RU2338801C2 - Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese - Google Patents
Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese Download PDFInfo
- Publication number
- RU2338801C2 RU2338801C2 RU2006128084/02A RU2006128084A RU2338801C2 RU 2338801 C2 RU2338801 C2 RU 2338801C2 RU 2006128084/02 A RU2006128084/02 A RU 2006128084/02A RU 2006128084 A RU2006128084 A RU 2006128084A RU 2338801 C2 RU2338801 C2 RU 2338801C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ions
- leaching
- metals
- solution
- iron
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов и может быть использовано при переработке концентратов, промпродуктов и твердых отходов, содержащих цветные металлы.The invention relates to the field of hydrometallurgy of non-ferrous metals and can be used in the processing of concentrates, industrial products and solid waste containing non-ferrous metals.
Известны способы интенсификации процессов выщелачивания [Г.М.Вольдман, А.Н.Зеликман. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1993. С.139-157] увеличением удельной поверхности выщелачиваемого материала, повышением концентрации реагента, снижением концентрации продукта, уменьшением эффективной толщины диффузного слоя, уменьшением толщины твердой оболочки, увеличением константы скорости реакции в автоклавах за счет термического и механического активирования.Known methods of intensifying leaching processes [G.M. Voldman, A.N. Zelikman. Theory of hydrometallurgical processes. M .: Metallurgy. 1993. S.139-157] an increase in the specific surface of the leachable material, an increase in the concentration of the reagent, a decrease in the concentration of the product, a decrease in the effective thickness of the diffuse layer, a decrease in the thickness of the hard shell, and an increase in the reaction rate constant in autoclaves due to thermal and mechanical activation.
Недостатками способов является низкое извлечение и низкое качество полученных металлов.The disadvantages of the methods is the low extraction and low quality of the obtained metals.
Наиболее близким техническим решением является способ [RU 94015041 А1, МПК С22В 19/00, опубл. 10.02.1996], в котором извлечение ионов железа, цинка, меди и марганца из материала, их содержащего, включает его сернокислотное выщелачивание и совместное гидролитическое осаждение из раствора ионов извлекаемых металлов с добавлением окислителя.The closest technical solution is the method [RU 94015041 A1, IPC C22V 19/00, publ. 02/10/1996], in which the extraction of iron, zinc, copper and manganese ions from the material containing them includes its sulfuric acid leaching and co-hydrolytic precipitation from a solution of extracted metal ions with the addition of an oxidizing agent.
Недостатком является то, что в рассматриваемых процессах не использованы способы интенсификации с применением комплексонов, способствующие повышению извлечения металлов при выщелачивании.The disadvantage is that in the processes under consideration, methods of intensification using complexones are not used, which contribute to an increase in the recovery of metals during leaching.
Задачей изобретения является создание эффективного способа селективного извлечения металлов из материалов сложного состава.The objective of the invention is to provide an effective method for the selective extraction of metals from materials of complex composition.
Технический результат, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, заключается в интенсификации процесса выщелачивания и повышении чистоты полученных металлов при их селективном извлечении.The technical result that can be achieved by carrying out the invention is to intensify the leaching process and increase the purity of the obtained metals during their selective extraction.
Этот технический результат достигается тем, что в известном способе извлечения ионов железа, цинка, меди и марганца из материала, их содержащего, включающем его сернокислотное выщелачивание и совместное гидролитическое осаждение из раствора ионов извлекаемых металлов с добавлением окислителя, причем при сернокислотном выщелачивании добавляют комплексоны, образующие в кислых средах с ионами извлекаемых металлов прочные, хорошо растворимые комплексы, и ведут выщелачивание при рН меньше 3, осадок после гидролитического осаждения подвергают соляно-кислотному растворению с последующим селективным извлечением ионов металлов из полученного раствора.This technical result is achieved by the fact that in the known method for the extraction of iron, zinc, copper and manganese ions from a material containing them, including its sulfuric acid leaching and co-hydrolytic precipitation of a solution of extracted metal ions with the addition of an oxidizing agent, complexones forming sulfuric acid leaching are added in acidic environments with recoverable metal ions, strong, highly soluble complexes, and leach at pH less than 3, the precipitate after hydrolytic deposition hydrochloric acid dissolution followed by selective extraction of metal ions from the resulting solution.
