RU2360872C1

RU2360872C1 - Underglaze paint for porcelain products

Info

Publication number: RU2360872C1
Application number: RU2007135849/03A
Authority: RU
Inventors: Виктор Михайлович Логинов (RU); Виктор Михайлович Логинов; Анатолий Сергеевич Власов (RU); Анатолий Сергеевич Власов; Андрей Александрович Кондрукевич (RU); Андрей Александрович Кондрукевич; Юрий Тихонович Платов (RU); Юрий Тихонович Платов; Нам Сун Русович-Югай (RU); Нам Сун Русович-Югай; Евгений Петрович Горбатов (RU); Евгений Петрович Горбатов; Александр Емельянович Пареньков (RU); Александр Емельянович Пареньков
Original assignee: Гжельский государственный художественно-промышленный институт (ГГХПИ)
Priority date: 2007-09-28
Filing date: 2007-09-28
Publication date: 2009-07-10
Also published as: RU2007135849A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: underglaze paint for porcelain products contains dispersed particles of mineral components bases on kaolin, pegmatite and dye in form of metal oxide, as well as binding agent and water. As dye, applied are oxides of rare-earth metals, namely, cerium oxide and neodymium oxide, or erbium oxide, or praseodymium oxide, with following content of mineral components in paint composition, wt %: kaolin 12.5-15.5, pegmatite 24.5-27.5, rare-earth metal oxide 57.5-62.5. Quantitative ratio of mineral components to binding agent and to water (wt parts) is 1:(0.09-0.16):(0.45-1.0).

EFFECT: obtaining of underglaze paints for porcelain products with stable optical and colour characteristics regardless from content of carbon oxide in gas medium of furnace and burning temperature, extension of colour tone range in decoration of porcelain products.

4 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к керамической промышленности, в частности к технологии производства подглазурных красок, применяемых для декорирования фарфоровой продукции, преимущественно художественной.The invention relates to the ceramic industry, in particular to the technology for the production of underglaze paints used for decorating porcelain products, mainly artistic.

Известны подглазурные краски для фарфоровых изделий, составы которых содержат жаростойкие минеральные пигменты в виде оксидов металлов, в частности оксиды кобальта СоО или Со₂O₃, а также керамические компоненты, например кварц или кварцевый песок, каолин, доломит, пегматит и другие материалы, которые входят в состав глазурей, образующих на поверхностях изделий стеклообразные покрытия. Названные компоненты (пигменты, керамические массы) при изготовлении составов для подглазурных красок предварительно сортируют, измельчают, полученный фракционный состав компонентов дозируют, смешивают между собой и подвергают предварительному термопрокаливанию при высокой температуре, а затем дополнительному мокрому измельчению до получения суспензии заданной влажности.Underglaze paints are known for porcelain products, the compositions of which contain heat-resistant mineral pigments in the form of metal oxides, in particular cobalt oxides CoO or Co ₂ O ₃ , as well as ceramic components, for example quartz or silica sand, kaolin, dolomite, pegmatite and other materials that are part of the glazes forming glassy coatings on the surfaces of the products. In the manufacture of compositions for underglaze paints, the aforementioned components (pigments, ceramic masses) are pre-sorted, crushed, the resulting fractional composition of the components is metered, mixed with each other and subjected to preliminary thermal calcination at high temperature, and then additional wet grinding to obtain a suspension of a given moisture content.

После нанесения декора, размещающегося между прокаленным после первого обжига керамическим телом и глазурью, изделие прокаливают при температуре политого обжига. Оксиды кобальта при высоких температурах обжига изделий образуют с оксидами металлов, в частности с оксидом алюминия, входящим в состав керамических масс, химические соединения с образованием на поверхности керамического тела синей окраски декора (см. Мороз И.И. и др. Справочник по фарфоро-фаянсовой промышленности, т.2. - М.: Легкая индустрия, 1980, с.299).After applying the decor, located between the ceramic body calcined after the first firing and the glaze, the product is calcined at the temperature of the watered firing. Cobalt oxides at high firing temperatures of products form with metal oxides, in particular with aluminum oxide, which is part of the ceramic masses, chemical compounds with the formation of a blue color decor on the surface of a ceramic body (see Moroz I.I. et al. Reference book on porcelain faience industry, vol. 2. - M .: Light industry, 1980, p.299).

