RU2324654C1 - Method of recycling gypsiferous raw materials - Google Patents

Method of recycling gypsiferous raw materials Download PDF

Info

Publication number
RU2324654C1
RU2324654C1 RU2006127319/15A RU2006127319A RU2324654C1 RU 2324654 C1 RU2324654 C1 RU 2324654C1 RU 2006127319/15 A RU2006127319/15 A RU 2006127319/15A RU 2006127319 A RU2006127319 A RU 2006127319A RU 2324654 C1 RU2324654 C1 RU 2324654C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gypsum
flotation
calcium sulfate
gypsiferous
boric
Prior art date
Application number
RU2006127319/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006127319A (en
Inventor
Владимир Сергеевич Семлёв (RU)
Владимир Сергеевич Семлёв
Владимир Алексеевич Реутов (RU)
Владимир Алексеевич Реутов
Николай Борисович Кондриков (RU)
Николай Борисович Кондриков
Original Assignee
Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный государственный университет" (ДВГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный государственный университет" (ДВГУ) filed Critical Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный государственный университет" (ДВГУ)
Priority to RU2006127319/15A priority Critical patent/RU2324654C1/en
Publication of RU2006127319A publication Critical patent/RU2006127319A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2324654C1 publication Critical patent/RU2324654C1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

FIELD: construction.
SUBSTANCE: method of recycling gypsiferous raw materials involves re-pulping gypsiferous waste product, cleaning it, re-crystallisation of the gypsum in an autoclave into a hemihydrate of calcium sulphate, drying and grinding. Boric gypsum, a waste product of boric production is used as the gypsiferous material. There is extraction of dehydrate of calcium sulphate through floatation in foam material using floatation reagents. The reagents used are a mixture of sodium salts of fatty acids:- natrium oleat, natrium stearate and natrium palmitate, with mass ratios 2:1.5:0.5 respectively, added in quantities of 0.1-0.3 kg/t of boric gypsum sludge, and liquid sodium glass, added in quantities of 0.02-0.05 kg/t of boric gypsum sludge. Dehydration of the dehydrate of calcium sulphate is done after processing of sulphuric acid and the calcium hydrate in the pH range 2-7.
EFFECT: invention allows for recycling of gypsiferous waste products from boric production and increased technological effectiveness of the process.
6 ex, 1 tbl, 1 dwg

Description

Изобретение относится к химической технологии переработки гипсосодержащего сырья и техногенных отходов, в частности к способам получения гипсового вяжущего из борогипса, и может быть использовано в области производства строительных материалов.The invention relates to chemical technology for processing gypsum-containing raw materials and industrial waste, in particular to methods for producing gypsum binder from borogypsum, and can be used in the field of production of building materials.

В настоящее время очень актуальными являются проблемы рационального природопользования. Важнейшей особенностью минерального сырья является его невозобновляемость, что требует крайне бережного отношения к нему. На фоне истощения природных ресурсов перспективным направлением становится использование в качестве исходного сырья отходов химических производств. В частности, в области промышленности строительных материалов перспективными являются технологии переработки отходов для получения качественных и конкурентоспособных товарных продуктов. При этом одновременно осуществляется утилизация отходов химических производств и происходит улучшение экологической обстановки в регионах, где имеются места хранения отходов.Currently, environmental management issues are very relevant. The most important feature of mineral raw materials is its non-renewability, which requires an extremely careful attitude to it. Against the background of depletion of natural resources, the use of chemical wastes as a source of raw materials becomes a promising direction. In particular, in the field of the building materials industry, waste processing technologies for obtaining high-quality and competitive commercial products are promising. At the same time, waste from chemical industries is being recycled and the environmental situation is improving in regions where there are waste storage facilities.

Известен способ получения гипсового вяжущего из фосфогипса (Ю.М.Бутт, М.М.Сычев, В.В.Тимашев. Химическая технология вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1980-472 с.). Данный способ предусматривает репульпацию фосфогипса, его промывку, частичное обезвоживание суспензии полугидрата сульфата кальция после автоклавной обработки с последующей сушкой и помолом. Основными недостатками данного способа являются значительная продолжительность тепловой обработки и повышенный расход топлива, то есть высокая энергоемкость, многостадийность процесса, металлоемкость и значительные капитальные затраты.A known method of producing a gypsum binder from phosphogypsum (Yu.M. Butt, M.M.Sychev, V.V. Timashev. Chemical technology of binders. M: Higher school, 1980-472 p.). This method involves the re-pulpation of phosphogypsum, its washing, partial dehydration of the suspension of calcium sulfate hemihydrate after autoclaving, followed by drying and grinding. The main disadvantages of this method are the significant duration of heat treatment and increased fuel consumption, that is, high energy intensity, multi-stage process, metal consumption and significant capital costs.

