RU2338184C1 - Method for voltage curve registration - Google Patents
Method for voltage curve registration Download PDFInfo
- Publication number
- RU2338184C1 RU2338184C1 RU2007117068/28A RU2007117068A RU2338184C1 RU 2338184 C1 RU2338184 C1 RU 2338184C1 RU 2007117068/28 A RU2007117068/28 A RU 2007117068/28A RU 2007117068 A RU2007117068 A RU 2007117068A RU 2338184 C1 RU2338184 C1 RU 2338184C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- analyte
- current
- voltage curve
- measurement
- products
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области аналитической электрохимии и может быть использовано при инверсионно-вольтамперометрическом анализе растворов на содержание микроконцентраций анализируемых веществ.The present invention relates to the field of analytical electrochemistry and can be used in the inversion voltammetric analysis of solutions for the content of microconcentrations of analytes.
В настоящее время известен способ инверсионно-вольтамперометрического исследования анализируемых растворов, в измерительном цикле которого выделены две необходимые стадии в процессе определения: первая - стадия электрохимического или адсорбционного накопления определяемого вещества на поверхности или в объеме индикаторного электрода, вторая (информативная) стадия - электрохимическое окисление или восстановление образовавшегося на первой стадии концентрата с регистрацией вольтамперной характеристики индикаторного электрода. Аналитическим сигналом при этом является ток индикаторного электрода при линейной развертке потенциала. При этом максимальный ток растворения концентрата прямо пропорционален количеству анализируемого вещества в растворе. Инверсионно-вольтамперометрические исследования анализируемых растворов проводят с использованием различных типов индикаторных электродов: ртутный электрод в виде висящей капли, графитовый, стеклоуглеродный, углеситалловый, ртутно-пленочный графитовый, электрод на основе золота, платины, серебра.Currently, there is a known method of inversion-voltammetric study of the analyzed solutions, in the measuring cycle of which two necessary stages are identified during the determination process: the first is the stage of electrochemical or adsorption accumulation of the analyte on the surface or in the volume of the indicator electrode, the second (informative) stage is electrochemical oxidation or restoration of the concentrate formed in the first stage with registration of the current-voltage characteristics of the indicator electrode. The analytical signal in this case is the current of the indicator electrode during a linear potential sweep. In this case, the maximum dissolution current of the concentrate is directly proportional to the amount of analyte in the solution. Inversion-voltammetric studies of the analyzed solutions are carried out using various types of indicator electrodes: a mercury electrode in the form of a hanging drop, graphite, glassy carbon, carbon-metal, mercury-film graphite, an electrode based on gold, platinum, silver.
Известный способ регистрации вольтамперных кривых [1] состоит в предварительном концентрировании анализируемого вещества на поверхности индикаторного электрода. Электролиз проводят при потенциале предельного тока восстановления или окисления вещества при энергичном перемешивании раствора, в течение строго контролируемого времени, при этом выделяется пропорциональная часть анализируемого вещества, хорошо воспроизводящаяся при соблюдении условий эксперимента постоянными. По истечении заданного времени электролиза прекращают перемешивание и позволяют раствору в течение нескольких секунд успокоиться. После этого включают развертку потенциала и регистрируют вольтамперную кривую. В присутствии анализируемых веществ в анализируемом растворе на вольтамперной кривой регистрируют анодный или катодный ток окисления или восстановления определяемых веществ. Величина тока анализируемого вещества в растворе зависит от нескольких факторов, одним из которых является длительность первой стадии - стадии накопления, причем чем меньше концентрация определяемого вещества в анализируемом растворе, тем длительнее должна быть стадия накопления. Данный способ позволяет проводить измерения до 10-9-10-10 моль/дм3 многих неорганических и органических веществ, при этом контролируемое время стадии накопления