RU2361016C1 - Method of copper fungicide receiving - Google Patents

Method of copper fungicide receiving Download PDF

Info

Publication number
RU2361016C1
RU2361016C1 RU2008101270/15A RU2008101270A RU2361016C1 RU 2361016 C1 RU2361016 C1 RU 2361016C1 RU 2008101270/15 A RU2008101270/15 A RU 2008101270/15A RU 2008101270 A RU2008101270 A RU 2008101270A RU 2361016 C1 RU2361016 C1 RU 2361016C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
electrolysis
receiving
solution
fungicides
Prior art date
Application number
RU2008101270/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валерий Тарасович Фомичев (RU)
Валерий Тарасович Фомичев
Наталья Алексеевна Лаврикова (RU)
Наталья Алексеевна Лаврикова
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет, (ВолгГАСУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет, (ВолгГАСУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет, (ВолгГАСУ)
Priority to RU2008101270/15A priority Critical patent/RU2361016C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2361016C1 publication Critical patent/RU2361016C1/en

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy. ^ SUBSTANCE: invention relates to field of electrolytic received inorganic fungicides, particularly, to method of receiving chlorites, hypochlorites, hypobromite, copper hypo-iodides, which are used for protection of crops against diseases. Copper fungicides are received by electrolysis of chloride solutions. Electrolysis process is implemented with usage of copper electrodes at current density 10 A/m2 voltage 18 V and temperature of electrolyte solution 20-25C, and in the capacity of electrolyte it is used solution of natural bischofite. Additionally electrolysis process is single-stage. ^ EFFECT: increasing of fungicidal activity by means of synergistic result appearance at simultaneous simplification of the process of copper fungicides receiving. ^ 1 tbl, 3 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области электролитически полученных неорганических фунгицидов, в частности к способу получения комплекса хлоритов, гипохлоритов, гипобромитов, гипоиодитов меди в форме водного раствора, который используется для защиты сельскохозяйственных культур от заболеваний.The present invention relates to the field of electrolytically obtained inorganic fungicides, in particular to a method for producing a complex of chlorites, hypochlorites, hypobromites, copper hypoiodites in the form of an aqueous solution, which is used to protect crops from diseases.

Известен способ получения хлорокиси меди, включающий получение хлорида меди путем растворения металлической гранулированной меди в соляной кислоте в присутствии кислорода воздуха или хлора и осаждения хлорокиси меди при взаимодействии хлорной меди с углекислым кальцием [М.Г.Габриелова, Н.А.Морозова, Производство неорганических ядохимикатов. Изд. «Химия». М. - Л. 1964, с 232-238. - аналог].A known method of producing copper chloroxide, including the production of copper chloride by dissolving granular metal copper in hydrochloric acid in the presence of atmospheric oxygen or chlorine and precipitating copper chloroxide in the interaction of copper chloride with calcium carbonate [M. G. Gabrielova, N. A. Morozova, Production of inorganic pesticides. Ed. "Chemistry". M. - L. 1964, from 232-238. - analogue].

Недостатками данного способа являются многостадийность процесса и высокий расход используемых исходных компонентов.The disadvantages of this method are the multi-stage process and the high consumption of the used starting components.

Наиболее близким к заявляемому способу является электролитический способ получения фунгицида хлорокиси меди, включающий электролиз растворов хлоридов [патент РФ №2209855, 2001 г. - прототип].Closest to the claimed method is an electrolytic method for producing a copper chloride fungicide, including the electrolysis of chloride solutions [RF patent No. 2209855, 2001 - prototype].

Недостатками данного способа являются низкая фунгицидная активность раствора хлорокиси меди, высокая норма расхода фунгицида, многостадийность процесса получения конечного продукта, высокий расход электроэнергии, процесс ведется при напряжении 220 В и плотности тока 110А/м2.The disadvantages of this method are the low fungicidal activity of a solution of copper oxychloride, a high rate of consumption of fungicide, a multi-stage process for obtaining the final product, high energy consumption, the process is conducted at a voltage of 220 V and a current density of 110 A / m 2 .

Технической задачей заявляемого изобретения является увеличение фунгицидной активности раствора за счет возникновения синергического эффекта при одновременном упрощении процесса получения фунгицида меди, снижении нормы расхода фунгицида и энергозатрат.The technical task of the invention is to increase the fungicidal activity of the solution due to the occurrence of a synergistic effect while simplifying the process of producing copper fungicide, reducing the rate of fungicide consumption and energy consumption.