Известен способ изготовления гипсовых изделий (пат. РФ №2132310, опубл. 27.06.1999 г.), включающий приготовление сырьевой смеси (группы комовый природный гипс, цитрогипс), частичное обезвоживание в процессе прессования, затворение, взаимодействие с концентрированной серной кислотой с последующим последовательным введением сухой негашеной извести до получения определенной композиции.A known method of manufacturing gypsum products (US Pat. RF No. 2132310, publ. 06/27/1999), including the preparation of a raw material mixture (lump groups of natural gypsum, citrogypsum), partial dehydration during pressing, mixing, interaction with concentrated sulfuric acid, followed by sequential the introduction of dry quicklime to obtain a specific composition.

К недостаткам данного способа относятся значительный расход серной кислоты и негашеной извести, быстрый износ оборудования из-за применения активных сред, повышенные требования к охране труда.The disadvantages of this method include the significant consumption of sulfuric acid and quicklime, quick wear of equipment due to the use of active media, increased requirements for labor protection.

Эти способы имеют узкую направленность и применимы к конкретному сырью.These methods have a narrow focus and are applicable to specific raw materials.

Наиболее близким к заявляемому техническому решению по количеству существенных признаков, технической сущности и достигаемым результатам является способ получения гипсового вяжущего (пат. РФ №2210540, опубл. 20.08.2003 г.), выбранный в качестве прототипа.The closest to the claimed technical solution in terms of the number of essential features, the technical nature and the achieved results is a method of producing a gypsum binder (US Pat. RF No. 2210540, publ. 08/20/2003), selected as a prototype.

Способ включает репульпацию гипсосодержащего отхода цитрогипса, его очистку безреагентной флотацией и сгущение в присутствии полиакриламида, добавление смеси сульфата меди и сульфата натрия в соотношении 1:2 в количестве 1,2-1,5 кг/м3, перекристаллизацию гипса в автоклаве в полугидрат сульфата кальция, его сушку и измельчение.The method includes repulping gypsum-containing waste of citrogypsum, purifying it by reagentless flotation and thickening in the presence of polyacrylamide, adding a mixture of copper sulfate and sodium sulfate in a ratio of 1: 2 in an amount of 1.2-1.5 kg / m 3 , recrystallizing gypsum in an autoclave in sulfate hemihydrate calcium, its drying and grinding.

Недостатками известного способа являются:The disadvantages of this method are:

- сложность способа в техническом исполнении и длительность стадии флотационной очистки, обусловленные необходимостью применения ряда последовательно соединенных флотационных установок;- the complexity of the method in technical design and the duration of the flotation treatment stage, due to the need to use a number of series-connected flotation units;

- большой расход дополнительных реагентов - сульфата меди и сульфата натрия;- high consumption of additional reagents - copper sulfate and sodium sulfate;

- узкая направленность благодаря специфике цитрогипса как сырья, а именно присутствию в нем кислотных остатков, позволяющих осуществлять безреагентную флотацию.- a narrow focus due to the specifics of citrogypsum as a raw material, namely the presence of acid residues in it, which allow for reagent-free flotation.

Задачей заявляемого технического решения является получение гипсового вяжущего при утилизации отхода борного производства - борогипса.The objective of the proposed technical solution is to obtain a gypsum binder for the disposal of waste from boron production - borogypsum.

Техническими результатами, которые могут быть получены при реализации предлагаемого способа переработки техногенных отходов, являются:The technical results that can be obtained by implementing the proposed method for processing industrial waste are:

- утилизация отхода производства боропродуктов, а именно борогипса;- Utilization of waste products of boron products, namely borogypsum;

- повышение технологичности процесса.- improving the processability.

Поставленная задача решается способом переработки гипсосодержащего сырья, включающим репульпацию гипсосодержащего отхода, извлечение дигидрата сульфата кальция в пенный продукт флотацией с применением флотационных реагентов, обезвоживание гипса до полугидрата сульфата кальция, его сушку и измельчение.The problem is solved by a method of processing gypsum-containing raw materials, including repulpation of gypsum-containing waste, extraction of calcium sulfate dihydrate into a foam product by flotation using flotation reagents, dehydration of gypsum to calcium sulfate hemihydrate, drying and grinding.

Поставленная задача извлечения дигидрата сульфата кальция оптимальным образом решается применением в качестве флотационных реагентов смеси натриевых солей жирных кислот (олеат, стеарат, пальметат) в количестве (0,1-0,3) кг/т шламов борогипса при их весовом соотношении 2:1,5:0,5 соответственно, жидкого натриевого стекла в количестве 0,02-0,05 кг/т шламов борогипса, а обезвоживание дигидрата сульфата кальция и сушку полугидрата сульфата кальция проводят после обработки пульпы борогипса с содержанием твердого 45-50%, серной кислотой и гидроксидом кальция в интервале pH пульпы 2-7.The task of extracting calcium sulfate dihydrate is optimally solved by using as a flotation reagent a mixture of sodium salts of fatty acids (oleate, stearate, palmetate) in the amount of (0.1-0.3) kg / t of borogypsum sludge with a weight ratio of 2: 1, 5: 0.5, respectively, of liquid sodium glass in an amount of 0.02-0.05 kg / t of borogypsum sludge, and calcium sulfate dihydrate dehydration and drying of calcium sulfate hemihydrate are carried out after treatment of borogypsum pulp with a solid content of 45-50%, sulfuric acid and cal hydroxide tion in the range of pulp pH 2-7.