может достигать 10 мин.A known method of recording current-voltage curves [1] consists in pre-concentration of the analyte on the surface of the indicator electrode. Electrolysis is carried out at the potential of the limiting current of reduction or oxidation of the substance with vigorous stirring of the solution, for strictly controlled time, while a proportional part of the analyte is released, which is well reproduced under constant experimental conditions. After a predetermined time of electrolysis, mixing is stopped and the solution is allowed to calm down within a few seconds. Then turn on the potential scan and record the current-voltage curve. In the presence of the analyzed substances in the analyzed solution on the current-voltage curve register the anodic or cathodic current oxidation or reduction of the determined substances. The current value of the analyte in the solution depends on several factors, one of which is the duration of the first stage - the accumulation stage, and the lower the concentration of the analyte in the analyzed solution, the longer the accumulation stage should be. This method allows measurements up to 10 -9 -10 -10 mol / dm 3 of many inorganic and organic substances, while the controlled time of the stage of accumulation can reach 10 minutes
Недостатком описанного способа регистрации вольтамперных кривых [1] является то, что для выделения аналитического сигнала анализируемого вещества на фоне помех при определении низких концентраций веществ необходимо увеличивать длительность стадии накопления таким образом, что время стадии накопления может составлять несколько минут (до 10 мин), при этом общее время анализа одной пробы будет составлять не менее 60 мин.The disadvantage of the described method for recording current-voltage curves [1] is that in order to isolate the analytical signal of the analyte against the background of interference when determining low concentrations of substances, it is necessary to increase the duration of the accumulation stage so that the time of the accumulation stage can be several minutes (up to 10 min), this total analysis time of one sample will be at least 60 minutes
Предлагаемый способ регистрации вольтамперных кривых свободен от указанных выше недостатков и позволяет при сравнительно небольшом времени анализа одной пробы (до 5 мин) с высокой точностью измерять концентрации анализируемых веществ на уровне 10-8-10-10 моль/дм3.The proposed method for recording current-voltage curves is free from the above disadvantages and allows for a relatively short analysis time of one sample (up to 5 min) with high accuracy to measure the concentration of the analytes at the level of 10 -8 -10 -10 mol / dm 3 .
Эти достоинства предлагаемого способа регистрации вольтамперных кривых достигаются за счет того, что для регистрации анодного или катодного тока окисления или восстановления определяемых веществ проводят два измерительных цикла, отличающихся между собой временем, необходимым для осаждения продуктов восстановления или окисления анализируемых веществ на индикаторной поверхности рабочего электрода, при одинаковых остальных условиях, а идентификацию анодного или катодного тока окисления или восстановления анализируемого вещества и определение его величины проводят на результирующей вольтамперной кривой - кривой разности, полученной при автоматическом вычитании вольтамперной кривой, зарегистрированной при меньшем времени накопления, из вольтамперной кривой, зарегистрированной при большем времени накопления.These advantages of the proposed method for registering current-voltage curves are achieved due to the fact that for measuring the anodic or cathodic current of oxidation or reduction of the analytes, two measurement cycles are carried out, differing in time, necessary for deposition of the products of reduction or oxidation of the analytes on the indicator surface of the working electrode, when the remaining conditions are identical, and the identification of the anode or cathode current of oxidation or reduction of the analyte and its value is determined on the resulting current-voltage curve - the difference curve obtained by automatically subtracting the current-voltage curve recorded at a shorter accumulation time from the current-voltage curve recorded at a longer accumulation time.