Однако реализуемый процесс по изготовлению подглазурных красок технологически усложнен, получаемые в результате него известные подглазурные краски имеют низкую укрывистость при обработке поверхности фарфоровых изделий, при этом при использовании известных рецептур красок нарушается чистота тона получаемого декора, происходит осыпание краски ("полет кобальта"). Названные обстоятельства объясняются, в частности, наличием в химическом составе декора, вырабатываемого в процессе политого обжига изделия, значительного количества таких компонентов, как оксид кальция и железа, что ухудшает тональность декора и прозрачность расплава суспензии краски.However, the ongoing process for the production of underglaze paints is technologically complicated, the resulting underglaze paints have a low hiding power when processing the surface of porcelain products, while using known paint formulations, the purity of the resulting decor is impaired, and the paint is shed (“cobalt flight”). These circumstances are explained, in particular, by the presence in the chemical composition of the decor produced during the watered firing of the product, a significant amount of components such as calcium oxide and iron, which impairs the tonality of the decor and the transparency of the melt of the paint suspension.

Известна также подглазурная краска для фарфоровых изделий (см. патент RU №2148556, кл. публ.). Данная подглазурная краска для фарфоровых изделий содержит дисперсионные частицы минеральных компонентов на основе каолина, пегматита и колоранта в виде оксида металла, а также связующее и воду. В качестве оксида металла используют Со₃О₄ (или СоО + Со₂О₃), в качестве связующего - декстрин, преимущественно картофельный, глицерин технический, клей казеиновый. Состав известной подглазурной краски содержит также минеральные наполнители: песок кварцевый, бой фарфоровый политой. Наличие в известной подглазурной краске декстрина, клея казеинового и глицерина улучшает поверхностную укрывистость и клеющую способность краски, что соответствует технологическим требованиям получаемого декора на поверхности фарфорового изделия.Underglaze paint is also known for porcelain products (see patent RU No. 2148556, class publ.). This underglaze paint for porcelain contains dispersion particles of mineral components based on kaolin, pegmatite and colorant in the form of metal oxide, as well as a binder and water. Co ₃ O ₄ (or CoO + Co ₂ O ₃ ) is used as a metal oxide, dextrin, mainly potato, technical glycerin, and casein glue are used as a binder. The composition of the known underglaze paint also contains mineral fillers: silica sand, watered porcelain battle. The presence of dextrin, casein and glycerin glue in the well-known underglaze paint improves the surface hiding power and the adhesive ability of the paint, which corresponds to the technological requirements of the resulting decor on the surface of the porcelain.

Однако наличие в известном составе боя фарфорового политого приводит к образованию в химическом составе декора, вырабатываемого в процессе политого обжига изделия, такого компонента, как оксид серы, что ухудшает качество расплава и чистоту цветового тона.However, the presence of porcelain poured in the known composition of the battle leads to the formation in the chemical composition of the decor produced during the poured firing of the product, such a component as sulfur oxide, which affects the quality of the melt and the purity of the color tone.

Стабильность оптических характеристик (наличие или отсутствии «металлизации») получаемого декора при использовании в известной краски оксида кобальта в значительной степени зависит от содержания в газовой среде печи обжига оксида углерода (СО), количество которого не должно превышать 2-3 мас.%, однако при высокотемпературном обжиге фарфоровых изделий (Т_обж=1370-1420°С) и содержании СО 6 мас.% приводит к «металлизации» подглазурного покрытия.The stability of the optical characteristics (the presence or absence of "metallization") of the decor obtained when using cobalt oxide in a known paint largely depends on the content of carbon monoxide (CO) in the gas medium of the kiln, the amount of which should not exceed 2-3 wt.%, However during high-temperature firing of porcelain products (T _calc = 1370-1420 ° C) and a CO content of 6 wt.% leads to “metallization” of the underglaze coating.