Решая поставленные задачи, заявляемый способ позволяет:Solving the tasks, the claimed method allows you to:

- утилизировать отходы борного производства, количество которых составляет только на территории Приморского края более 20 млн. тонн и в Хабаровском крае 4 млн. тонн;- Dispose of waste boron production, the amount of which is only in the Primorsky Territory more than 20 million tons and in the Khabarovsk Territory 4 million tons;

- получить товарный продукт - полугидрат сульфата кальция, соответствующий государственным стандартам качества;- get a marketable product - calcium sulfate hemihydrate that meets state quality standards;

- повысить технологичность процесса за счет уменьшения количества используемого оборудования, сокращения стадий и времени переработки исходного сырья, а также выполняемых операций, большей производительности флотационного процесса ввиду сокращения времени флотации благодаря избирательному извлечению гипса в пенный продукт и применению одной флотационной машины вместо серии.- to increase the processability of the process by reducing the amount of equipment used, reducing the stages and time of processing the feedstock, as well as the operations performed, increasing the productivity of the flotation process due to the reduction of flotation time due to the selective extraction of gypsum into the foam product and the use of one flotation machine instead of a series.

Получение технических результатов и решение задачи достигаются тем, что в предлагаемом техническом решении переработку гипсосодержащего сырья, включающую репульпацию (доведение соотношения Т:Ж до определенного значения) гипсосодержащего отхода, избирательное извлечение дигидрата сульфата кальция проводят флотацией с применением флотационных реагентов (смеси натриевых солей жирных кислот - олеат, стеарат, пальметат - в количестве 0,1-0,3 кг на тонну шламов борогипса при их весовом соотношении 2:1,5:0,5 соответственно и жидкого натриевого стекла в количестве 0,02-0,05 кг/т шламов борогипса). Доочистку и перевод солей кальция, содержащихся в шламе борогипса, в сульфат кальция осуществляют обработкой пульпы серной кислотой и гидроксидом кальция в итервале pH 2-7; данная операция позволяет отбелить гипс. Получение товарного продукта - полугидрата сульфата кальция - осуществляют обезвоживанием дигидрата сульфата кальция и сушкой продукта в запарочном аппарате - демпфере - с последующим измельчением.Obtaining technical results and solving the problem are achieved by the fact that in the proposed technical solution, the processing of gypsum-containing raw materials, including repulpation (bringing the T: W ratio to a certain value) of gypsum-containing waste, selective extraction of calcium sulfate dihydrate is carried out by flotation using flotation reagents (a mixture of sodium salts of fatty acids - oleate, stearate, palmetate - in an amount of 0.1-0.3 kg per ton of sludge borogypsum with their weight ratio of 2: 1.5: 0.5, respectively, and liquid sodium st stem in an amount of 0.02-0.05 kg / m sludge borogipsa). Post-treatment and conversion of calcium salts contained in the sludge of borogypsum into calcium sulfate is carried out by treating the pulp with sulfuric acid and calcium hydroxide in the range of pH 2-7; this operation allows you to bleach gypsum. Obtaining a marketable product - calcium sulfate hemihydrate - is carried out by dehydration of calcium sulfate dihydrate and drying the product in a steamer - damper - with subsequent grinding.

Операция очистки борогипса методом флотации с применением флотационных реагентов показала свою эффективность и высокую селективность по отношению к минеральному составу используемого сырья. В отличие от прототипа флотационный процесс осуществляется иным способом, а именно дигидрат сульфата кальция при помощи флотационных реагентов увлекается в пенный продукт флотации, а не в камерный; при этом выход пенного продукта составляет около 70%, а содержание дигидрата сульфата кальция в нем превышает 90%. Побочные примеси, наоборот, остаются в камерном продукте и выводятся из технологического цикла. Таким образом, данная стадия технологического процесса переработки борогипса позволяет быстро, качественно, с высокой степенью извлечения выделить в пенный продукт флотации дигидрат сульфата кальция и произвести очистку исходного сырья.The operation of cleaning borogypsum by flotation using flotation reagents has shown its effectiveness and high selectivity with respect to the mineral composition of the raw materials used. Unlike the prototype, the flotation process is carried out in a different way, namely, calcium sulfate dihydrate using flotation reagents is carried away into the foam flotation product, and not into the chamber; the yield of the foam product is about 70%, and the content of calcium sulfate dihydrate in it exceeds 90%. By-products, on the contrary, remain in the chamber product and are removed from the technological cycle. Thus, this stage of the borogypsum processing technological process allows quickly, efficiently, with a high degree of extraction, to separate calcium sulfate dihydrate into the flotation foam product and to clean the feedstock.