Предлагаемый способ регистрации вольтамперных кривых заключается в следующем. На вольтамперометрическом анализаторе устанавливают трехэлектродную электрохимическую ячейку, включающую рабочий электрод, вспомогательный электрод и электрод сравнения, погружают электроды в анализируемый раствор, представляющий собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, и проводят анализ. Для вольтамперометрического анализа проводят последовательно два измерительных цикла. На первом измерительном цикле на индикаторную поверхность рабочего электрода при установленном потенциале рабочего электрода в течение заданного времени проводят накопление продуктов восстановления или окисления анализируемого вещества, изменением потенциала рабочего электрода с определенной скоростью электрохимически растворяют указанные продукты и регистрируют вольтамперную кривую. На втором измерительном цикле на индикаторную поверхность рабочего электрода при том же потенциале рабочего электрода, что и в первом цикле, в течение времени, составляющем от 1 до 10% от времени накопления первого измерительного цикла, накапливают продукты восстановления или окисления анализируемого вещества, изменением потенциала рабочего электрода с определенной скоростью электрохимически растворяют указанные продукты и регистрируют вольтамперную кривую. После проведения двух измерительных циклов и регистрации двух вольтамперных кривых для одного и того же анализируемого раствора проводят автоматическое вычитание вольтамперной кривой, зарегистрированной в результате второго измерительного цикла, из вольтамперной кривой, зарегистрированной в результате первого измерительного цикла, и регистрируют вольтамперную кривую разности. Идентификацию пика анализируемого вещества и определение его высоты проводят на вольтамперной кривой разности.The proposed method for recording current-voltage curves is as follows. On a voltammetric analyzer, a three-electrode electrochemical cell is installed, including a working electrode, an auxiliary electrode and a reference electrode, the electrodes are immersed in the analyzed solution, which is the analyzed substance, dissolved in the background electrolyte, and the analysis is carried out. For voltammetric analysis, two measurement cycles are carried out sequentially. In the first measuring cycle, the accumulated reduction or oxidation products of the analyte are accumulated for a predetermined time on the indicator surface of the working electrode for a predetermined time, these products are electrochemically dissolved at a certain speed and the current-voltage curve is recorded electrochemically. In the second measuring cycle, on the indicator surface of the working electrode with the same potential of the working electrode as in the first cycle, during the period of 1 to 10% of the accumulation time of the first measuring cycle, the products of reduction or oxidation of the analyte are accumulated by changing the potential of the working electrode at a certain speed electrochemically dissolve these products and record the current-voltage curve. After two measurement cycles and registration of two current-voltage curves for the same analyzed solution, the current-voltage curve recorded as a result of the second measurement cycle is automatically subtracted from the current-voltage curve recorded as a result of the first measurement cycle, and the voltage-voltage difference curve is recorded. Identification of the peak of the analyte and determination of its height is carried out on the current-voltage curve of the difference.
Для определения концентрации анализируемого вещества используют метод стандартной добавки градуировочного раствора анализируемого вещества в анализируемый раствор, содержащий анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите. После проведения двух последовательных измерительных циклов, вычитания вольтамперной кривой второго измерительного цикла из вольтамперной кривой первого цикла и регистрации вольтамперной кривой разности анализируемого раствора, содержащего анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, и градуировочный раствор, проводят идентификацию пика анализируемого вещества и определение его высоты. Определяют массовую концентрацию анализируемого вещества по соотношению величин анодных или катодных пиков растворения продуктов окисления или восстановления анализируемого вещества в анализируемом растворе и в анализируемом растворе, содержащем градуировочный раствор анализируемого вещества. Для повышения точности определения концентрации анализируемого вещества при расчете учитывается часть накопленного анализируемого вещества на индикаторной поверхности рабочего электрода во время проведения второго измерительного цикла.To determine the concentration of the analyte, use the method of standard addition of a calibration solution of the analyte in the analyte solution containing the analyte dissolved in the background electrolyte. After two consecutive measuring cycles, subtracting the current-voltage curve of the second measuring cycle from the current-voltage curve of the first cycle and registering the current-voltage curve of the difference of the analyzed solution containing the analyte dissolved in the background electrolyte and the calibration solution, the peak of the analyte is identified and its height is determined. The mass concentration of the analyte is determined by the ratio of the values of the anode or cathode peaks of the dissolution of the products of oxidation or reduction of the analyte in the analyzed solution and in the analyzed solution containing the calibration solution of the analyte. To increase the accuracy of determining the concentration of the analyte in the calculation, part of the accumulated analyte on the indicator surface of the working electrode is taken into account during the second measurement cycle.