Сущность способа поясняется схемами 1-5 и данными, представленными на фиг.1-3.The essence of the method is illustrated by schemes 1-5 and the data presented in figures 1-3.
При сернокислотном выщелачивании клинкера используются комплексоны - органические хелатообразующие соединения, сочетающие в молекуле основные и кислотные центры и образующие с катионами прочные растворимые в воде комплексы.When sulfuric acid leaching of clinker, complexons are used - organic chelating compounds that combine basic and acid centers in the molecule and form strong water-soluble complexes with cations.
Комплексоны относятся к мультидендатным хелатообразующим реагентам, которые образуют с ионами металлов циклические структуры в результате присоединения катионов к двум или более донорным атомам, принадлежащим одной молекуле комплексообразующего агента.Complexons are multidendate chelating reagents that form cyclic structures with metal ions as a result of the addition of cations to two or more donor atoms belonging to one molecule of the complexing agent.
Комплексоны имеют функционально-аналитические группировки, содержащие донорные атомы, приводящие к повышению устойчивости комплексов и проявлению селективности действия лиганда. В основном используются следующие группировки: -NH2, -SH, -ОН, -СООН, -PO3H2, -AsO3H2, -SO3H.Complexons have functional and analytical groups containing donor atoms, leading to increased stability of the complexes and the manifestation of the selectivity of the ligand. The following groups are mainly used: —NH 2 , —SH, —OH, —COOH, —PO 3 H 2 , —AsO 3 H 2 , —SO 3 H.
Другой особенностью комплексонов являетя то, что большинство из них относятся к классу поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые снижают поверхностное натяжение раствора, что улучшает смачивание поверхностей материалов при выщелачивании, а также способствует проникновению раствора в мельчайшие поры и повышает извлечение металлов из твердых материалов в раствор.Another feature of complexones is that most of them belong to the class of surface-active substances (surfactants), which reduce the surface tension of the solution, which improves the wetting of the surfaces of materials during leaching, and also facilitates the penetration of the solution into the smallest pores and increases the extraction of metals from solid materials into the solution.
После отделения осадка после выщелачивания с использованием комплексонов осуществляют окисление органики и других ионов металлов, содержащихся в растворе в восстановленной форме, например Fe(II)→Fe(III). В качестве окислителей можно использовать Н2O2, Cl2, (NHO4)S2O8, CaOCl2, NaOCl.After separation of the precipitate after leaching using complexones, the organics and other metal ions in the reduced form are oxidized, for example, Fe (II) → Fe (III). As oxidizing agents, H 2 O 2 , Cl 2 , (NHO 4 ) S 2 O 8 , CaOCl 2 , NaOCl can be used.
Для совместного гидролитического осаждения всех ионов при рН 5-6 в качестве нейтрализаторов можно использовать NaOH, Na2CO3, Са(ОН)2.For joint hydrolytic deposition of all ions at pH 5-6, NaOH, Na 2 CO 3 , Ca (OH) 2 can be used as neutralizers.
Особенностью процесса является то, что образующийся при окислении ион Fe(III) можно использовать как коагулянт, который способен при гидролитическом осаждении захватывать как неокислившуюся органику, так и ионы цветных металлов, гидроксиды которых осаждаются при рН>7. Таким образом снижается расход окислителя.A feature of the process is that the Fe (III) ion formed during oxidation can be used as a coagulant, which is capable of capturing both non-oxidized organics and non-ferrous metal ions whose hydroxides precipitate at pH> 7 during hydrolytic deposition. Thus, the oxidizer consumption is reduced.