В качестве флотационных реагентов используют соли высших жирных кислот (СВЖК), которые являются отходами при производстве растительных масел. Они эффективны, дешевы и имеются в большом количестве; их концентрации не превышают 0,5 кг/т гипсосодержащего сырья, а применение данных реагентов не сказывается на свойствах конечного продукта.As flotation reagents use salts of higher fatty acids (UHFA), which are waste in the production of vegetable oils. They are effective, cheap and abundant; their concentrations do not exceed 0.5 kg / t gypsum-containing raw materials, and the use of these reagents does not affect the properties of the final product.

Применение флотационных реагентов в интервале концентраций от 0,05 до 0,3 кг/т шлама борогипса приводит к оптимальным условиям флотации, т.к. образующийся пенный продукт проходит стадию деструкции пены в процессе самоистекания по желобу на пути из флотационной установки в контактный чан (пример 1). Флотационный процесс без применения реагентов не приводит к желаемым результатам, что подтверждается данными примера №2 - наблюдается низкий выход продуктов при малом содержании целевого компонента. Экспериментально показано, что применение депрессора - жидкого натриевого стекла в количестве более 0,05 кг/т шламов борогипса - приводит к подавлению процесса флотации (силикат-ион адсорбируется на поверхности гипсовой составляющей и увеличивает ее смачиваемость); снижается содержание основного вещества в пенном продукте и уменьшается степень извлечения (пример 5). Превышение пределов указанных концентраций флотационных реагентов также нежелательно, т.к. происходит снижение степени извлечения целевого продукта и образование трудноразрушаемой пены, что замедляет процесс переработки в целом (пример №5).The use of flotation reagents in the concentration range from 0.05 to 0.3 kg / t of boron gypsum sludge leads to optimal flotation conditions, since the resulting foam product passes the stage of foam destruction in the process of self-flowing through the gutter on the way from the flotation unit to the contact tank (example 1). The flotation process without the use of reagents does not lead to the desired results, which is confirmed by the data of example No. 2 - there is a low yield of products with a low content of the target component. It has been experimentally shown that the use of a depressant - liquid sodium glass in an amount of more than 0.05 kg / t of borogypsum sludge - inhibits the flotation process (silicate ion is adsorbed on the surface of the gypsum component and increases its wettability); the content of the main substance in the foam product decreases and the degree of extraction decreases (example 5). Exceeding the limits of the indicated concentrations of flotation reagents is also undesirable, because there is a decrease in the degree of extraction of the target product and the formation of indestructible foam, which slows down the processing process as a whole (example No. 5).

Экспериментальным путем было установлено, что оптимальное соотношение СВЖК составляет 2:1,5:0,5. Дополнительными экспериментами показано, что применение иных соотношений не приводит к оптимальным характеристикам пенного слоя - образующаяся пена не обладает необходимой высотой пенного слоя и временем жизни пены.Experimentally it was found that the optimal ratio of SCLC is 2: 1.5: 0.5. Additional experiments showed that the use of other ratios does not lead to optimal characteristics of the foam layer — the resulting foam does not have the required height of the foam layer and the lifetime of the foam.

Повышение эффективности предлагаемого нами способа переработки осуществляется за счет сокращения количества используемого оборудования и интенсификации стадии флотационной очистки. Эта операция сокращает технологический процесс переработки гипсосодержащего отхода за счет использования одной флотационной машины в отличие от прототипа, где тот же результат достигается за счет применения серии флотационных установок.Increasing the efficiency of our processing method is carried out by reducing the amount of equipment used and the intensification of the flotation cleaning stage. This operation reduces the process of processing gypsum-containing waste through the use of a single flotation machine, unlike the prototype, where the same result is achieved through the use of a series of flotation units.

В пользу технологичности заявляемого способа свидетельствует также избирательное извлечение дигидрата сульфата кальция в пенный продукт флотации, т.к. в плане технологической переработки пенный продукт флотации является более удобным.In favor of the manufacturability of the proposed method is also evidenced by the selective extraction of calcium sulfate dihydrate in the foam flotation product, because in terms of processing, the foam flotation product is more convenient.