Кроме того, получаемый в результате использования известной композиции подглазурной краски декор имеет тональность ограниченного цветового диапазона, соответствующего синему тону.In addition, the decor obtained by using the known composition of underglaze paint has tonality of a limited color range corresponding to a blue tone.

Таким образом, известная подглазурная краска по патенту №2148556 по стабильности своих оптических характеристик в значительной степени зависит от физико-химических свойств газовой среды печей обжига, а технологические возможности ее использования ограничены колористическими характеристиками используемого пигмента - оксида кобальта.Thus, the known underglaze paint according to patent No. 2148556 for the stability of its optical characteristics largely depends on the physicochemical properties of the gas medium of the kilns, and the technological possibilities of its use are limited by the coloristic characteristics of the pigment used - cobalt oxide.

Вместе с тем известно, что для расширения цветовой гаммы получаемых декоров широко используют керамические пигменты, основу химического состава которого составляют SiO₂, Al₂О₃, CaO, Na₂O, K₂O, а также оксиды редкоземельных металлов. Например, для получения цвета от розовато-сиреневого до карминово-красного в керамическом пигменте используют такие колоранты, как оксиды неодима (Nd₂O₃) или празеодима (Pr₂О₃) (см. а.с. SU №614036, СО3С 1/04), для получения желтого цвета - смесь оксидов церия (СеО₂), празеодима (Pr₂О₃), циркония (ZrO₂) (см. а.с. SU №560843, СО3С 1/04). Технологический процесс получения керамических пигментов основан на использовании чистых химических компонентов, которые после совместного измельчения под заданным давлением подвергают высотемпературному синтезу, обеспечивающего спекание компонентов между собой, производят последующее измельчение полученного продукта. Полученный в результате данного технологического процесса керамический пигмент смешивают с другими компонентами, в частности с минеральными наполнителями, связующими, растворителями для получения подглазурных красок (см., например, патент RU №2152916, С04В 41/81, опубл. 2000 г.). В результате значительно усложняется технологический процесс изготовления подглазурных красок для фарфоровых изделий.At the same time, it is known that ceramic pigments are widely used to expand the color scheme of the resulting decors, the basis of the chemical composition of which are SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , CaO, Na ₂ O, K ₂ O, as well as rare-earth metal oxides. For example, colorants such as neodymium (Nd ₂ O ₃ ) or praseodymium (Pr ₂ O ₃ ) oxides (see AS SU No. 614036, СО3С 1) are used in the ceramic pigment to obtain a color from pinkish-lilac to carmine-red. / 04), to obtain a yellow color, a mixture of oxides of cerium (CeO ₂ ), praseodymium (Pr ₂ O ₃ ), zirconium (ZrO ₂ ) (see A.S. SU No. 560843, СО3С 1/04). The technological process for the production of ceramic pigments is based on the use of pure chemical components, which, after joint grinding under a given pressure, subjected to high-temperature synthesis, providing sintering of the components between themselves, produce subsequent grinding of the resulting product. The ceramic pigment obtained as a result of this process is mixed with other components, in particular with mineral fillers, binders, solvents to obtain underglaze paints (see, for example, patent RU No. 2152916, С04В 41/81, publ. 2000). As a result, the technological process of manufacturing underglaze paints for porcelain is greatly complicated.

Задача заявляемого технического решения состояла в создании подглазурной краски для фарфоровых изделий, обеспечивающей достижение технического результата по получению стабильных оптических и колористических характеристик подглазурной краски вне зависимости от содержания оксида углерода (СО) в газовой среде печи обжига.The objective of the proposed technical solution was to create an underglaze paint for porcelain products, ensuring the achievement of a technical result for obtaining stable optical and coloristic characteristics of the underglaze paint, regardless of the content of carbon monoxide (CO) in the gas medium of the kiln.