Основные преимущества предлагаемого способа регистрации вольтамперных кривых состоят в возможности измерения микроконцентраций различных веществ (до 10-10 моль/дм3) в различных объектах с высокой точностью. В отличие от известного способа регистрации вольтамперных кривых, в котором для определения микроконцентраций веществ 10-9-10-10 моль/дм3 длительность стадии накопления может достигать 10 мин [1], а общее время анализа одной пробы - до 60 мин, в предлагаемом способе за счет обработки вольтамперных кривых, полученных в результате двух измерительных циклов, путем вычитания сигналов тока, полученных для одного и того же значения потенциала, и регистрации вольтамперной кривой разности, аналитический сигнал вещества значительно выделяется относительно фона, что существенно увеличивает селективность определения анализируемых веществ и, как следствие, приводит к значительному сокращению длительности вольтамперометрического анализа (до 10 раз). Не менее существенным преимуществом предлагаемого способа является возможность устранения влияния параметров анализируемых растворов (например, влияние различных значений рН анализируемого и фонового растворов) на точность анализа.The main advantages of the proposed method for registering current-voltage curves are the ability to measure microconcentrations of various substances (up to 10 -10 mol / dm 3 ) in various objects with high accuracy. In contrast to the known method for recording current-voltage curves, in which for determining micro-concentrations of substances 10 -9 -10 -10 mol / dm 3 the duration of the accumulation stage can reach 10 minutes [1], and the total analysis time of one sample up to 60 minutes, in the proposed method by processing the current-voltage curves obtained as a result of two measuring cycles, by subtracting the current signals obtained for the same potential value and registering the current-voltage difference curve, the analytical signal of the substance is significantly allocated relates It is precisely the background, which significantly increases the selectivity of the determination of the analyzed substances and, as a result, leads to a significant reduction in the duration of voltammetric analysis (up to 10 times). An equally significant advantage of the proposed method is the ability to eliminate the influence of the parameters of the analyzed solutions (for example, the influence of different pH values of the analyzed and background solutions) on the accuracy of the analysis.
Предлагаемый способ регистрации вольтамперных кривых был реализован на практике с использованием анализатора вольтамперометрического АВА-3 по ТУ 4215-068-00227703-2004 (производства НПП «Буревестник», ОАО). В работе использовалась трехэлектродная электрохимическая ячейка, включающая рабочий электрод на основе золота, вспомогательный платиновый электрод и хлоридсеребряный электрод сравнения (х.с.э.). Электрохимическое определение анализируемого вещества, например мышьяка, проводили из фонового раствора (разбавленный раствор ЭДТА), в котором было растворено анализируемое вещество. Первый измерительный цикл проводили при электрохимическом накоплении ионов мышьяка при потенциале -700 мВ (относительно х.с.э.) на рабочем электроде в течение 30 с. Электрохимическое растворение концентрата (продуктов восстановления мышьяка) и регистрацию вольтамперной кривой первого измерительного цикла проводили при развертке потенциала на рабочем электроде от -400 до 400 мВ (относительно х.с.э.) со скоростью 2000 мВ/с. Второй измерительный цикл проводили при электрохимическом накоплении ионов мышьяка при потенциале -700 мВ (относительно х.с.э.) на рабочем электроде в течение 3 секунд (составляет 10% от времени накопления первого измерительного цикла). Электрохимическое растворение концентрата (продуктов восстановления мышьяка) и регистрацию вольтамперной кривой второго измерительного цикле проводили при развертке потенциала на рабочем электроде от -400 до 400 мВ (относительно х.с.э.) со скоростью 2000 мВ/с. Проводили автоматическое вычитание (программными средствами) вольтамперной кривой второго измерительного цикла из вольтамперной кривой первого измерительного цикла и регистрировали вольтамперную кривую разности, на которой идентифицировали аналитический сигнал мышьяка в области потенциалов от -100 до +300 мВ и его высоту. Методом стандартной добавки градуировочного раствора анализируемого вещества проводили определение микроконцентрации мышьяка в анализируемом растворе (до 10-9 моль/дм3), при этом длительность стадии накопления составляла не более 40 с, а общее время вольтамперометрического анализа не превышало 5 мин.The proposed method for recording current-voltage curves was implemented in practice