Процесс флотации в заявляемом способе достаточно легко управляем с помощью изменения концентраций флотационных реагентов и режимов флотации, что позволяет получать дигидрат сульфата кальция различной концентрации в зависимости от области применения; при этом содержание дигидрата сульфата кальция может соответствовать 2-му и 3-му сорту по ГОСТ 4013-82 "Камень гипсовый и гипсоангидритовый для производства вяжущих материалов" (примеры №1, 4, 2, 6). В таблице, которая иллюстрирует условия и показатели флотационного процесса переработки шламов борогипса, сведены данные примеров 1-6.The flotation process in the present method is quite easily controlled by changing the concentration of flotation reagents and flotation modes, which allows to obtain calcium sulfate dihydrate of various concentrations depending on the application; the content of calcium sulfate dihydrate may correspond to the 2nd and 3rd grade according to GOST 4013-82 "Gypsum and gypsum-anhydrite stone for the production of cementitious materials" (examples No. 1, 4, 2, 6). In the table, which illustrates the conditions and indicators of the flotation process of processing of sludge borogypsum, summarized the data of examples 1-6.

Повышение эффективности очистки и перекристаллизации гипса достигается также путем обработки пульпы серной кислотой и гидроксидом кальция в интервале pH 2-7, являющимся оптимальным при осуществлении заявляемого способа. Экспериментальным путем было установлено, что добавление серной кислоты и гидроксида кальция способствует перекристаллизации промежуточного продукта в полугидрат сульфата кальция.Improving the efficiency of cleaning and recrystallization of gypsum is also achieved by treating the pulp with sulfuric acid and calcium hydroxide in the pH range of 2-7, which is optimal in the implementation of the proposed method. It was experimentally found that the addition of sulfuric acid and calcium hydroxide promotes the recrystallization of the intermediate product in calcium sulfate hemihydrate.

Предлагаются новые технические решения, позволяющие всей совокупностью существенных признаков решить задачу - переработку гипсосодержащих отходов борного производства с возможностью промышленного производства ценного товарного продукта - полугидрата сульфата кальция - и расширение сырьевой базы для производства гипсовых вяжущих с одновременным повышением технологичности процесса. Попутно решается проблема улучшения экологической обстановки в местах хранения техногенных отходов.New technical solutions are proposed that allow the whole set of essential features to solve the problem - the processing of gypsum-containing waste from boron production with the possibility of industrial production of a valuable commodity product - calcium sulfate hemihydrate - and the expansion of the raw material base for the production of gypsum binders while improving the processability. Along the way, the problem of improving the environmental situation in places of storage of industrial waste is being solved.

Заявляемый способ переработки гипсосодержащего сырья по сравнению с прототипом более универсален, т.к. позволяет получать полуводный сульфат гипса из различного сырья за счет избирательного извлечения дигидрата сульфата кальция, а также обеспечивает возможность изменения в желаемом интервале содержания полуводного сульфата кальция в товарном продукте. Кроме того, способ позволяет на стадии флотационной очистки сократить время переработки сырья и стадий переработки, повысить технологичность процесса за счет большей производительности стадии флотации, оптимально использовать производственные площади, упростить техническое обслуживание, снизить энергопотребление, а также существенно уменьшить металло- и материалоемкость процесса.The inventive method of processing gypsum-containing raw materials in comparison with the prototype is more universal, because allows you to get semi-aquatic gypsum sulfate from various raw materials due to the selective extraction of calcium sulfate dihydrate, and also provides the ability to change in the desired range of the content of semi-aqueous calcium sulfate in the marketable product. In addition, the method allows to reduce the time of processing of raw materials and stages of processing at the flotation cleaning stage, to increase the manufacturability of the process due to the greater productivity of the flotation stage, to optimally use production facilities, simplify maintenance, reduce energy consumption, and significantly reduce the metal and material consumption of the process.

Способ получения гипсового вяжущего из борогипса осуществляют следующим образом (см. чертеж). В контактный чан 1 по коммуникационной магистрали 2 подают борогипс, где его разбавляют водой, подаваемой по коммуникационному трубопроводу 3 до содержания 20-40% твердой фазы. Дозатором 4 осуществляют ввод флотационных реагентов. Полученную пульпу подают насосом 5 на очистку во флотационную машину 6, в которой сырье подвергают разделению. В пенный продукт выделяется дигидрат сульфата кальция. Далее пенный продукт через разгрузочное устройство подают в контактный чан 7, в который через дозатор 8 подают серную кислоту и гидроксид кальция в интервале pH 2-7, и по коммуникационному трубопроводу 3 воду до содержания 45-50% твердой фазы. Из контактного чана 7 пульпу насосом 9 подают в демпфер 10, где одновременно осуществляют две операции - обезвоживание борогипса до полугидрата сульфата кальция и сушку полугидрата кальция. Полученный продукт подают в шаровую мельницу 11, измельчают и направляют в бункер томления 12.A method of obtaining a gypsum binder from borogypsum is as follows (see drawing). Borogypsum is fed into the contact tank 1 through the communication line 2, where it is diluted with water supplied through the communication pipe 3 to the content of 20-40% of the solid phase. Dispenser 4 carry out the introduction of flotation reagents. The resulting pulp is fed by pump 5 for cleaning to the flotation machine 6, in which the raw materials are subjected to separation. Calcium sulfate dihydrate is released into the foam product. Next, the foam product is fed through a discharge device to a contact tank 7, into which sulfuric acid and calcium hydroxide are fed through a dispenser 8 in the pH range of 2-7, and water is supplied through a communication pipeline 3 to a content of 45-50% of the solid phase. From the contact tank 7, the pulp is pumped into the damper 10 by the pump 9, where two operations are simultaneously carried out - dehydration of the gypsum to hemihydrate of calcium sulfate and drying of hemihydrate of calcium. The resulting product is fed into a ball mill 11, crushed and sent to a hopper 12.