Решение технической задачи достигается тем, что в способе получения фунгицидов меди, включающем электролиз растворов хлоридов, процесс электролиза ведут с использованием медных электродов, электролиз осуществляют при плотности тока 10 А/м2, напряжении 18 В и температуре раствора электролита 20-25°С, а в качестве электролита используют природный бишофит, при этом процесс электролиза является одностадийным.The solution to the technical problem is achieved by the fact that in the method for producing copper fungicides, including electrolysis of chloride solutions, the electrolysis process is carried out using copper electrodes, the electrolysis is carried out at a current density of 10 A / m 2 , a voltage of 18 V and an electrolyte solution temperature of 20-25 ° C, and natural bischofite is used as the electrolyte, while the electrolysis process is a one-step process.

При электролизе раствора природного бишофита плотностью 1,3 г/л с содержанием ионов хлора 340,8 г/л, ионов брома 5,6 г/л на аноде происходит ионизация хлорид-ионов и металлической медиDuring the electrolysis of a solution of natural bischofite with a density of 1.3 g / l with a chlorine ion content of 340.8 g / l, bromine ions of 5.6 g / l, ionization of chloride ions and metallic copper occurs on the anode

2Cl--2е-→Cl2 2Cl - -2e - → Cl 2

2Cu-2е-→2Cu+ 2Cu-2e - → 2Cu +

При этом выделяющийся хлор растворяется в электролите с образованием хлорноватистой и хлористоводородной кислотIn this case, the released chlorine dissolves in the electrolyte with the formation of hypochlorous and hydrochloric acids

Cl22O=HClO+HClCl 2 + H 2 O = HClO + HCl

На катоде происходит восстановление молекул воды с выделением водородаAt the cathode, water molecules are restored with hydrogen evolution

2O+2е-2+2OH- 2 O + 2е - = Н 2 + 2OH -

Атомы водорода после восстановления на катоде выделяются из раствора в виде газа, оставшиеся ионы ОН- образуют возле катода с ионами Mg2+ щелочь, а с ионами Cu+ оксид меди I (закись меди)The hydrogen atoms at the cathode after reduction are extracted from the solution as a gas remaining ions OH - form near the cathode with Mg 2+ ions of alkali and ions Cu + copper oxide I (cuprous)

2Cu++2OH-=Cu2O+H2O2Cu + + 2OH - = Cu 2 O + H 2 O

При этом вследствие перемешивания анолита с католитом происходит взаимодействие хлорноватистой и бромноватистой кислот со щелочью с образованием гипохлорита и гипобромита магния и медиIn this case, due to mixing of the anolyte with catholyte, the interaction of hypochlorous and hydrobromic acids with alkali occurs with the formation of hypochlorite and hypobromite of magnesium and copper

2HClO+Mg(ОН)2=Mg(ClO)2+2Н2O2HClO + Mg (OH) 2 = Mg (ClO) 2 + 2H 2 O

4HClO+Cu2O=2Cu(ClO)2+2Н2O4HClO + Cu 2 O = 2 Cu (ClO) 2 + 2H 2 O

2HBro+Mg(ОН)2=Mg(BrO)2+2Н2O2HBro + Mg (OH) 2 = Mg (BrO) 2 + 2H 2 O

2HBro+Cu2O=Cu(BrO)22O2HBro + Cu 2 O = Cu (BrO) 2 + Н 2 O

Часть получающихся гипохлоритов в значительной степени диссоциируют с образованием ионов ClO-, которые способны к дальнейшему анодному окислению с образованием хлорит-иона ClO2- Some of the resulting hypochlorites dissociate to a large extent with the formation of ClO - ions, which are capable of further anodic oxidation with the formation of the chlorite ion ClO 2 -

2HClOL+ClO-=ClO2-+2Cl-+ 2HClOL + ClO - = ClO 2 - + 2Cl - + H +

При электролитическом окислении раствора природного бишофита образуются хлориты, гипохлориты, гипобромиты магния и меди, взаимное действие которых создает синергический эффект, усиливая тем самым фунгицидную активность конечного дезинфицирующего продукта, что и является новым техническим эффектом заявляемого способа.During electrolytic oxidation of a solution of natural bischofite, chlorites, hypochlorites, hypobromites of magnesium and copper are formed, the mutual action of which creates a synergistic effect, thereby enhancing the fungicidal activity of the final disinfectant product, which is a new technical effect of the proposed method.

