RU2348664C1 - Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида - Google Patents
Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2348664C1 RU2348664C1 RU2007133334/04A RU2007133334A RU2348664C1 RU 2348664 C1 RU2348664 C1 RU 2348664C1 RU 2007133334/04 A RU2007133334/04 A RU 2007133334/04A RU 2007133334 A RU2007133334 A RU 2007133334A RU 2348664 C1 RU2348664 C1 RU 2348664C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oleic
- polyvinylchloride
- reaction mass
- lubricants
- metal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к смазкам для поливинилхлоридных композиций, которые могут применяться при производстве жестких, полужестких и мягких материалов. Металлсодержащие смазки получают в одну стадию, взаимодействием олеиновой или стеариновой кислоты с глицерином при мольном соотношении 1:1 в присутствии 0,5-2,0 мас.% от общей реакционной массы оксида цинка или оксида магния, или их двухкомпонентной смеси при их массовом соотношении 0,25-1:0,25-1 при 130-160°С в течение 4-5 часов. Процесс ведут до достижения кислотного числа реакционной массы не более 10 мг КОН/г. Технический результат - упрощение, удешевление и повышение выхода целевого продукта, снижение температуры и сокращение время синтеза; смазка для поливинилхлорида обеспечивает хорошую текучесть расплава и высокую термостабильность полимерной композиции за счет содержания в составе смазки карбоксилатов цинка и магния. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии полимеров, в частности к поливинилхлоридным композициям, которые могут применяться при производстве жестких, полужестких и мягких материалов.
Известна полимерная композиция, включающая поливинилхлорид (ПВХ), металлсодержащий термостабилизатор и смазку, где в качестве смазки используют триуксусноглицериновый эфир (ТУ 6-05-05-317-85) при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Поливинилхлорид | 100 |
Металлсодержащий термостабилизатор | 0,5-5,0 |
Триуксусноглицериновый эфир | 0,3-5,0 |
[Патент РФ №2048494, кл. С08L 27/06, С08К 5/10, БИ №32, 20.11.1995 г.]
Недостатком полимерной композиции с использованием в качестве смазки триуксусноглицеринового эфира является низкие показатели термостабильности и текучести расплава.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому техническому решению является способ получения металлсодержащих смазок для материалов из хлорсодержащих полимеров взаимодействием насыщенных монокарбоновых кислот фракции С10 -С28 с многоатомным спиртом при 180-230°С в мольном соотношении 1: (1-2) в присутствии оксидов металлов или их двух- и трехкомпонентных смесей при массовом соотношении MgO:CaO или ZnO, BaO, CdO, PbO в соотношении 0,25-1:0,5-1 и MgO:CaO:ZnO или ВаО, CdO в соотношении 0,5-1:0,5-1:0,5-1 в количестве 0,5-2,0 мас.% от обшей реакционной массы до значения кислотного числа не более 3 мг КОН/г. [Патент РФ №2260020, С08L 27/06, С08К 5/103, БИ №25, 10.09.2005 г.]
Недостатком данного способа является длительность процесса и высокая температура синтеза из-за низкой реакционной способности альфа-разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот, обусловленной наличием двух метальных радикалов у альфа-углеродного атома, по сравнению с кислотами нормального строения (Нефтехимия, т.7, №1, 1967 г.). Кроме того, альфа-разветвленные насыщенные монокарбоновые кислоты являются дорогим и труднодоступным продуктом, так как в настоящее время единственное в России его производство, на Стерлитамакском ОАО «Каустик», находится на консервации.
Задача изобретения - получение смазок для поливинилхлорида, обладающих термостабилизирующей способностью, по ресурсо- и энергосберегающему способу, а также расширение ассортимента добавок для полимерных изделий.
Поставленная задача достигается тем, что металлсодержащие смазки получают в одну стадию, взаимодействием олеиновой или стеариновой кислоты с глицерином при мольном соотношении 1:1 в присутствии оксида цинка или оксида магния, или их двухкомпонентной смеси при массовом соотношении 0,25-1:0,25-1 в количестве 0,5 -2,0 мас.% от обшей реакционной массы при 130-160°С в течение 4-5 часов. Процесс контролируют по изменению кислотного числа реакционной массы. По достижении кислотного числа не более 10 мг КОН/г процесс считают завершенным, и готовый продукт выгружают из реактора. Выход конечного продукта количественный.
Дополнительных стадий нейтрализации, отмывки, осветления не требуется.
Используемые в качестве катализаторов процесса оксиды цинка и магния остаются в составе конечного продукта в виде соответствующей соли олеиновой или стеариновой кислоты и, в дальнейшем, при использовании в составе поливинилхлоридной композиции, оказывают термостабилизирующее действие.