Пример 1Example 1

Борогипс воздушной сухой (100 г) подвергают репульпации до соотношения Т:Ж=1:4, полученную пульпу подвергают флотации с применением флотационных реагентов (смесь СВЖК в соотношении олеат: пальметат: стеарат=2:1,5:0,5) в общем количестве 0,3 кг/т и силиката натрия 0,05 кг/т. Получают пенный продукт с выходом 66,9% и содержанием дигидрата сульфата кальция 92,3%. Пенный продукт имеет высокий выход и по содержанию дигидрата сульфата кальция соответствует 2-му сорту гипсового камня. Далее пульпу доводят до содержания твердого 55%, обрабатывают серной кислотой, при перемешивании, в количестве 0,04 г до pH 4 и СаО в пересчете на гидроксид кальция в количестве 0,04 г до pH 7. Затем полученную пульпу подвергают одновременно перекристаллизации и сушке в автоклаве, далее продукт подвергают измельчению.Airborne dry borogypsum (100 g) is subjected to repulpation to a ratio of T: L = 1: 4, the resulting pulp is subjected to flotation using flotation reagents (mixture of UHFA in the ratio of oleate: palmetate: stearate = 2: 1.5: 0.5) in total the amount of 0.3 kg / t and sodium silicate 0.05 kg / t. A foam product is obtained with a yield of 66.9% and a calcium sulfate dihydrate content of 92.3%. The foam product has a high yield and, according to the content of calcium sulfate dihydrate, corresponds to the 2nd grade of gypsum stone. Next, the pulp was adjusted to a solid content of 55%, treated with sulfuric acid, in an amount of 0.04 g to pH 4 and CaO in terms of calcium hydroxide in an amount of 0.04 g to pH 7. Then, the resulting pulp was subjected to both recrystallization and drying in an autoclave, then the product is subjected to grinding.

Пример 2. По примеру 1, но в отсутствие флотационных реагентов. Получают пенный продукт с выходом 33,3% и содержанием дигидрата сульфата кальция 85,2%. Выход продуктов не удовлетворяет техническим показателям.Example 2. According to example 1, but in the absence of flotation reagents. A foam product is obtained with a yield of 33.3% and a calcium sulfate dihydrate content of 85.2%. The yield of products does not meet the technical indicators.

Пример 3. По примеру 1, но с применением другого флотационного реагента - олеиновой кислоты 0,3 кг/т. Получают пенный продукт с выходом 64,3% и содержанием дигидрата сульфата кальция 78%. Пенный продукт имеет удовлетворительный выход, но по содержанию дигидрата сульфата кальция соответствует 4-му сорту гипсового камня.Example 3. According to example 1, but using another flotation reagent - oleic acid 0.3 kg / t A foam product is obtained with a yield of 64.3% and a calcium sulfate dihydrate content of 78%. The foam product has a satisfactory yield, but according to the content of calcium sulfate dihydrate corresponds to the 4th grade of gypsum stone.

Пример 4. По примеру 1, но без применения силиката натрия. Получают пенный продукт с выходом 63,7% и содержанием дигидрата сульфата кальция 91,3%. Пенный продукт имеет удовлетворительный выход, а по содержанию дигидрата сульфата кальция соответствует 2-му сорту гипсового камня.Example 4. In example 1, but without the use of sodium silicate. A foam product is obtained with a yield of 63.7% and a calcium sulfate dihydrate content of 91.3%. The foam product has a satisfactory yield, and according to the content of calcium sulfate dihydrate corresponds to the 2nd grade of gypsum stone.

Пример 5. По примеру 1, но с увеличенным количеством флотационных реагентов СВЖК 0,5 кг/т и силиката натрия 0,25 кг/т. Получают пенный продукт с выходом 66,3% и содержанием дигидрата сульфата кальция 79,5%. Пенный продукт имеет удовлетворительный выход и по содержанию дигидрата сульфата кальция соответствует 4-му сорту гипсового камня.Example 5. According to example 1, but with an increased amount of flotation reagents SVZHK 0.5 kg / t and sodium silicate 0.25 kg / t. A foam product is obtained with a yield of 66.3% and a calcium sulfate dihydrate content of 79.5%. The foam product has a satisfactory yield and corresponds to the 4th grade of gypsum stone in the content of calcium sulfate dihydrate.