Осадок растворяли в соляной кислоте с переходом Zn, Cu и большей части Mn и Fe в раствор в виде низших хлоридов MeCl2. Например, MnO2 - по реакции: MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2Н2O. При этом хлор-ион кислоты окисляется до Cl2 и выделяется из раствора.The precipitate was dissolved in hydrochloric acid with the transition of Zn, Cu and most of Mn and Fe into solution in the form of lower chlorides MeCl 2 . For example, MnO 2 - according to the reaction: MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O. In this case, the acid chloride ion is oxidized to Cl 2 and is isolated from the solution.
В дальнейшем раствор перерабатывали по известным схемам селективного извлечения из него ионов металлов.Subsequently, the solution was processed according to known schemes for the selective extraction of metal ions from it.
Пример практического применения.An example of practical application.
Отвальным продуктом гидрометаллургической ветви производства цинка являются кеки, полученные на второй стадии выщелачивания. Основными цинксодержащими фазами являются труднорастворимые соединения (ферриты, алюмосиликаты, сульфиды). Типичный состав кеков, %: 23-27 Zn, 0,3-1,5 Cu, 0,2-0,3 Cd, 3-7 Pb, 11-20 Fe, 6-9 S. В них также содержатся As, Sb, благородные и редкие металлы, компоненты пустой породы. В существующей практике эти кеки подвергают громоздкой, энергоемкой операции - вельцеванию, доизвлекая 12-15% Zn (а также Cd, Pb и другие летучие элементы) в форме возгонов и получая остаток - клинкер, дальнейшая переработка которого также остается проблематичной.The dump product of the hydrometallurgical branch of zinc production is the cakes obtained in the second leaching stage. The main zinc-containing phases are sparingly soluble compounds (ferrites, aluminosilicates, sulfides). Typical cake composition,%: 23-27 Zn, 0.3-1.5 Cu, 0.2-0.3 Cd, 3-7 Pb, 11-20 Fe, 6-9 S. They also contain As, Sb, noble and rare metals, components of gangue. In existing practice, these cakes are subjected to a cumbersome, energy-intensive operation - Weltzing, recovering 12-15% of Zn (as well as Cd, Pb and other volatile elements) in the form of sublimates and receiving the remainder - clinker, the further processing of which also remains problematic.
Переработке подвергали клинкер ОАО «Электроцинк», г.Владикавказа, РСО-Алания.The clinker of Electrozinc OJSC, Vladikavkaz, North Ossetia-Alania was subjected to processing.
Клинкер промывали водой для удаления тонкодисперсной фракции угля, так как уголь при дальнейшей переработке клинкера увеличивает расход комплексона, который, обладая свойствами ПАВ, согласно правилу уравнивания полярностей Ребиндера, располагается на границе раздела уголь-раствор (фиг.2).The clinker was washed with water to remove a finely divided fraction of coal, since coal during further processing of clinker increases the consumption of complexon, which, having surfactant properties, according to the rule of equalizing the polarities of Rebinder, is located at the coal-solution interface (Fig. 2).
После отсадки угля и удаления магнитной фракции клинкер содержал, %: 11,6 Fe; 1,0 Zn; 1,5 Cu; 4,0 С.After depositing the coal and removing the magnetic fraction, the clinker contained,%: 11.6 Fe; 1.0 Zn; 1.5 Cu; 4.0 C.
Клинкер подвергали сернокислотному выщелачиванию с применением в качестве комплексонов солей сульфокислот или сульфоновых кислот.The clinker was subjected to sulfuric acid leaching using salts of sulfonic acids or sulfonic acids as complexones.
Сульфокислоты или сульфоновые кислоты общей формулы R-SO2OH являются органическими соединениями, содержащими функциональную группу -SO2OH (или сокращенно SO3H), связанную через серу с углеводородным радикалом. Сульфокислоты являются сильными кислотами (подобно серной кислоте), их соли называются сульфонатами. Функциональные группы увеличивают прочность комплексов с тяжелыми металлами. Донорным атомом является кислород. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом. Это свойство обеспечивает гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Диссоциации протона способствует повышенное значение рН раствора.Sulfonic acids or sulfonic acids of the general formula R-SO 2 OH are organic compounds containing a —SO 2 OH (or abbreviated SO 3 H) functional group bonded through sulfur to a hydrocarbon radical. Sulfonic acids are strong acids (like sulfuric acid), their salts are called sulfonates. Functional groups increase the strength of complexes with heavy metals. The donor atom is oxygen. The oxygen hydroxyl ion has a fairly high negative charge. This property provides hydroxyl with a high ability to coordinate with cations. Proton dissociation is promoted by an increased pH of the solution.