По предварительной оценке ВНИИ Галургии общие запасы бишофита только Волгоградского месторождения составляют 250 млрд тонн. Залежи природного бишофита в Нижнем Поволжье практически целиком (до 98%) сложены мономинералом бишофитом (MgCl2·6Н2O). Природным хлоридам магния, как правило, сопутствуют его бромиды и иодиды.According to a preliminary assessment of the All-Russian Research Institute of Galurgia, the total reserves of bischofite in the Volgograd deposit alone amount to 250 billion tons. Natural bischofite deposits in the Lower Volga region are almost entirely (up to 98%) composed of bischofite monomineral (MgCl 2 · 6H 2 O). Natural magnesium chloride, as a rule, is accompanied by its bromides and iodides.

Способ получения фунгицида гипохлорита и хлорита меди является одностадийным и осуществляется следующим образом. В качестве электролита используют раствор природного бишофита, содержащий 90-96% MgCl2 и 0,4-0,95% Br2 и J2, плотностью 1,3 г/см3, с содержанием ионов хлора 340,8 г/л, ионов брома 5,6 г/л, из которого готовят однопроцентный раствор, который заливают в непроточный электролизер. В качестве электродов используют медь. Процесс ведут на постоянном токе при заданных параметрах плотности тока 10 А/м2. Процесс электролиза раствора бишофита осуществляется в течение 0,5 часа. По окончании электролиза по известной методике (иодометрическое определение меди и хлора) определяется концентрация меди и активного хлора. Величина водородного показателя среды (рН) исходного раствора и полученного конечного продукта контролируется по рН-метру милливольтметру рН-121.A method of obtaining a fungicide hypochlorite and copper chlorite is a one-stage and is as follows. As the electrolyte, a natural bischofite solution is used, containing 90-96% MgCl 2 and 0.4-0.95% Br 2 and J2, with a density of 1.3 g / cm 3 , with a chloride content of 340.8 g / l, ions bromine 5.6 g / l, from which a one percent solution is prepared, which is poured into a non-flowing electrolyzer. Copper is used as electrodes. The process is carried out at constant current at specified current density parameters of 10 A / m 2 . The process of electrolysis of bischofite solution is carried out within 0.5 hours. At the end of electrolysis by a known method (iodometric determination of copper and chlorine), the concentration of copper and active chlorine is determined. The pH value of the medium (pH) of the initial solution and the resulting final product is controlled by a pH meter millivoltmeter pH-121.

По известным формулам расчета показателей электрохимического процесса рассчитывается выход по току для определения удельного расхода электроэнергии.According to well-known formulas for calculating the indicators of the electrochemical process, the current output is calculated to determine the specific energy consumption.

Для проверки заявляемого способа были проведены серии стендовых испытаний с использованием растворов природного бишофита различных концентраций.To verify the proposed method, a series of bench tests were carried out using natural bischofite solutions of various concentrations.

Примеры конкретного исполнения:Examples of specific performance:

брали раствор природного бишофита разных концентраций и приводили процесс электролиза при плотностях тока 1-10 А/м2 и температуре 20-25С°. Результаты испытаний приведены в таблице.they took a solution of natural bischofite of different concentrations and led the electrolysis process at current densities of 1-10 A / m 2 and a temperature of 20-25C °. The test results are shown in the table.

Figure 00000001
Figure 00000001

По приведенным результатам экспериментов видно, что оптимальным режимом, при котором фунгицидная активность наибольшая, является режим по примеру 2 (электролиз раствора природного бишофита концентрацией 1%, плотность тока 10А, напряжение 18 В, температура 20-25°С). Фунгицидная активность выше 100% является губительной для клеток растений.The results of the experiments show that the optimal mode in which the fungicidal activity is greatest is the mode according to example 2 (electrolysis of a solution of natural bischofite with a concentration of 1%, current density 10A, voltage 18 V, temperature 20-25 ° C). Fungicidal activity above 100% is fatal to plant cells.

Таким образом, предлагаемый способ получения фунгицидов меди в сравнении со способом получения фунгицида хлорокиси меди по прототипу обеспечивает уменьшение расхода сырья и реактивов, снижение затрат электроэнергии в 10 раз, а проведенный бактериологический анализ показал, что при обеззараживании фунгицидом, приготовленным из раствора природного бишофита, биологическая активность повышается в 1,4 раза.Thus, the proposed method for producing copper fungicides in comparison with the method for producing copper chloride fungicide according to the prototype reduces the consumption of raw materials and reagents, reduces energy costs by 10 times, and bacteriological analysis showed that biological disinfection with fungicide prepared from a solution of natural bischofite activity increases 1.4 times.