Сущность изобретения поясняется следующими примерами.
Пример 1. В емкость, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, загружают олеиновую кислоту 282,5 г (1 моль), глицерин 92,1 г (1 моль), оксид цинка 1,87 г (0,5 мас.% от общей реакционной массы). Реакционную смесь при постоянном перемешивании нагревают до 150°С и процесс ведут в течение 4 ч и определяют кислотное число - 8,2 мг КОН/г. После этого обогрев колбы прекращают, содержимое охлаждают и сливают в приемник. Выход 98,8%.
Примеры 2-15. Синтезы проводят аналогично примеру 1, состав реакционной смеси, температура, время синтеза, кислотное число, выход продуктов приведены в табл.1.
Металлсодержащая смазка на основе олеиновой кислоты представляет собой однородную жидкость светло-желтого цвета, а на основе стеариновой кислоты - твердый продукт от белого до светло-бежевого цвета.
Эффективность полученных металлсодержащих смазок в отношении поливинилхлоридных композиций оценивают следующим образом: в смесителе смешивают ПВХ с компонентами композиции, затем из нее вальцуют пленки толщиной 0,4-0,5 мм и определяют показатель «термостабильность» по ГОСТ 14041-91 и показатель текучести расплава на приборе ИИРТ-1М по ГОСТ 11645-73.
Состав полимерных композиций и результаты испытаний приведены в табл.2.
Использование предлагаемого способа получения металлсодержащих смазок на основе олеиновой или стеариновой кислоты для ПВХ позволит:
- упростить технологический процесс, удешевить и повысить выход целевого продукта из-за использования более дешевых, доступных высших монокарбоновых кислот нормального строения, позволяющих снизить температуру и сократить время синтеза;
- расширить ассортимент смазок для поливинилхлорида обеспечивающих хорошую текучесть расплава и высокую термостабильность полимерной композиции за счет содержания в составе смазки карбоксилатов цинка и магния.
Таблица 1 | ||||||
При мер № | Состав реакционной смеси | Условия синтеза | Кислотное число, мг КОН/г | Выход, % | ||
Мольное соотношение к-та: глицерин 1:1 |
Оксид металла, содержание, мас.% (от общей реакционной массы) | Температура, °С |
Время, ч | |||
1. | Олеиновая | ZnO 0,5 | 155 | 4,3 | 8,2 | 95,9 |
2. | Олеиновая | MgO 0,5 | 160 | 4,5 | 9,0 | 95,5 |
3. | Олеиновая | ZnO 0,5 + MgO 0,5 | 150 | 4,0 | 8,0 | 96,0 |
4. | Олеиновая | ZnO 1,0 | 145 | 3,8 | 5,5 | 97,3 |
5. | Олеиновая | ZnO 2,0 | 140 | 3,2 | 4,6 | 97,7 |
6. | Олеиновая | MgO 2,0 | 145 | 4,1 | 4,3 | 97,8 |
7. | Олеиновая | MgO 0,25 + ZnO 0,25 | 165 | 5 | 7,8 | 96,1 |
8. | Олеиновая | MgO 1,0 + ZnO 1,0 | 140 | 3,5 | 3,4 | 98,3 |
9. | Стеариновая | ZnO 0,5 | 135 | 3,0 | 5,7 | 97,2 |
10. | Стеариновая | MgO 0,5 | 140 | 4,4 | 7,9 | 96,0 |
11. | Стеариновая | ZnO 1,0 + MgO 0,5 | 130 | 3,5 | 4,4 | 97,8 |
12. | Стеариновая | ZnO 1,5 | 130 | 3,0 | 3,4 | 98,3 |
13. | Стеариновая | ZnO 2,0 | 130 | 2,8 | 2,2 | 98,9 |
14. | Стеариновая | MgO 2,0 | 135 | 3,5 | 4,0 | 98,0 |
15. | Стеариновая | MgO 0,25 + ZnO 0,5 | 135 | 2,7 | 7,7 | 96,1 |
Таблица 2 | |||||||||||||||
Компоненты | Состав, мас.ч. | ||||||||||||||
Поливинилхлорид | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Трехосновный сульфат свинца | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 |
Стерат кальция | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Металлсодержащая смазка по примерам табл.1 | |||||||||||||||
1 | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
2 | - | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
3 | - | - | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
4 | - | - | - | 0,75 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
5 | - | - | - | - | 0,25 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
6 | - | - | - | - | - | 1,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
7 | - | - | - | - | - | - | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - |
8 | - | - | - | - | - | - | - | 0,25 | - | - | - | - | - | - | - |
9 | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,5 | - | - | - | - | - | - |
10 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,5 | - | - | - | - | - |
11 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,75 | - | - | - | - |
12 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,5 | - | - | - |
13 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,5 | - | - |
14 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,75 | - |
15 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,25 |
Показатель текучести расплава, Т=200°С, Р=21,6 кгс, г/10 мин | 4,2 | 4,6 | 4,9 | 5,3 | 4,6 | 6,5 | 4,5 | 4,4 | 4,1 | 3,8 | 5,4 | 6,9 | 4,9 | 5,8 | 4,2 |
