RU2324536C2 - Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water - Google Patents
Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water Download PDFInfo
- Publication number
- RU2324536C2 RU2324536C2 RU2006126112/15A RU2006126112A RU2324536C2 RU 2324536 C2 RU2324536 C2 RU 2324536C2 RU 2006126112/15 A RU2006126112/15 A RU 2006126112/15A RU 2006126112 A RU2006126112 A RU 2006126112A RU 2324536 C2 RU2324536 C2 RU 2324536C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ash
- adsorbent
- heavy metals
- polycondensation
- sodium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к областям промышленной экологии и органического синтеза и касается способа получения твердого гранулированного адсорбента для извлечения тяжелых металлов из сточных вод промышленных предприятий.The invention relates to the fields of industrial ecology and organic synthesis and relates to a method for producing solid granular adsorbent for the extraction of heavy metals from wastewater of industrial enterprises.
Сточные воды многих производств содержат в растворенной форме различные соли тяжелых металлов (ртути, меди, цинка, кадмия, свинца, никеля, хрома и др.). Они образуются в процессе нанесения гальванических покрытий, травления металлов, мойки деталей, узлов, емкостей. Для сточных вод, содержащих соли тяжелых металлов, неприемлемы методы биологической очистки, поэтому используются химические и физико-химические методы. Реагентные (химические) методы требуют большого количества аппаратуры (реакторы, перемешивающие устройства, отстойники, фильтры и т.д.). При их использовании в воду вносятся компоненты, которые не уходят в осадок (натрий, хлориды, сульфаты и др.) и хотя и не являются токсичными, тем не менее, увеличивают засоленность сбрасываемых сточных вод и ухудшают органолептические свойства воды.Wastewater of many industries contains in a dissolved form various salts of heavy metals (mercury, copper, zinc, cadmium, lead, nickel, chromium, etc.). They are formed in the process of plating, etching metals, washing parts, assemblies, containers. For wastewater containing heavy metal salts, biological treatment methods are unacceptable, therefore chemical and physico-chemical methods are used. Reagent (chemical) methods require a large amount of equipment (reactors, mixing devices, sedimentation tanks, filters, etc.). When they are used, components are introduced into the water that do not precipitate (sodium, chlorides, sulfates, etc.) and although they are not toxic, nevertheless, increase the salinity of the discharged wastewater and worsen the organoleptic properties of the water.
Наиболее приемлемым с точки зрения глубины очистки и технологического оформления процесса являются сорбционные методы. Использование для этих целей ионообменных смол (ионитов) несмотря на высокую эффективность очистки не находит широкого применения из-за дороговизны и дефицита ионообменных смол и необходимости организации реагентного хозяйства для регенерации ионитов. Обычно используемые сорбенты - активированные угли, цеолиты, силикагель, алюмогель и другие, эффективны для удаления органических загрязнителей (ПАВ, нефтепродукты и т.п.), но проявляют недостаточную активность по отношению к тяжелым металлам за счет плохо развитой микропористой структуры.The most acceptable from the point of view of the depth of cleaning and technological design of the process are sorption methods. The use of ion exchange resins (ion exchangers) for these purposes, despite the high cleaning efficiency, is not widely used due to the high cost and deficiency of ion exchange resins and the need to organize a reagent farm for the regeneration of ion exchangers. Commonly used sorbents - activated carbons, zeolites, silica gel, alumina gel and others, are effective for removing organic pollutants (surfactants, oil products, etc.), but exhibit insufficient activity against heavy metals due to the poorly developed microporous structure.
В научно-технической литературе имеются сведения о сорбционной активности полимеров с серосодержащими функциональными группами по отношению к некоторым металлам. Так, например, полиэтиленмоносульфид (-СН2СН2S-)n со средней молекулярной массой 1000 ед. образует поверхностные комплексные соединения с солями серебра и ртути, что обеспечивает высокую сорбционную емкость по серебру и эффективную сорбцию солей ртути (II) [1]. Полиэтиленмоносульфид получен обычной поликонденсацией дихлорэтана с сульфидом натрия. К недостаткам этого метода получения серосодержащих полимеров данным способом следует отнести образование порошкообразных продуктов, которые способны слеживаться, обладают высоким гидравлическим сопротивлением, трудно отфильтровываются, могут уноситься потоком сточной воды, не способны подвергаться грануляции. Полученные полимеры содержат 51,6% серы, содержание которой увеличить невозможно, т.к. при этом образуются каучукоподобные полимеры [2].In the scientific and technical literature there is information about the sorption activity of polymers with sulfur-containing functional groups in relation to some metals. So, for example, polyethylene monosulfide (-CH 2 CH 2 S-) n with an average molecular weight of 1000 units. forms surface complex compounds with silver and mercury salts, which provides a high sorption capacity for silver and effective sorption of mercury (II) salts [1]. Polyethylene monosulfide is obtained by the usual polycondensation of dichloroethane with sodium sulfide. The disadvantages of this method for producing sulfur-containing polymers by this method include the formation of powdery products that are capable of caking, have high hydraulic resistance, are difficult to filter out, can be carried away by the flow of wastewater, and are not able to undergo granulation. The resulting polymers contain 51.6% sulfur, the content of which cannot be increased, because in this case, rubbery polymers are formed [2].