Органические сульфонаты относятся к поверхностно-активным веществам (ПАВ) и обладают всеми их свойствами:Organic sulfonates belong to surface-active substances (surfactants) and have all their properties:
- Учитывая высокую концентрацию ПАВ, вероятно, исходный раствор можно рассматривать как коллоидный, содержащий золи ПАВ.- Given the high concentration of surfactants, it is likely that the initial solution can be considered as colloidal, containing surfactant sols.
- Растворы характеризуются сильным пенообразованием, устойчивость пены снижается при подкислении и увеличении концентрации солей жесткости.- The solutions are characterized by strong foaming, the stability of the foam decreases with acidification and an increase in the concentration of hardness salts.
- Заметно проявление явления солюбилизации - повышенной растворимости веществ в растворах золей ПАВ.- A noticeable manifestation of the phenomenon of solubilization is the increased solubility of substances in solutions of surfactant sols.
В качестве комплексонов можно использовать алкилсульфаты, алкансульфонаты, сульфокислоты нефтяные водомаслорастворимые, лингосульфонаты, например, состава, %: 53,46 С; 5,37 Н; 5,02 S; 12,00 ОСН3 и другие, а также их соли.As complexones, alkyl sulfates, alkanesulfonates, water-oil-soluble petroleum sulfonic acids, lingosulfonates, for example, composition,%: 53.46 C; 5.37 N; 5.02 S; 12.00 OCH 3 and others, as well as their salts.
Используемый в данном примере технический сульфонат по данным ИК-спектроскопии (фиг.3) имеет:Used in this example, the technical sulfonate according to infrared spectroscopy (figure 3) has:
Примечание: Полосы поглощения 2900, 1460, 1380 и 720 см-1 принадлежат вазелиновому маслу.Note: Absorption bands of 2900, 1460, 1380 and 720 cm -1 belong to liquid paraffin.
Исследованы исходные материалы для получения комплексов с сульфокислотами. Ими являются карбонаты марганца, кадмия, никеля, гидроксиды меди, оксиды цинка и железа, хлориды этих металлов и кобальта, ртути, нитрат свинца. Для растворения оксидов железа с образованием металлорганических комплексов применяли не только ион железа, но и его оксид.The starting materials were studied to obtain complexes with sulfonic acids. They are carbonates of manganese, cadmium, nickel, copper hydroxides, zinc and iron oxides, chlorides of these metals and cobalt, mercury, lead nitrate. To dissolve iron oxides with the formation of organometallic complexes, not only iron ion was used, but also its oxide.
Величина рН раствора в процессе выщелачивания имеет большое значение. Установлено, что при концентрации органики и металла по 1 г/л и рН<3 комплексы органических сульфонатов с ионами Me(II), где Me=Fe, Zn, Cu и Mn, устойчивы.The pH of the solution during leaching is of great importance. It was found that at an organic and metal concentration of 1 g / L and pH <3, complexes of organic sulfonates with Me (II) ions, where Me = Fe, Zn, Cu, and Mn, are stable.
Растворы после выщелачивания содержали, г/л: 30-40 Fe, 3-5 Zn, 3-5 Cu, остатки органических составляющих от выщелачивания клинкера с применением сульфоната (до 5 г/дм3) и серной кислоты (3-5 г/дм3), рН 1-2. Извлечение цветных металлов и железа составляет 80-90%.The solutions after leaching contained, g / l: 30-40 Fe, 3-5 Zn, 3-5 Cu, the residues of the organic components from the leaching of clinker using sulfonate (up to 5 g / dm 3 ) and sulfuric acid (3-5 g / dm 3 ), pH 1-2. Extraction of non-ferrous metals and iron is 80-90%.