В качестве ближайшего аналога заявляемого технического решения по совокупности компонентного состава подглазурной краски выбрано известное техническое решение по вышеописанному патенту RU №2148556.As the closest analogue of the claimed technical solution for the combination of the component composition of the underglaze paint, the well-known technical solution according to the above patent RU No. 2148556 is selected.

Для решения поставленной технической задачи предложена подглазурная краска для фарфоровых изделий, содержащая дисперсионные частицы минеральных компонентов на основе каолина, пегматита и колоранта в виде оксида металла, а также связующее и воду, в которой согласно изобретению в качестве колоранта используют оксиды редкоземельных металлов, а именно оксид церия или оксид неодима, или эрбия, или оксид празеодима, при следующем содержании минеральных компонентов в составе, мас.%:To solve the technical problem, an underglaze paint for porcelain products was proposed, containing dispersion particles of mineral components based on kaolin, pegmatite and colorant in the form of metal oxide, as well as a binder and water, in which, according to the invention, rare earth oxides are used as a colorant, namely oxide cerium or neodymium oxide, or erbium, or praseodymium oxide, with the following content of mineral components in the composition, wt.%:

КаолинKaolin 12,5-15,512.5-15.5 ПегматитPegmatite 24,5-27,524.5-27.5 Оксиды металловMetal oxides 57,5-62,557.5-62.5

при этом количественное соотношение минеральных компонентов к связующему и к воде (вес.ч.) 1:(0,09-0,16):(0,45-1,0).the quantitative ratio of mineral components to the binder and to water (parts by weight) 1: (0.09-0.16) :( 0.45-1.0).

Согласно изобретению в качестве воды используют воду умягченную с жесткостью 5-10 г·экв/л.According to the invention, softened water with a hardness of 5-10 g · equiv / l is used as water.

Согласно изобретению в качестве связующего используют декстрин, предпочтительно картофельный.According to the invention, dextrin, preferably potato, is used as a binder.

Согласно изобретению в качестве связующего используют декстрин картофельный, глицерин технический и клей казеиновый при следующем соотношении, вес.ч: (1):(0,09-0,22):(0,048-0,11).According to the invention, potato dextrin, technical glycerin and casein glue are used as a binder in the following ratio, parts by weight: (1) :( 0.09-0.22) :( 0.048-0.11).

При реализации изобретения обеспечивается получение подглазурной краски для фарфоровых изделий с колористическими характеристиками соответствующей тональности используемого оксида металла и со стабильными оптическими характеристиками получаемого при высокотемпературном обжиге декора вне зависимости от оксида углерода в газовой среде печи обжига.When implementing the invention, it is possible to obtain underglaze paint for porcelain products with color characteristics of the corresponding tonality of the metal oxide used and with stable optical characteristics obtained by high-temperature firing of the decor, regardless of carbon monoxide in the gas medium of the firing furnace.

При анализе известного уровня техники не выявлено технических решений, имеющих аналогичную заявляемому техническому решению совокупность признаков по подбору состава компонентов, их мас.% содержанию и количественному соотношению в подглазурной краске для фарфоровых изделий, что свидетельствует о соответствии заявляемого технического решения критериям изобретения: «новизна», «изобретательский уровень», что и подтверждается нижеприведенным описанием изобретения.In the analysis of the prior art, no technical solutions have been identified that have a combination of features similar to the claimed technical solution for selecting the composition of the components, their wt.% Content and quantitative ratio in the underglaze paint for porcelain products, which indicates the compliance of the claimed technical solution with the criteria of the invention: "novelty" , "Inventive step", which is confirmed by the following description of the invention.

Изобретение поясняется таблицей, в которой приведены композиции составов по изобретению и технологические показатели по их испытаниям в печи обжига.The invention is illustrated in the table, which shows the composition of the compositions according to the invention and technological indicators for their tests in the kiln.