using an AVA-3 voltammetric analyzer in accordance with TU 4215-068-00227703-2004 (manufactured by NPP Burevestnik, OJSC). A three-electrode electrochemical cell was used in the work, including a working electrode based on gold, an auxiliary platinum electrode, and a silver chloride reference electrode (HSE). The electrochemical determination of the analyte, for example arsenic, was carried out from a background solution (diluted EDTA solution) in which the analyte was dissolved. The first measurement cycle was carried out with the electrochemical accumulation of arsenic ions at a potential of -700 mV (relative to the HSE) on the working electrode for 30 s. The electrochemical dissolution of the concentrate (arsenic reduction products) and the volt-ampere curve of the first measurement cycle were recorded when the potential was scanned at the working electrode from -400 to 400 mV (relative to the HSE) at a speed of 2000 mV / s. The second measurement cycle was carried out with the electrochemical accumulation of arsenic ions at a potential of -700 mV (relative to the HSE) on the working electrode for 3 seconds (10% of the accumulation time of the first measurement cycle). The electrochemical dissolution of the concentrate (arsenic reduction products) and the volt-ampere curve of the second measurement cycle were recorded when the potential was scanned at the working electrode from -400 to 400 mV (relative to HSE) at a speed of 2000 mV / s. The current-voltage curve of the second measurement cycle was automatically subtracted (by software) from the current-voltage curve of the first measurement cycle and the voltage-voltage difference curve was recorded, on which the arsenic analytical signal was identified in the potential range from -100 to +300 mV and its height. Using the standard addition of a calibration solution of the analyte, the microconcentration of arsenic in the analyzed solution was determined (up to 10 -9 mol / dm 3 ), while the duration of the accumulation stage was no more than 40 s, and the total time of voltammetric analysis did not exceed 5 minutes.
Предлагаемый способ регистрации вольтамперных кривых найдет широкое применение в аналитической электрохимии. Для регистрации вольтамперных кривых по предлагаемому способу не требуется наличия специфических навыков у исполнителя, которому достаточно владеть стандартными приемами проведения вольтамперометрического анализа и быть пользователем персонального компьютера. По сравнению с известными методами существенно повышается селективность анализа благодаря использованию вольтамперной кривой разности между вольтамперными кривыми двух измерительных циклов для идентификации аналитического сигнала вещества, что существенно сокращает общее время анализа анализируемого вещества, которое составляет не более 3-5 мин при измерении микроконцентраций веществ до 10-10 моль/дм3, что значительно увеличивает производительность вольтамперометрических измерений.The proposed method for registering current-voltage curves will find wide application in analytical electrochemistry. To register current-voltage curves for the proposed method does not require the presence of specific skills of the performer who needs to be familiar with the standard methods of voltammetric analysis and be a user of a personal computer. Compared to the known methods, the analysis selectivity is significantly increased due to the use of the current-voltage curve of the difference between the current-voltage curves of the two measuring cycles to identify the analytical signal of the substance, which significantly reduces the total analysis time of the analyte, which is no more than 3-5 minutes when measuring microconcentrations of substances to 10 - 10 mol / dm 3 , which significantly increases the performance of voltammetric measurements.
Предлагаемый способ регистрации вольтамперных кривых был использован для определения массовой концентрации мышьяка, ртути, селена в питьевой, природной воде и очищенной сточной воде. Чувствительность определения элементов в указанных объектах составляет: 0,005 мкг/дм3 для ртути, 0,2 мкг/дм3 для мышьяка, 1 мкг/дм3 для селена, общее время анализа одного анализируемого раствора составляет от 2 до 5 мин (в зависимости от измеряемой концентрации).The proposed method for recording current-voltage curves was used to determine the mass concentration of arsenic, mercury, selenium in drinking, natural water and treated wastewater. The sensitivity of the determination of elements in these objects is: 0.005 μg / dm 3 for mercury, 0.2 μg / dm 3 for arsenic, 1 μg / dm 3 for selenium, the total analysis time of one analyzed solution is from 2 to 5 minutes (depending on measured concentration).