Пример 6. По примеру 1, но при соотношении Т:Ж в пульпе 1:5. Получают пенный продукт с выходом 78,1% и содержанием дигидрата сульфата кальция 80,7%. Пенный продукт имеет высокий выход, но по содержанию дигидрата сульфата кальция соответствует 3-му сорту гипсового камня.Example 6. According to example 1, but with a ratio of T: W in the pulp 1: 5. A foam product is obtained with a yield of 78.1% and a calcium sulfate dihydrate content of 80.7%. Foam product has a high yield, but according to the content of calcium sulfate dihydrate corresponds to the 3rd grade of gypsum stone.

ТаблицаTable № опытаExperience number Флотационные реагенты кг/тFlotation reagents kg / t ПродуктыProducts ВыходExit СодержаниеContent ИзвлечениеExtraction СобирательCollector Депрессор Na2SiO3 Depressor Na 2 SiO 3 CaSO4*2Н2ОCaSO 4 * 2H 2 O CaSO4*2H2OCaSO 4 * 2H 2 O 1one СВЖК 0,3SVZhK 0.3 0,050.05 КамерныйChamber 33,1033.10 11,1511.15 5,645.64 ПенныйFoamy 66,9066.90 92,3092.30 94,3694.36 ИсходныйSource 100,00100.00 65,4465,44 100,00100.00 22 -- -- КамерныйChamber 66,7066.70 54,2154.21 56,0456.04 ПенныйFoamy 33,3033.30 85,2085,20 43,9643.96 ИсходныйSource 100,00100.00 64,5364.53 100,00100.00 33 олеиновая кислота 0,3oleic acid 0.3 0,050.05 КамерныйChamber 35,7035.70 40,2740.27 22,2822.28 ПенныйFoamy 64,3064.30 78,0078.00 77,7277.72 ИсходныйSource 100,00100.00 64,5364.53 100,00100.00 4four СВЖК 0,3SVZHK 0.3 -- КамерныйChamber 36,3036.30 20,0020.00 11,1011.10 ПенныйFoamy 63,7063.70 91,3091.30 88,9088.90 ИсходныйSource 100,00100.00 65,4465,44 100,00100.00 55 СВЖК 0,5SVZHK 0,5 0,250.25 КамерныйChamber 33,7033.70 37,8637.86 19,5019.50 ПенныйFoamy 66,3066.30 79,4679.46 80,5080.50 ИсходныйSource 100,00100.00 65,4465,44 100,00100.00 66 СВЖК 0,1SVZHK 0,1 -- КамерныйChamber 21,8521.85 10,7210.72 3,583,58 ПенныйFoamy 78,1578.15 80,7480.74 96,4296,42 ИсходныйSource 100,00100.00 65,4465,44 100,00100.00

Claims (1)

Способ переработки гипсосодержащего сырья, включающий репульпацию гипсосодержащего отхода, его очистку, перекристаллизацию гипса в автоклаве в полугидрат сульфата кальция, его сушку и измельчение, отличающийся тем, что в качестве гипсосодержащего сырья используют отход борного производства - борогипс, извлечение дигидрата сульфата кальция осуществляют флотацией в пенный продукт с применением флотационных реагентов, в качестве которых используют смесь натриевых солей жирных кислот - олеата натрия, стеарата натрия, пальметата натрия - при их весовом соотношении, соответственно равном 2:1,5:0,5, добавленных в количестве 0,1-0,3 кг/т шламов борогипса, и жидкое натриевое стекло, добавленное в количестве 0,02-0,05 кг/т шламов борогипса, а обезвоживание дигидрата сульфата кальция проводят после обработки серной кислотой и гидроксидом кальция в интервале pH 2-7.A method of processing gypsum-containing raw materials, including repulping gypsum-containing waste, cleaning it, recrystallizing gypsum in an autoclave into calcium sulfate hemihydrate, drying and grinding it, characterized in that boron production waste is used as gypsum-containing raw material - borogypsum, calcium sulfate dihydrate is removed by flotation in p a product using flotation reagents, which use a mixture of sodium salts of fatty acids - sodium oleate, sodium stearate, sodium palmetate - when their weight ratio is 2: 1.5: 0.5, respectively, added in an amount of 0.1-0.3 kg / t of boron gypsum sludge, and liquid sodium glass added in an amount of 0.02-0.05 kg / t of sludge borogypsum, and the dehydration of calcium sulfate dihydrate is carried out after treatment with sulfuric acid and calcium hydroxide in the range of pH 2-7.
RU2006127319/15A 2006-07-27 2006-07-27 Method of recycling gypsiferous raw materials RU2324654C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006127319/15A RU2324654C1 (en) 2006-07-27 2006-07-27 Method of recycling gypsiferous raw materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006127319/15A RU2324654C1 (en) 2006-07-27 2006-07-27 Method of recycling gypsiferous raw materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006127319A RU2006127319A (en) 2008-02-10
RU2324654C1 true RU2324654C1 (en) 2008-05-20