Сущность изобретения поясняется рекомендациями относительно выбора сырьевых компонентов для приготовления заявляемого по изобретению состава:The invention is illustrated by recommendations regarding the selection of raw materials for the preparation of the inventive composition:

каолин просяновский ГОСТ 21286-82, пегматит чупинский ГОСТ 7030-75, доломит ГОСТ 23672-79, декстрин картофельный ГОСТ 6034-74, глицерин технический ГОСТ 6824-76 и клей казеиновый ГОСТ 3058-74.kaolin prosyanovsky GOST 21286-82, pegmatite Chupinsky GOST 7030-75, dolomite GOST 23672-79, potato dextrin GOST 6034-74, technical glycerin GOST 6824-76 and casein glue GOST 3058-74.

Широко используемые в качестве легирующих добавок в металлургии, пигментов при производстве цветных стекол, художественной керамики дисперсионные частицы оксидов редкоземельных металлов, температура плавления (Т_пл) которых более 2000°С, в основном от 2300 до 2400°С, а именно:Widely used as alloying additives in metallurgy, pigments in the production of non-ferrous glasses, and ceramic ceramics, dispersion particles of rare-earth metal oxides, melting temperature (T _PL ) of which are more than 2000 ° C, mainly from 2300 to 2400 ° C, namely:

диоксид церия (CeO₂) - кристаллический порошок от светло-желтого до коричневого цвета - ТУ 48-4-523-89;cerium dioxide (CeO ₂ ) - crystalline powder from light yellow to brown in color - TU 48-4-523-89;

оксид неодима (Nd₂O₃) - кристаллический порошок от светло-голубого до сиреневого цвета - ТУ 48-4-523-89;neodymium oxide (Nd ₂ O ₃ ) - crystalline powder from light blue to lilac in color - TU 48-4-523-89;

оксид празеодима (Pr₆О₁₁) - кристаллический порошок от светло-зеленого до зеленого цвета - ТУ 48-4-523-89;praseodymium oxide (Pr ₆ O ₁₁ ) - crystalline powder from light green to green - TU 48-4-523-89;

оксид эрбия (Er₂O₃) - кристаллический порошок розового цвета - ТУ 48-4-523-89.Erbium oxide (Er ₂ O ₃ ) - pink crystalline powder - TU 48-4-523-89.

Заявляемая по изобретению подглазурная краска для керамических изделий приготавливается традиционным методом путем гомогенизации при мокром помоле всех компонентов при заданном их мас.% содержании и весовом соотношении.The underglaze paint according to the invention for ceramic products is prepared by the traditional method by homogenizing with wet grinding of all components at a given weight% content and weight ratio.

Установлено, что использование в заявляемой подглазурной краске названных выше колорантов обеспечивает:It is established that the use of the above colorants in the inventive underglaze paint provides:

оптимальный набор колористических характеристик при производстве изделий фарфоровых;the optimal set of coloristic characteristics in the manufacture of porcelain;

соответствует технологическим требованиям по термостойкости используемых колорантов с учетом термического обжига изделий фарфоровых и их санитарно-гигиеническим показателям с учетом использования их, в том числе при облагораживании изделий фарфоровых пищевого назначения.meets the technological requirements for the heat resistance of the used colorants, taking into account the thermal firing of porcelain products and their sanitary and hygienic indicators, taking into account their use, including in the refinement of porcelain for food purposes.

Установлено, что изменение состава краски подглазурной, соотношения по мас.% содержанию компонентов в ней и весовых соотношений нецелесообразно, так как с одной стороны не способствует улучшению оптических и колористических характеристик краски, а с другой стороны не приводит к дальнейшей их эффективности и увеличивает затратную часть на изготовление подглазурной краски.It was found that changing the composition of the underglaze paint, the ratio by weight% of the content of components in it and the weight ratios is impractical, since on the one hand it does not improve the optical and coloristic characteristics of the paint, and on the other hand it does not lead to their further effectiveness and increases the cost part for the manufacture of underglaze paint.