Термостабильность, Т=185°С | 95 | 100 | 120 | 130 | 117 | 135 | 106 | 123 | 92 | 89 | 140 | 152 | 146 | 159 | 115 |
Claims (3)
1. Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида взаимодействием высшей монокарбоновой кислоты с глицерином при мольном соотношении 1:1 в присутствии оксидов металлов или их двухкомпонентных смесей в количестве 0,5-2,0% от общей реакционной массы, при нагревании и интенсивном перемешивании, с отгоном реакционной воды, без дополнительных стадий нейтрализации, отмывки, осветления и осушки полученного продукта, отличающийся тем, что в качестве высшей монокарбоновой кислоты используют олеиновую или стеариновую кислоту и процесс взаимодействия олеиновой или стеариновой кислоты с глицерином проводят при 130-16°С в течение 4-5 ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксидов металлов используют ZnO, MgO или их смеси при массовом соотношении 0,25-1:0,25-1.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут до достижения кислотного числа реакционной массы не более 10 мг КОН/г.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007133334/04A RU2348664C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007133334/04A RU2348664C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2348664C1 true RU2348664C1 (ru) | 2009-03-10 |
Family
ID=40528623
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007133334/04A RU2348664C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2348664C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2483377C1 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-05-27 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Электроизоляционная композиция |
RU2642075C1 (ru) * | 2017-03-10 | 2018-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения металлсодержащей смазки для ПВХ-композиции |
RU2644898C1 (ru) * | 2017-01-10 | 2018-02-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения металлсодержащей смазки для поливинилхлоридной композиции |
-
2007
- 2007-09-05 RU RU2007133334/04A patent/RU2348664C1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2483377C1 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-05-27 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Электроизоляционная композиция |
RU2644898C1 (ru) * | 2017-01-10 | 2018-02-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения металлсодержащей смазки для поливинилхлоридной композиции |
RU2642075C1 (ru) * | 2017-03-10 | 2018-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения металлсодержащей смазки для ПВХ-композиции |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2526147B1 (en) | Polyvinyl halide composition containing renewable source-based plasticizers | |
EP3398987B1 (en) | Plasticizer composition and resin composition comprising same | |
EP3434721B1 (en) | Plasticizer composition and resin composition including same | |
US4029682A (en) | Soaps and ester-soaps of α-olefin derived high molecular weight acids | |
EP3327074B1 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation methods therefor | |
DE102009028975A1 (de) | Esterderivate der 2,5-Furandicarbonsäure und ihre Verwendung als Weichmacher | |
CN102432961B (zh) | 一种pvc用复合热稳定剂及其制备方法 | |
RU2348664C1 (ru) | Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида | |
US3763222A (en) | Esters of phenyl indan | |
KR20140144692A (ko) | 윤활제 조성물 및 이의 제조방법 | |
JP2015516468A (ja) | 可塑剤として使用されるコハク酸アルキルエステル混合物 | |
US9000196B2 (en) | Making epoxidized esters from epoxidized natural fats and oils | |
US8324141B2 (en) | Surfactant composition | |
EP4242254A2 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation methods therefor | |
RU2260020C1 (ru) | Способ получения металлсодержащих смазок для получения материалов из хлорсодержащих полимеров | |
CN1902302A (zh) | 加工和泡沫良好的脂肪酸皂/脂肪酸条 | |
RU2520097C1 (ru) | Полимерная композиция для кабельного пластика | |
CN113748159B (zh) | 柠檬酸酯类增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物 | |
RU2569645C2 (ru) | Пластификатор | |
CA2058765A1 (en) | Mixtures of fatty acid alkylene diamides, fatty acid esters and metal soaps, and their use as additives in plastics | |
JP5794842B2 (ja) | 良好なゲル化特性を有する可塑剤配合物 | |
RU2642075C1 (ru) | Способ получения металлсодержащей смазки для ПВХ-композиции | |
RU2644898C1 (ru) | Способ получения металлсодержащей смазки для поливинилхлоридной композиции | |
RU2806759C1 (ru) | Способ получения стабилизатора многофункционального действия для хлорсодержащих полимеров | |
RU2251557C1 (ru) | Полимерная композиция |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner |