анализируемой воды добавляют 6 мл разбавленной H₂SO₄ (1:1) и 1,0 г персульфата аммония для разрушения комплексов меди, железа и цинка с органическими примесями, содержащимися в природной воде. Пробу кипятят 10-15 мин и отстаивают в течение 1 ч. Избыток кислоты нейтрализуют добавлением 10%-ного раствора аммиака до рН 2,0-2,5. К пробе добавляют 0,2 г сорбента, создают рН 4,5-5,0 0.1 М растворами NaOH и НСl. Раствор перемешивают на магнитной мешалке в течение 10 мин при температуре 20±2°С. Затем сорбент отфильтровывают через бумажный фильтр «синяя лента», промывают 2-3 раза дистиллированной водой. Десорбируют элементы (медь, свинец и кадмий), промывая сорбент на фильтре 10 мл 2 М раствора НСl. Определение концентраций элементов проводят методом отражательной спектроскопии при оптимальных условиях анализа рассматриваемых элементов (табл.4).

Таблица 4.
Результаты определения Cu, Pb и Cd в водах (n=5 p=0,95)
Определяемый элемент		Введено, мкг/л		Найдено, мкг/л	S_r
Питьевая вода г.Махачкала
Cu	0		18,8±0,5		0,02
	10,0		29,0±0,8		0,02
	20,0		38,6±0,6		0,01
Pb	0		6,9±0,9		0,09
	3,5		10,2±1,1		0,08
	7,0		13,8±0,9		0,05
Cd	0		-		-
	10,0		10,4±0,7		0,05
	20,0		20,4±0,6		0,02
Вода канала им. «Октябрьской революции» (в месте сбора мусора)
Cu	0		21,4±0,9		0,03
	10,0		38,2±1,0		0,02
	20,0		41,2±0,7		0,02
Pb	0		8,4±0,8		0,03
	5,0		13,4±0,9		0,05
	30,0		18,6±0,7		0,03
Cd	0 5,0 10,0		8,4±0,8 13,4±0,9 18,6±0,7		0,07 0,05 0,03
Вода Каспийского моря (Редукторный пос.)
Cu	0		23,6±0,8		0,02
	12,0		35,4±0,8		0,01
	24,0		47,6±0,7		0,01
Pb	0		17,4±0,7		0,03
	9,0		26,0±0,7		0,02
	18,0		35,0±0,9		0,02
Cd	0		7,2±0,7		0,07
	4,0		11,8±1,0		0,07
	8,0		16,2±1,2		0,05

Преимущества предлагаемого способа:

1) экспрессивность (скорость сорбции равна 10 мин, что для извлечения трех элементов достаточно высокая);

2) экономичность из-за высокой устойчивости полученного модифицированного сорбента (АМБ-ЦН), последний применяют для многократной сорбции, легко регенерируется;

3) способ извлечения меди, свинца и кадмия селективен, несмотря на сложность состава матричных компонентов пробы, функционально-аналитические группировки цинкона, закрепленного на амберлите, специфичны к указанным элементам;

4) в таком виде, как описано выше, установлена возможность использования изобретения в анализе объектов окружающей среды и пищевой промышленности.

Необходимо отметить, что на дату подачи заявки предлагаемое изобретение не известно и не следует явным образом из уровня техники.

Литература.

1. Хизанишвили Н.И., Оладко В.В. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии. Т.5. М.: Наука, 1988, с.44.

2. РД 50.27.08.07/001-92 Методика определения массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в водах, почвах, продуктах растительного и животного происхождения. - Краснодар: КГУ, 1992, 6 с.

3. ГОСТ 26931-86, ГОСТ 26932-80, ГОСТ 26934-86. Сырье и продукты. Методы определения токсичных элементов. - М.: Издательство стандартов, 1986, с.41-73.

4. Тихомиров Т.М., Шепелева Е.Н., Фадеева В.И. Сорбционно-атомно-адсорбционное определение токсичных металлов в молокопродуктах//Журнал аналитическая химия. 1999. Т.54. №4, с.441-444.

5. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н. и др. Концентрирование следов металлов полимерными хелатообразующими сорбентами в мониторинге природных объектов // Международный форум: Аналитика и Аналитики / Тезисы докладов. Т.2. - Воронеж. 2003. - С.370-371.

6. Патент РФ №2292545 от 27.01.2007 г. Способ концентрирования и определения ионов хрома и марганца в биосубстратах. С.Д.Татаева, У.Г.Бюрнаева, Дагестанский государственный университет.

Claims

Способ аналитического определения меди, свинца и кадмия в пробе, включающий контактирование пробы с реагентом - цинкомом и определение упомянутых элементов методом спектроскопии диффузного отражения, отличающийся тем, что контактирование осуществляют с цинкомом, предварительно нанесенным на высокоосновной анионит JRA-400 из водно-ацетоного раствора с получением сорбента, при этом контактирование пробы с сорбентом осуществляют при рН 4,0-9,0 в течение 10 мин, обеспечивая концентрирование определяемых элементов, а величину диффузного отражения измеряют при длинах волн 630 нм, 510 нм и 570 нм для меди, свинца и кадмия, соответственно.