Полимерные сорбенты, проявляющие высокую емкость по отношению к ртути, меди и серебру из нитратных растворов, получены отверждением олигомера эпихлоргидрина с аммиаком и сульфидами (полисульфидами) щелочных металлов [3]. К недостаткам данного метода получения сорбента следует отнести высокую стоимость исходных реагентов (олигомеры эпихлоргидрина), трудность контролирования процесса в многокомпонентной системе, неоднородность состава полученного отвержденого полимера.Polymeric sorbents exhibiting a high capacity with respect to mercury, copper, and silver from nitrate solutions were obtained by curing the epichlorohydrin oligomer with ammonia and alkali metal sulfides (polysulfides) [3]. The disadvantages of this sorbent preparation method include the high cost of the starting reagents (epichlorohydrin oligomers), the difficulty of controlling the process in a multicomponent system, and the heterogeneity of the composition of the obtained cured polymer.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения сорбента путем поликонденсации 1,2,3-трихлорпропана с ди-, три-, и тетрасульфидами натрия при одновременном добавлении в реакционную смесь тиомочевины (4-50%) и лигнина (10-20%) при 60°С. Образующийся твердый осадок фильтровали, промывали водой, сушили. В качестве примера, из 36 г Na2S·H2O, 4,8 г серы, 0,76 г тиомочевины, 4,58 г лигнина и 7, 35 г трихлорпропана получено 8,7 г сорбента, который эффективно извлекает золото, палладий, платину и ртуть из водных растворов, содержащих низкие концентрации этих элементов [4].The closest technical solution to the present invention is a method for producing a sorbent by polycondensation of 1,2,3-trichloropropane with di-, tri-, and sodium tetrasulfides, while thiourea (4-50%) and lignin (10-20%) are added to the reaction mixture ) at 60 ° C. The resulting solid precipitate was filtered, washed with water, and dried. As an example, from 36 g of Na 2 S · H 2 O, 4.8 g of sulfur, 0.76 g of thiourea, 4.58 g of lignin and 7, 35 g of trichloropropane, 8.7 g of a sorbent is obtained that effectively extracts gold, palladium, platinum and mercury from aqueous solutions containing low concentrations of these elements [4].
К недостаткам такого способа-прототипа можно отнести следующее:The disadvantages of this prototype method include the following:
1. Использование сравнительно дорогих реагентов (1,2,3-трихлорпропан, тиомочевина);1. The use of relatively expensive reagents (1,2,3-trichloropropane, thiourea);
2. Непрореагировавшая тиомочевина, которая может попасть в сточную воду, является достаточно токсичным веществом (ПДК 0,03 мг/г [5]);2. Unreacted thiourea, which can enter sewage, is a fairly toxic substance (MPC 0.03 mg / g [5]);
3. Образующийся твердый осадок полимера, по-видимому, имеет неоднородный гранулометрический состав;3. The resulting solid polymer precipitate, apparently, has an inhomogeneous particle size distribution;
4. Полученный полимер содержит 44,39% серы, атомы которой определяют координацию металла на сорбент [1, 6]. Сведений о возможности увеличения содержания серы в источнике [4] не приводится.4. The resulting polymer contains 44.39% sulfur, the atoms of which determine the coordination of the metal on the sorbent [1, 6]. Information on the possibility of increasing the sulfur content in the source [4] is not given.
Предлагается способ получения серосодержащего полимерного сорбента, имеющего достаточно однородный гранулометрический состав и высокое содержание серы. Сорбент получают с использованием дешевых реагентов, являющихся отходами производства.A method for producing a sulfur-containing polymer sorbent having a fairly uniform particle size distribution and a high sulfur content is proposed. Sorbent is obtained using cheap reagents, which are waste products.
Сущность предлагаемого способа заключатся в том, что синтез полимерного продукта осуществляют в присутствии частиц золошлакового отхода ТЭЦ, которые выступают центрами поликонденсации. В качестве мономеров для поликонденсации используют полисульфид натрия и трихлорпропановую фракцию отходов производства эпихлоргидрина.The essence of the proposed method lies in the fact that the synthesis of the polymer product is carried out in the presence of particles of ash and slag waste from the CHP, which act as polycondensation centers. Sodium polysulfide and the trichloropropane fraction of epichlorohydrin production wastes are used as polycondensation monomers.