Железо и цинк находятся в составе комплекса с органикой и имеют окислительное число, равное 2. В процессе отстаивания возможно окисление железа (II) до железа (III) с переходом последнего в осадок. Ион Fe2+ в комплексе окисляется кислородом воздуха до Fe3+. Процесс такого окисления можно затормозить присутствием металлического железа или другого восстановителя, основная роль которого заключается в переводе Fe(III) в Fe(II). При этом ослабляется кристаллическая решетка твердых оксидных отложений, что оказывает существенное влияние на скорость реакции комплексообразования железа, так как связывание Fe(II) протекает значительно быстрее, чем Fe(III). Введение восстановителя приводит также к удалению из раствора коррозионно-активных ионов Fe(III). В качестве восстановителя удобно использовать гидроксиламин, так как в процессе его окисления возникают нитрильные производные, спообные к образованию комплексных соединений с некоторыми элементами и к участию в смешанном комплексообразовании. Метанол и серную кислоту также можно использовать для растворения и восстановления высших гидроксидов.Iron and zinc are in the complex with organic matter and have an oxidation number equal to 2. In the process of settling, oxidation of iron (II) to iron (III) is possible with the transition of the latter to precipitate. The Fe 2+ ion in the complex is oxidized by atmospheric oxygen to Fe 3+ . The process of such oxidation can be inhibited by the presence of metallic iron or another reducing agent, the main role of which is to convert Fe (III) to Fe (II). In this case, the crystal lattice of solid oxide deposits is weakened, which has a significant effect on the rate of the complexation of iron, since the binding of Fe (II) proceeds much faster than Fe (III). The introduction of a reducing agent also leads to the removal of corrosive Fe (III) ions from the solution. It is convenient to use hydroxylamine as a reducing agent, since nitrile derivatives arise during its oxidation, which are capable of forming complex compounds with certain elements and participating in mixed complexation. Methanol and sulfuric acid can also be used to dissolve and reduce higher hydroxides.
Затем осуществляли коллективное осаждение ионов цинка (II) и железа (II) из раствора после выщелачивания клинкера. В качестве окислителей использовали Н2О2, Cl2, (NH4)2S2O8, CaOCl2, NaOCl. В качестве нейтрализаторов до рН 5-6 использовали NaOH, Na2СО3, Са(ОН)2. Полноту осаждения проверяли химическим анализом ионов цинка и железа в водной фазе.Then, zinc (II) and iron (II) ions were collectively precipitated from solution after clinker leaching. H 2 O 2 , Cl 2 , (NH 4 ) 2 S 2 O 8 , CaOCl 2 , NaOCl were used as oxidizing agents. NaOH, Na 2 CO 3 , Ca (OH) 2 were used as neutralizers to pH 5-6. The completeness of the deposition was checked by chemical analysis of zinc and iron ions in the aqueous phase.
Установлено, что полное осаждение ионов металлов (до следов) осуществляется при избытке окислителя в 1,5-2,0 раза в расчете на реакцию Fe(II)→Fe(III). Наиболее плотные осадки получены при использовании в качестве нейтрализаторов Na2CO3 и Са(ОН)2, раствор легко отделяется от осадка декантацией. Образующийся Fe(III) в данных условиях проявляет свойства коагулянта, способствуя переходу в осадок ионов цинка, органики и комплексов на их основе.It was found that the complete deposition of metal ions (to the trace) is carried out with an excess of oxidizing agent 1.5-2.0 times in the calculation of the reaction Fe (II) → Fe (III). The most dense precipitates were obtained when using Na 2 CO 3 and Ca (OH) 2 as neutralizers; the solution is easily separated from the precipitate by decantation. The resulting Fe (III) under these conditions exhibits the properties of a coagulant, facilitating the transition of zinc ions, organics, and complexes based on them into the precipitate.