Claims (1)

Способ получения фунгицидов меди, включающий электролиз растворов хлоридов, отличающийся тем, что процесс электролиза ведут с использованием медных электродов, электролиз осуществляют при плотности тока 10 А/м2, напряжении 18 В и температуре 20-25°С, а в качестве электролита используют природный бишофит, при этом процесс электролиза является одностадийным. A method of producing copper fungicides, including the electrolysis of chloride solutions, characterized in that the electrolysis process is carried out using copper electrodes, the electrolysis is carried out at a current density of 10 A / m 2 , a voltage of 18 V and a temperature of 20-25 ° C, and natural electrolyte is used bischofite, while the electrolysis process is one-stage.
RU2008101270/15A 2008-01-09 2008-01-09 Method of copper fungicide receiving RU2361016C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008101270/15A RU2361016C1 (en) 2008-01-09 2008-01-09 Method of copper fungicide receiving

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008101270/15A RU2361016C1 (en) 2008-01-09 2008-01-09 Method of copper fungicide receiving

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2361016C1 true RU2361016C1 (en) 2009-07-10

Family

ID=41045770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008101270/15A RU2361016C1 (en) 2008-01-09 2008-01-09 Method of copper fungicide receiving

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2361016C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466214C1 (en) * 2011-07-01 2012-11-10 Индивидуальный Предприниматель Богданов Сергей Анатольевич Method for electrochemical obtaining of solution of magnesium and copper hypochlorites

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466214C1 (en) * 2011-07-01 2012-11-10 Индивидуальный Предприниматель Богданов Сергей Анатольевич Method for electrochemical obtaining of solution of magnesium and copper hypochlorites

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101361651B1 (en) A device using electrolyzer with a bipolar membrane and the method of producing hypochlorite solution and hydrogen gas thereby
TWI434958B (en) Method of manufacturing chlorine dioxide by mono liquid type electrolyte formula
WO2008072388A1 (en) Aqueous solution and method of prolonging life of residual chlorine in aqueous solution
JP2004267956A (en) Method for producing mixed electrolytic water
CA2336017A1 (en) Electrochemical treatment of water and aqueous salt solutions
JP5907501B2 (en) Method for producing hypochlorite
Ghalwa et al. Generation of sodium hypochlorite (NaOCl) from sodium chloride solution using C/PbO 2 and Pb/PbO 2 electrodes
CN1666615A (en) Preparation method of high concentration hypochlorous acid disinfecting liquid
Pillai et al. Studies on process parameters for chlorine dioxide production using IrO2 anode in an un-divided electrochemical cell
KR101323506B1 (en) An apparatus and method for producing slight acidic hypochlorous acid water
Lima et al. Energy loss in electrochemical diaphragm process of chlorine and alkali industry–A collateral effect of the undesirable generation of chlorate
RU2361016C1 (en) Method of copper fungicide receiving
RU2013111433A (en) METHOD FOR ELECTROLYSIS OF ALKALI METAL CHLORIDES USING ELECTROLYTE CELL WITH MICROZAZORNY CONFIGURATION (OPTIONS)
Ponzano Sodium hypochlorite: history, properties, electrochemical production
Asokan et al. Design of a tank electrolyser for in-situ generation of NaClO
KR20150036485A (en) Electrochemical generation of chlorinated urea derivatives
WO2013068599A2 (en) Process for producing an anolyte composition
JP2000005757A (en) Economical production of electrolytic sterilizing water
RU2238348C1 (en) Method for producing of hypochlorite
EP1721868A1 (en) Additive solution for use in the production of electrolyzed hypochlorous acid-containing sterilizing water
RU2349682C2 (en) Electrolytic installation for obtaining sodium hypochlorite
FI87936B (en) PRODUKTION AV KLORDIOXID I EN ELEKTROLYTISK CELL
Tsai et al. Efficiency and mechanisms of chlorine dioxide generation by electrocatalytical process
WO2017078938A1 (en) Acidic electrolyzed water and manufacturing method therefor, disinfectant and cleanser containing acidic electrolyzed water, and manufacturing device for acidic electrolyzed water
WO1998012144A1 (en) Electrolytic treatment of aqueous salt solutions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100110