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИINFORMATION SOURCES
1. Инверсионные электроаналитические методы. / Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. - М.: Химия, 1988. - 240 с.1. Inverse electroanalytical methods. / Brainina H.Z., Neumann E.Ya., Slepushkin V.V. - M .: Chemistry, 1988 .-- 240 p.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007117068/28A RU2338184C1 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Method for voltage curve registration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007117068/28A RU2338184C1 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Method for voltage curve registration |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2338184C1 true RU2338184C1 (en) | 2008-11-10 |
Family
ID=40230411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007117068/28A RU2338184C1 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Method for voltage curve registration |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2338184C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2758975C1 (en) * | 2021-01-11 | 2021-11-03 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Алтайский государственный университет" | Safe voltammetric method for the determination of arsenic ions using a gold electrode |
-
2007
- 2007-05-07 RU RU2007117068/28A patent/RU2338184C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2758975C1 (en) * | 2021-01-11 | 2021-11-03 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Алтайский государственный университет" | Safe voltammetric method for the determination of arsenic ions using a gold electrode |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jagner | Instrumental approach to potentiometric stripping analysis of some heavy metals | |
| US9207204B2 (en) | Method and apparatus for determining information concerning presence of constituents of a liquid sample with oxygen demand | |
| Riso et al. | Rapid and simultaneous analysis of trace metals (Cu, Pb and Cd) in seawater by potentiometric stripping analysis | |
| Palchetti et al. | Characterisation of screen-printed electrodes for detection of heavy metals | |
| US5391270A (en) | Detection and measurement of heavy metals | |
| Yosypchuk et al. | Determination of iodates using silver solid amalgam electrodes | |
| Scarano et al. | Determination of copper in seawater by anodic stripping voltammetry using ethylenediamine | |
| Solak et al. | A new differential pulse voltammetric method for the determination of nitrate at a copper plated glassy carbon electrode | |
| CN113447556B (en) | Method for analyzing quality of electrolyte in copper electrolytic refining | |
| RU2338184C1 (en) | Method for voltage curve registration | |
| Chandra et al. | Poly (Naphthol Green B) film based sensor for resolution of dopamine in the presence of uric acid: a voltammetric study | |
| Ireland-Ripert et al. | Determination of methylmercury in the presence of inorganic mercury by anodic stripping voltammetry | |
| Jagner et al. | Simplified stripping potentiometry methodology: Application to the determination of lead in wine | |
| Faller et al. | Modified solid electrodes for stripping voltammetric determination of tin | |
| RU2412433C1 (en) | Method of voltammetre detection of tin in aqueous solutions | |
| RU2338181C1 (en) | Voltammetric method for thallium detection in water media | |
| RU2377553C1 (en) | Method of voltammetric determination of phenol | |
| RU2330274C1 (en) | Voltammetric method of silver detection in aqueous media | |
| US20030183539A1 (en) | Method of measuring copper ion concentration in industrial electrolytes | |
| Mariame et al. | Determination of traces of copper by anodic stripping voltammetry at a rotating carbon paste disk electrode modified with poly (1, 8-diaminonaphtalene) | |
| Tuzhi et al. | Voltammetric measurement of haloperidol following adsorptive accumulation at glassy-carbon electrodes | |
| RU2300759C2 (en) | Method of volt-ampere measurements of selenium concentration | |
| Bobrowski | Adsorptive voltammetric determination of copper as its nioximate complex | |
| Salles et al. | Hydrogen peroxide monitoring in photo-Fenton reactions by using a metal hexacyanoferrate modified electrode | |
| Stubauer et al. | Determination of trace levels of niguldipine in urine and blood by adsorptive stripping voltammetry at the hanging mercury drop electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20190919 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210101 |