Осадок растворяли в соляной кислоте с превращением Zn, Cu и большей части Mn и Fe в раствор низших хлоридов MeCl2.The precipitate was dissolved in hydrochloric acid with the conversion of Zn, Cu and most of Mn and Fe into a solution of lower chlorides MeCl 2 .
Ниже приведен ряд технологических схем переработки осадка.Below are a number of technological schemes for processing sludge.
Схема 1Scheme 1
Осадок растворяли и восстанавливали 11-молярным раствором HCl в системе противотока при 100°С и атмосферном давлении с превращением Zn, Cu и большей части Mn в раствор низших хлоридов MeCl2, а железо в FeCl3. При этом хлор-ион кислоты окисляется до Cl2 и выделяется из раствора. Хлорид железа селективно извлекается из раствора методом жидкостной экстракции триалкилфосфатами или алифатическими аминами. Затем FeCl3 извлекается из органической фазы водой, раствор концентрируют выпаркой и разлагают термическим путем на Fe2O3 и HCl, последнюю рециркулируют в процесс растворения осадка. Медь из раствора цементируют. Сульфат марганца кристаллизуют в форме моногидрата сульфата (MnSO4·H2O).The precipitate was dissolved and reduced with an 11 molar HCl solution in a countercurrent system at 100 ° C and atmospheric pressure with the conversion of Zn, Cu and most of Mn into a solution of lower chlorides MeCl 2 , and iron in FeCl 3 . In this case, the chlorine ion of the acid is oxidized to Cl 2 and released from the solution. Iron chloride is selectively extracted from the solution by liquid extraction using trialkyl phosphates or aliphatic amines. Then FeCl 3 is extracted from the organic phase with water, the solution is concentrated by evaporation and thermally decomposed into Fe 2 O 3 and HCl, the latter is recycled to the dissolution of the precipitate. Copper from the solution is cemented. Manganese sulfate is crystallized in the form of sulfate monohydrate (MnSO 4 · H 2 O).
Схема 2 (фиг.3)Scheme 2 (figure 3)
Выщелачивание осуществляют при 70°С, которая поддерживается за счет экзотермических реакций (кислотность 200-350 г/л). Исходная кислотность на 5-20% выше стехиометрически необходимой для растворения оксидов металлов. На первой стадии переработки раствора применяют неразбавленный трибутилфосфат (ТБФ), экстрагирующий железо и цинк. Операция протекает при соотношении органической фазы и водной 1:2. Для реэкстракции насыщенного ТБФ применяют воду O:В=40. К водному рафинату добавляют H2SO4, железо и цинк находятся в форме хлоридов. Раствор подвергают пиро-гидролизу для отгонки HCl с водяным паром, которые конденсируются и возвращаются на выщелачивание. Остаток после обжига состоит из Zn2SO4·nH2О и Fe2O3, первый продукт выщелачивается водой и получают два товарных продукта.Leaching is carried out at 70 ° C, which is maintained by exothermic reactions (acidity 200-350 g / l). The initial acidity is 5-20% higher stoichiometrically necessary for the dissolution of metal oxides. At the first stage of processing the solution, undiluted tributyl phosphate (TBP), which extracts iron and zinc, is used. The operation proceeds with a ratio of organic phase and aqueous 1: 2. For reextraction of saturated TBP, water O: B = 40 is used. H 2 SO 4 is added to the aqueous raffinate, and iron and zinc are in the form of chlorides. The solution was subjected to pyrolysis for steam distillation of HCl, which condensed and returned to leaching. The residue after firing consists of Zn 2 SO 4 · nH 2 O and Fe 2 O 3 , the first product is leached with water and two commercial products are obtained.
Из основного выщелачивающего раствора, получаемого после обработки ТБФ, при рН<2,5 и 20°С сероводородом осаждают сульфид меди, раствор после осаждения сульфида направляется на осаждение марганца хлором при рН 3,5-4,0.Copper sulphide is precipitated from the main leaching solution obtained after TBP treatment at pH <2.5 and 20 ° C with hydrogen sulfide, and the solution after precipitation of sulfide is sent to precipitate manganese with chlorine at pH 3.5-4.0.