Установлено также, что заявляемый состав краски подглазурной по мас.% содержанию компонентов в ней и их весовых соотношений наиболее эффективен для приготовления готовой к применению, стабильной по цветовой тональности коллоидной системы. Уменьшение мас.% содержания используемых колорантов приведет к ухудшению оптических характеристик краски, а увеличение заданного по изобретению мас.% содержания колорантов не улучшает качества окраски.It was also established that the claimed composition of the underglaze paint by wt.% The content of components in it and their weight ratios is most effective for preparing a ready-to-use, color-stable colloidal system. A decrease in the mass% of the content of colorants used will lead to a deterioration in the optical characteristics of the paint, and an increase in the mass of colorants specified in accordance with the invention does not improve the quality of the color.

Для приготовления подглазурной краски взвешенные компоненты дезагрегируют совместным мокрым помолом в соотношении (вес.ч): пегматит:оксид металла:вода, предпочтительно, как 3:7:10. Предварительно просяновский каолин распускают в воде, затем смеси перемешивают, пропускают через сито N 0056 (10 тыс. ячеек на 1 см² сетки) с остатком на этом сите не более 0,2 мас.%. Длительность помола шихты 24-72 ч до прохождения ее через сито N 0056. Дисперсионность частиц после помола от 5 до 30 мкм. Затем добавляют связующее, предпочтительно декстрин картофельный или декстрин картофельный, глицерин технический, клей казеиновый. Смесь перемешивается и готова к использованию. Получаемая после указанного технологического процесса влажность готового к использованию композиционного состава краски - от 45 до 70%, что зависит от насыщенности получаемой при использовании краски цветовой тональности.To prepare the underglaze paint, the suspended components are disaggregated by co-wet milling in the ratio (parts by weight): pegmatite: metal oxide: water, preferably 3: 7: 10. Pre-Prosyanovsky kaolin is dissolved in water, then the mixture is stirred, passed through a No. 0056 sieve (10 thousand cells per 1 cm ² mesh) with a residue on this sieve of not more than 0.2 wt.%. The duration of the grinding mixture 24-72 hours before passing through a sieve N 0056. The dispersion of the particles after grinding from 5 to 30 microns. Then add a binder, preferably potato dextrin or potato dextrin, technical glycerin, casein glue. The mixture is mixed and ready to use. The moisture content obtained after the indicated technological process of the paint composition ready for use is from 45 to 70%, which depends on the saturation of the color tonality obtained when using the paint.

В таблице представлены конкретные примеры составов подглазурных красок, подбор компонентов в которых, их мас.% содержание и количественное соотношение соответствуют заявляемому изобретению (примеры 1-4), приведенный в таблице пример 5 соответствует составу подглазурной краски, приготовленной в соответствии с известным техническим решением по пат. RU №2148556.The table shows specific examples of the composition of the underglaze paints, the selection of components in which their wt.% Content and quantitative ratio correspond to the claimed invention (examples 1-4), the table in example 5 corresponds to the composition of the underglaze paint, prepared in accordance with the known technical solution for US Pat. RU No. 2148556.

Приготовленные в соответствии с примерами 1-5 составы подглазурных красок оценивались по устойчивости окраски по ГОСТ Р ИСО 105-J01-99, проведение испытаний по которому связано с измерением цвета окрашенных образцов по их отражательной способности. Измерение цвета (колористических характеристик) осуществлялось с использованием оптического прибора (спектроколориметра), осуществляющего измерение координат цвета.The compositions of the underglaze paints prepared in accordance with examples 1-5 were evaluated by the color fastness according to GOST R ISO 105-J01-99, the testing of which is associated with measuring the color of painted samples by their reflectivity. Measurement of color (coloristic characteristics) was carried out using an optical device (spectrocolorimeter) that measures color coordinates.

Для проведения технологических испытаний были приготовлены утельные фарфоровые плиточки размером 5×5 см, предварительно ошлифованные и обожженные в печи при температуре 920°С.For technological tests, porcelain tiles 5 × 5 cm in size were prepared, pre-ground and calcined in an oven at a temperature of 920 ° C.