Полисульфид натрия (Na2Sn, n=3-4) получают из элементной серы и едкого натра в водном растворе в присутствии гидразингидрата в качестве восстановителя [7].Sodium polysulfide (Na 2 S n , n = 3-4) is obtained from elemental sulfur and sodium hydroxide in an aqueous solution in the presence of hydrazine hydrate as a reducing agent [7].
Величина n в полученном полисульфиде натрия определяется мольным соотношением S:NaOH. При соотношении 3:2 n=3, а при соотношении 2:1 n=4.The value of n in the resulting sodium polysulfide is determined by the molar ratio of S: NaOH. With a ratio of 3: 2 n = 3, and with a ratio of 2: 1 n = 4.
В полученный раствор полисульфида добавляют золошлаковый материал в виде мелкого порошка, средний размер частиц которого составляет 0,05 мм.Ash and slag material in the form of a fine powder with an average particle size of 0.05 mm is added to the resulting polysulfide solution.
При перемешивании полученной смеси на поверхность частиц золы адсорбируются полисульфид анионы:When mixing the resulting mixture, polysulfide anions are adsorbed onto the surface of the ash particles:
В качестве второй компоненты для поликонденсации использован отход производства важного многотоннажного продукта для производства эпоксидных смол - эпихлоргидрина. При его производстве образуется большое количество хлорорганических отходов, утилизация которых является важной экологической задачей. Отходы, получаемые на разных стадиях производства, различаются по составу. В синтезе сорбента применена трихлорпропановая фракция отходов, которая образуется в небольшом количестве и имеет следующий компонентный состав, который также колеблется в достаточно широких пределах [8]:As a second component for polycondensation, the waste from the production of an important multi-tonnage product for the production of epoxy resins, epichlorohydrin, was used. During its production, a large amount of organochlorine waste is generated, the disposal of which is an important environmental task. Wastes received at different stages of production vary in composition. In the synthesis of the sorbent, the trichloropropane fraction of the waste was used, which is produced in a small amount and has the following component composition, which also varies over a fairly wide range [8]:
1,2,3-трихлопропан - 44-93 мас.%.1,2,3-trichlopropane - 44-93 wt.%.
1,2-дихлорпропан - 0-2%,1,2-dichloropropane - 0-2%,
1,3-дихлорпропан - 0,2%1,3-dichloropropane - 0.2%
2,2-дихлорпропан - 1-15%,2,2-dichloropropane - 1-15%,
1,3-дихлорпропан - 0-8%,1,3-dichloropropane - 0-8%,
дихлорпропанолы (смесь изомеров) - 5-28%,dichloropropanol (mixture of isomers) - 5-28%,
эпихлоргидрин - 0-17%epichlorohydrin - 0-17%
Для синтеза сорбента нами была использована фракция, содержащая 76,6% - трихлорпропана; 17,4% - дихлорпропанолов; 2,0% - 1,2-дихлорпропана; 2,1% - дихлорпропена (остальное 1,9%)). Отход был использован без предварительной обработки.For the synthesis of the sorbent, we used a fraction containing 76.6% of trichloropropane; 17.4% - dichloropropanol; 2.0% 1,2-dichloropropane; 2.1% - dichloropropene (the rest is 1.9%)). The waste was used without pretreatment.
Основной компонент - 1,2,3-трихлорпропан - взаимодействует с полисульфидом натрия с образованием сетчатых сшитых полимеров, рост цепи которых происходит на поверхности частичек золы (показано на примере основного компонента, аналогично реагируют и другие составляющие). Получение подобных полимеров без добавок золы описано в работе [9].The main component - 1,2,3-trichloropropane - interacts with sodium polysulfide to form cross-linked cross-linked polymers, the chain growth of which occurs on the surface of ash particles (shown by the example of the main component, other components react similarly). The preparation of such polymers without additives of ash is described in [9].