Family

ID=39265678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006127319/15A RU2324654C1 (en) 2006-07-27 2006-07-27 Method of recycling gypsiferous raw materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2324654C1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550188C1 (en) * 2013-12-30 2015-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for producing silicate sorbent
RU2601608C1 (en) * 2015-09-30 2016-11-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for complex processing boric plaster
RU2617480C2 (en) * 2015-08-26 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "КнАГТУ") Method for manufacturing construction materials
RU2618550C1 (en) * 2016-03-17 2017-05-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "КнАГТУ") Construction materials manufacturing method
CN108467016A (en) * 2018-06-11 2018-08-31 华东理工大学 A method of fluorine element being extracted from industrial gypsum using flotation technology
RU2723787C1 (en) * 2019-11-29 2020-06-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Забойкальский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ЗабГУ") Method for processing gypsum-bearing wastes from boric acid production
RU2745771C1 (en) * 2020-06-22 2021-03-31 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
БУТТ Ю.М., СЫЧЕВ М.М., ТИМАШЕВ В.В. Химическая технология вяжущих материалов. - М.: Высшая школа, 1980. *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550188C1 (en) * 2013-12-30 2015-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for producing silicate sorbent
RU2617480C2 (en) * 2015-08-26 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "КнАГТУ") Method for manufacturing construction materials
RU2601608C1 (en) * 2015-09-30 2016-11-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Method for complex processing boric plaster
RU2618550C1 (en) * 2016-03-17 2017-05-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "КнАГТУ") Construction materials manufacturing method
CN108467016A (en) * 2018-06-11 2018-08-31 华东理工大学 A method of fluorine element being extracted from industrial gypsum using flotation technology
CN108467016B (en) * 2018-06-11 2021-04-23 华东理工大学 Method for extracting fluorine element from industrial gypsum by using flotation technology
RU2723787C1 (en) * 2019-11-29 2020-06-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Забойкальский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ЗабГУ") Method for processing gypsum-bearing wastes from boric acid production
RU2723787C9 (en) * 2019-11-29 2020-12-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Забойкальский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ЗабГУ") Method for processing gypsum-bearing wastes from boric acid production
RU2745771C1 (en) * 2020-06-22 2021-03-31 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006127319A (en) 2008-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2324654C1 (en) Method of recycling gypsiferous raw materials
CN100575276C (en) The pretreated method of a kind of titanium dioxide acid waste water
CN110860367B (en) Gravity separation method for gibbsite type bauxite
CN113511829B (en) Method for preparing building gypsum powder from phosphogypsum
CN101700901A (en) Novel method for producing light calcium carbonate (CaCO3) from white clay generated from alkali recovering in paper-making industry
CN115418498B (en) Treatment method of carbonate lithium clay
FI130252B (en) Method for processing an industrial side stream material, products and use
CN110357118B (en) Low-energy-consumption production process for preparing inorganic gel from bentonite
CN107140718A (en) A kind of utilize couples the method that external field treatment red mud prepares iron aluminium flocculating agent
CN1995412A (en) Environment-friendly type alumyte integrated smelting technology
CN111573984A (en) Coal washing wastewater treatment system
CN101397162B (en) Reuse treatment process for direct-reverse flotation waste water of collophane containing silicium and calcium
CN110841463A (en) Red mud dealkalization method coupled with calcium flue gas desulfurization process
CN101830493A (en) Method for processing waste salt slurry of calcined soda with sodium carbonate and sodium sulfate
CN105271290A (en) Method for preparing analcite through high-alumina fly ash
CN114247556B (en) Phase-change purification method for industrial byproduct gypsum and phase-change purified gypsum
CN202131116U (en) Device using waste water for producing calcium chloride containing miscellaneous liquid
CN103496779A (en) Method for using magniferous ore to treat titanium white acid wastewater
CN101274760A (en) Production method for silicon sludge recycle
CN113620670A (en) System and method for preparing baking-free bricks and co-producing potassium chloride by using biomass power plant ash
CN103215849A (en) Method for recycling white-clay refined paper calcium carbonate filler by improved soda-process pulping alkali
RU2210540C1 (en) Gypsum binder preparation method
RU2723787C9 (en) Method for processing gypsum-bearing wastes from boric acid production
CN112973403A (en) Method for desulfurizing white mud
CN217888309U (en) Combined flotation system for removing impurities and whitening ardealite

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130728