Схема 3Scheme 3
Известно выщелачивание твердой фазы хлором в растворе соляной кислоты и/или FeCl2. Из фильтрата избирательно экстрагируют FeCl3, применяя ТБФ, органическую фазу обрабатывают пресной водой для реэкстракции FeCl3, экстрагент направляют в оборот (часть раствора FeCl3 также является оборотной), а избыток FeCl3 выводят выпаркой и кристаллизацией.It is known to leach the solid phase with chlorine in a solution of hydrochloric acid and / or FeCl 2 . FeCl 3 is selectively extracted from the filtrate using TBP, the organic phase is treated with fresh water to reextract FeCl 3 , the extractant is recycled (part of the FeCl 3 solution is also recycled), and the excess FeCl 3 is removed by evaporation and crystallization.
Схема 4Scheme 4
Осаждение гидроксида железа из аммонийно-сульфатных растворов осуществляли сильным окислителем персульфатом аммония (NH4)2S2O8, 82-87°С, рН 4,5-5,0. Раствор очищают от железа и других примесей в аммонийной среде.The precipitation of iron hydroxide from ammonium sulfate solutions was carried out with a strong oxidizing agent, ammonium persulfate (NH 4 ) 2 S 2 O 8 , 82-87 ° C, pH 4.5-5.0. The solution is purified from iron and other impurities in an ammonia medium.
Для селективного извлечения цинка из аммонийно-сульфатных растворов применяли жидкостную экстракцию диэтилгексилфосфорной кислотой (ДЕНРА) при рН 2,3.For the selective extraction of zinc from ammonium sulfate solutions, liquid extraction with diethylhexylphosphoric acid (DENRA) at pH 2.3 was used.
Схема 5Scheme 5
Сульфит ZnS в отличие от CoS и NiS осаждается из кислых растворов при рН≈2. Для поддержания заданного значения рН применяют буферную смесь. В среде буферных смесей можно практически полностью отделить Zn в виде ZnS от Ni2+, Со2+, Fe2+, Mn2+ и некоторых других. В присутствии окислителей образуется осадок серы.Unlike CoS and NiS, ZnS sulfite precipitates from acidic solutions at pH≈2. To maintain a given pH value, a buffer mixture is used. In the medium of buffer mixtures, one can almost completely separate Zn in the form of ZnS from Ni 2+ , Co 2+ , Fe 2+ , Mn 2+ and some others. In the presence of oxidizing agents, a sulfur precipitate forms.
В зависимости от состава клинкера можно выбрать оптимальный вариант технологической схемы селективного извлечения ионов металлов из раствора после его выщелачивания.Depending on the composition of the clinker, it is possible to choose the best option for the technological scheme of the selective extraction of metal ions from the solution after its leaching.
Комплексоны находят широкое использование, например, в теплоэнергетике для отмывки различных по составу отложений, образующихся на внутренних поверхностях нагрева оборудования.Complexons are widely used, for example, in the power system for washing various deposits of composition formed on the internal surfaces of the heating equipment.
Таким образом, применение комплексонов повышает извлечение цветных металлов при выщелачивании материалов.Thus, the use of complexones increases the recovery of non-ferrous metals in the leaching of materials.
Особенно эффективно применение комплексонов при переработке материалов, в которых концентрация железа значительно превышает сумму концентраций цветных металлов.Particularly effective is the use of complexones in the processing of materials in which the iron concentration significantly exceeds the sum of the concentrations of non-ferrous metals.