На утельные плиточки пульверизатором наносится приготовленная краска (примеры 1-5), после чего происходит глазуровка образцов.Prepared paint is sprayed onto the cooking plates (examples 1-5), after which the samples are glazed.

Проглазурованные плиточки обжигаются в печке обжига при температуре 1350°С и при температуре 1420°СGlazed tiles are fired in a firing oven at a temperature of 1350 ° C and at a temperature of 1420 ° C

Готовые образцы анализировались на спектроколориметре «Пульсар» в диапазоне длин волн 380-720 нм. Обработка данных производилась при помощи программно-технического комплекса «Фотон» по определению координат цвета (L, а и b).Finished samples were analyzed on a Pulsar spectrocolorimeter in the wavelength range of 380-720 nm. Data processing was performed using the Photon software and hardware complex to determine the color coordinates (L, a and b).

Данные по определению координат цвета (L, а и b) по примерам 1-5 сведены в таблице, где: L - светлота тона; а и b - хроматические компоненты (по координатам Х и У).Data on the determination of color coordinates (L, a and b) in examples 1-5 are summarized in the table, where: L - lightness of tone; a and b are the chromatic components (along the X and Y coordinates).

Из приведенных исследований следует, что координаты цвета у образцов, на которые были нанесены краски (примеры 1-4), изготовленные по изобретению и в которых в качестве колорантов использованы оксиды редкоземельных металлов, при температуре обжига 1420°С, 5-6 мас.% содержании СО в печи обжига незначительно различаются от координат цвета у образцов, режим обжига которых соответствовал 1350°С при 2-3 мас.% содержании СО.From the above studies it follows that the color coordinates of the samples on which the paints were applied (examples 1-4), made according to the invention and in which rare-earth metal oxides are used as colorants, at a firing temperature of 1420 ° C, 5-6 wt.% the content of CO in the kiln differ slightly from the color coordinates of the samples, the burning mode of which corresponded to 1350 ° C at 2-3 wt.% the content of CO.

Разница же координат цвета краски (пример 5) на основе оксида кобальта при аналогичном режиме обжига образцов значительная за счет влияния температуры обжига и газовой среды в печи. Проведенные исследования свидетельствуют о «металлизации» поверхности образца при использовании краски по примеру 5 в режиме обжига при повышенном содержании в печи СО.The difference in the coordinates of the color of the paint (example 5) based on cobalt oxide in a similar mode of firing samples is significant due to the influence of the firing temperature and the gas environment in the furnace. The studies carried out indicate the “metallization” of the surface of the sample when using the paint according to example 5 in the firing mode with a high content of CO in the furnace.

Таким образом, заявляемая по изобретению подглазурная краска для фарфоровых изделий обеспечивает получение стабильных оптических и колористических характеристик вне зависимости от содержания оксида углерода (СО) в газовой среде печи обжига и температуры обжига, расширяется диапазон цветовой тональности при декорировании фарфоровых изделий.Thus, the underglaze paint according to the invention for porcelain products provides stable optical and coloristic characteristics regardless of the content of carbon monoxide (CO) in the gas medium of the kiln and the firing temperature, the range of color tonality for decorating porcelain is widened.

Изобретение промышленно реализуемо в условиях производства декорируемых фарфоровых изделий.The invention is industrially feasible under the conditions of production of decorated porcelain.

№No. Наименование компонентовName of components Примеры по заявляемому изобретениюExamples of the claimed invention Состав по пат. 2148556The composition according to US Pat. 2148556 1one 22 33 4four 55 1one Каолин (К)Kaolin (C) 14fourteen 14fourteen 14fourteen 14fourteen 14fourteen 22 Пегматит (П)Pegmatitis (P) 2626 2626 2626 2626 6,06.0 33 колорант Се₂О₂ colorant Ce ₂ O ₂ 6060 4four колорант Nd₂О₃ colorant Nd ₂ About ₃ 6060 55 колорант Er₂O₃ colorant Er ₂ O ₃ 6060 66 колорант Pr₆О₁₁ colorant Pr ₆ About ₁₁ 6060 77 Соотношение (К + П + колорант):связующее (декстрин):водаThe ratio (K + P + colorant): binder (dextrin): water 1:0,11:0,7 (вес.ч.)1: 0.11: 0.7 (parts by weight) 1:0,11:0,7 (вес.ч.)1: 0.11: 0.7 (parts by weight) 88 Соотношение (К + П + колорант): связующее (декстрин + глицерин технич + клей казеин.): водаThe ratio (K + P + colorant): binder (dextrin + technical glycerin + casein glue.): Water 1:0,11(1+0,1+0,05):0,7 (вес.ч.)1: 0.11 (1 + 0.1 + 0.05): 0.7 (parts by weight) по примеру 2as in example 2 по примеру 2as in example 2 99 Оксид кобальта CO₃O₄ Cobalt oxide CO ₃ O ₄ 5353 1010 Череп фарфор.Skull porcelain. 0,750.75 11eleven ДоломитDolomite 1,61,6 1212 Песок кварцевыйQuartz sand 24,6524.65 Технологические показатели при испытании утельных фарфоровых образцов с нанесенными на них покрытиями красок по соответствующим примерам.Technological indicators for testing porcelain specimens with paint coatings applied to them according to relevant examples. 1313 Условия обжигаFiring conditions Т°С=1350°СT ° C = 1350 ° C Т°С=1350°СT ° C = 1350 ° C T°С=1350°CT ° C = 1350 ° C Т°С=1350°СT ° C = 1350 ° C Т°С=1350°СT ° C = 1350 ° C 14fourteen Светлота LLightness L 65,5465.54 72,8972.89 91,2591.25 65,8565.85 19,4819.48 15fifteen Хроматические компоненты:Chromatic components: аbut 3,213.21 4,914.91 5,495.49 -0,66-0.66 26,3026.30 bb 18,5318.53 -10,69-10.69 1,651.65 6,446.44 -39,12-39.12 13/113/1 Условия обжигаFiring conditions Т°С=1420°СT ° C = 1420 ° C Т°С=1420°СT ° C = 1420 ° C Т°С=1420°СT ° C = 1420 ° C Т°С=1420°СT ° C = 1420 ° C Т°С=1420°СT ° C = 1420 ° C 14/114/1 Светлота LLightness L 64,3864.38 69,8069.80 89,4889.48 67,8967.89 13,5913.59 15/115/1 Хроматические компоненты: Chromatic components: аbut 4,064.06 5,135.13 6,716.71 0,910.91 3,913.91 bb 16,8416.84 -11,49-11.49 1,071,07 5,695.69 -4,20-4.20 1616 Цветовая тональностьColor tone желтыйyellow голубойblue розовыйpink зеленыйgreen Синий при Т_обж=1350°С Темно-синий при
Т_обж=1420°СBlue at T _burn = 1350 ° C Dark blue at
T _crim = 1420 ° C

Claims

1. An underglaze paint for porcelain products containing dispersion particles of mineral components based on kaolin, pegmatite and colorant in the form of a metal oxide, as well as a binder and water, characterized in that rare-earth metal oxides are used as a colorant, namely cerium oxide, or neodymium oxide, or erbium oxide, or praseodymium oxide, with the following content of mineral components in the composition, wt.%:
Kaolin 12.5-15.5 Pegmatite 24.5-27.5 Metal oxides 57.5-62.5

while the quantitative ratio of mineral components to the binder and to water, parts by weight: 1: (0.09-0.16) :( 0.45-1.0).

2. Underglaze paint for porcelain according to claim 1, characterized in that the water used is softened water with a hardness of 5-10 g · equiv / l.

3. Underglaze paint for porcelain according to claim 1, characterized in that dextrin, preferably potato, is used as a binder.

4. Underglaze paint for porcelain according to claim 1, characterized in that the binder is potato dextrin, technical glycerin and casein glue in the following ratio, parts by weight: 1: (0.09-0.22): (0.048-0.11).