По сравнению с прототипом предлагаемый способ интенсифицирует процессы, сокращает расход реагентов и потери цветного металла при извлечении, обеспечивает высокую чистоту получаемых металлов.Compared with the prototype, the proposed method intensifies the processes, reduces the consumption of reagents and loss of non-ferrous metal during extraction, provides high purity of the resulting metals.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006128084/02A RU2338801C2 (en) | 2006-08-03 | 2006-08-03 | Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006128084/02A RU2338801C2 (en) | 2006-08-03 | 2006-08-03 | Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006128084A RU2006128084A (en) | 2008-02-10 |
| RU2338801C2 true RU2338801C2 (en) | 2008-11-20 |
Family
ID=39265907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006128084/02A RU2338801C2 (en) | 2006-08-03 | 2006-08-03 | Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2338801C2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2535267C1 (en) * | 2013-07-11 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of purifying nickel chloride solution from manganese |
| RU2604289C1 (en) * | 2015-07-08 | 2016-12-10 | Лидия Алексеевна Воропанова | Method of purifying nickel electrolyte from impurities of iron (iii), cobalt (iii) and copper (ii) by extraction |
| RU2617471C1 (en) * | 2016-03-16 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method for cobalt extracting from sulfate solution containing nickel and cobalt |
| RU2620418C1 (en) * | 2016-01-18 | 2017-05-25 | Лидия Алексеевна Воропанова | Method of processing of zinc cake |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2861537A1 (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Jean-Marc Lalancette | Method for selective precipitation of iron, arsenic and antimony |
-
2006
- 2006-08-03 RU RU2006128084/02A patent/RU2338801C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2535267C1 (en) * | 2013-07-11 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of purifying nickel chloride solution from manganese |
| RU2604289C1 (en) * | 2015-07-08 | 2016-12-10 | Лидия Алексеевна Воропанова | Method of purifying nickel electrolyte from impurities of iron (iii), cobalt (iii) and copper (ii) by extraction |
| RU2620418C1 (en) * | 2016-01-18 | 2017-05-25 | Лидия Алексеевна Воропанова | Method of processing of zinc cake |
| RU2617471C1 (en) * | 2016-03-16 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method for cobalt extracting from sulfate solution containing nickel and cobalt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006128084A (en) | 2008-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2968341C (en) | Method for recovering high-purity scandium | |
| US4124462A (en) | Recovering zinc from a material containing zinc and iron | |
| JP5541336B2 (en) | Method for producing high purity cobalt sulfate aqueous solution | |
| BG62180B1 (en) | Chloride assisted hydrometallurgical extraction of nickel and cobalt from sulphide ores | |
| JP2008540824A (en) | Method for recovering valuable metals and arsenic from solution | |
| US7862786B2 (en) | Selective precipitation of metal sulfides | |
| US4123499A (en) | Recovering metal values from marine manganese nodules | |
| RU2338801C2 (en) | Method of extraction of ions of iron, zinc, copper and manganese | |
| US3923615A (en) | Winning of metal values from ore utilizing recycled acid leaching agent | |
| AU2016315207B2 (en) | Scandium oxide manufacturing method | |
| CN113227417B (en) | Method for recovering metals from polymetallic nodules | |
| US3752745A (en) | Recovery of metal values from ocean floor nodules | |
| US10704120B2 (en) | Method for recovering scandium | |
| CN114212828B (en) | Impurity removing method for manganese sulfate solution | |
| US4008134A (en) | Extraction and separation of metals from solids using liquid cation exchangers | |
| FI120406B (en) | Process for hydrometallurgical treatment of a sulfidic material containing zinc and copper | |
| US4036639A (en) | Production of copper | |
| CN108754142B (en) | Method for separating bismuth and iron and producing pure bismuth hydroxide by extraction-ammonia decomposition in bismuth and iron mixed solution | |
| JP6550582B1 (en) | Lead manufacturing method and manufacturing equipment | |
| US4200504A (en) | Extraction and separation of metals from solids using liquid cation exchangers | |
| CA2036379A1 (en) | Method for the recovery of zinc, copper and lead of oxidized and/or sulfurized ores and materials | |
| CN114207160B (en) | Method for recovering metals from oxidized ores | |
| JPH0432712B2 (en) | ||
| CN114212827B (en) | Method for removing calcium and/or magnesium impurities in manganese hydroxide | |
| JP2022191115A (en) | Method for producing cobalt sulfate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080804 |