Существенным отличительным признаком предлагаемого способа является использование дополнительного компонента - золы ТЭЦ. Введение этого компонента обеспечивает в ходе синтеза образование примерно одинаковых гранул продукта, размер которых зависит от количества взятого порошка золы. При увеличении количества порошка золы увеличивается число центров поликонденсации и получаются более мелкие гранулы. Оптимальным количеством золы является 4-8 массовых частей золы на 10 массовых частей гидроксида натрия (используемого при получении полисульфида натрия). При уменьшении содержания золы в реакционной смеси ниже 4 массовых частей на 10 частей щелочи помимо поликонденсации на поверхности частичек золы происходит образование частиц полимера без включения золы. Гранулы сорбента получаются неоднородными по величине, их размеры различаются в 2,5-3 раза. Увеличение содержания золы выше восьми массовых частей (на 10 частей щелочи) приводит к тому, что часть золы оказывается незадействованной и не участвует в процессе.An essential distinguishing feature of the proposed method is the use of an additional component - ash TPP. The introduction of this component during the synthesis ensures the formation of approximately the same product granules, the size of which depends on the amount of ash powder taken. With an increase in the amount of ash powder, the number of polycondensation centers increases and finer granules are obtained. The optimum amount of ash is 4-8 parts by weight of ash per 10 parts by weight of sodium hydroxide (used in the preparation of sodium polysulfide). When the ash content in the reaction mixture decreases below 4 parts by weight per 10 parts of alkali, in addition to polycondensation, polymer particles are formed on the surface of the ash particles without including ash. Sorbent granules are heterogeneous in size, their sizes vary by 2.5-3 times. The increase in ash content above eight parts by weight (by 10 parts of alkali) leads to the fact that part of the ash is unused and is not involved in the process.
Вовлечение зольного материала в процесс получения сорбента представляет следующие преимущества по сравнению с другими способами:The involvement of ash material in the process of obtaining the sorbent presents the following advantages compared to other methods:
1. Утилизация золошлаковых отходов представляет собой важную экологическую задачу [10].1. Disposal of ash and slag waste is an important environmental task [10].
2. Сама зола обладает адсорбционными свойствами [11], поэтому, учитывая хорошую пористость получаемых сорбентов, поверхность частиц также будет участвовать в процессе.2. Ash itself has adsorption properties [11], therefore, given the good porosity of the resulting sorbents, the surface of the particles will also participate in the process.
3. При использовании золы получаются однородные гранулы сорбента.3. When using ash, homogeneous sorbent granules are obtained.
4. Присутствие в составе сорбента золы повышает его термическую стабильность и механическую прочность.4. The presence of ash in the composition of the sorbent increases its thermal stability and mechanical strength.
5. Полученный сорбент не содержит компонентов, которые могут переходить в воду при его эксплуатации.5. The resulting sorbent does not contain components that can pass into the water during its operation.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В реакционную колбу, снабженную эффективной пропеллерной мешалкой, термометром, обратным холодильником и патрубком для ввода реагентов, помещают 10 г NaOH, 5 мл гидразингидрата и 50 мл воды. В полученный раствор при температуре 50-60°С при перемешивании вводят порциями 16 г мелкодисперсной серы (соотношение NaOH:S=1:2). Реакционную смесь при перемешивании прогревают 1 час при температуре 80-85°С, охлаждают до 40°C и засыпают 5 г мелкодисперсной золы. Смесь перемешивают 30 минут и при температуре 40-60°С прикапывают 11,8 г трихлорпропановой фракции (интенсивное перемешивание). Выпавшие гранулы сорбента отфильтровывают, промывают водой и сушат. Масса 22 г зеленоватых гранул эллипсоидной формы (dcp=2,5 мм). Насыпная плотность 0,8 г/см3. Температура начала разложения 175°С. содержание серы 55%. Сорбционная активность по метиленовому голубому (макропоры) 45,8 мг/г. Сорбционная активность по йоду (микропоры) 36,8%. Сорбент практически количественно извлекает ртуть (из водного раствора Hg(NO3)2), медь (из раствора CuSO4), серебро (из раствора AgNO3) и Zn (из раствора ZnCl2). Активность сорбента по отношению к ионам Zn составляет около 30 мг/г, максимальное извлечение Zn наблюдается при рН среды 5-6.Example 1. In a reaction flask equipped with an effective propeller stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nozzle for introducing reagents, 10 g of NaOH, 5 ml of hydrazine hydrate and 50 ml of water are placed. 16 g of finely dispersed sulfur (NaOH: S = 1: 2 ratio) are added in portions into the resulting solution at a temperature of 50-60 ° C with stirring. The reaction mixture is heated for 1 hour with stirring at a temperature of 80-85 ° C, cooled to 40 ° C and 5 g of fine ash are poured. The mixture is stirred for 30 minutes and at a temperature of 40-60 ° C, 11.8 g of trichloropropane fraction are added dropwise (vigorous stirring). The precipitated sorbent granules are filtered off, washed with water and dried. Weight 22 g of greenish granules of ellipsoidal shape (d cp = 2.5 mm). The bulk density of 0.8 g / cm 3 . The temperature of the onset of decomposition is 175 ° C. sulfur content 55%. Sorption activity for methylene blue (macropores) 45.8 mg / g Sorption activity for iodine (micropores) 36.8%. The sorbent practically quantitatively extracts mercury (from an aqueous solution of Hg (NO 3 ) 2 ), copper (from a solution of CuSO 4 ), silver (from a solution of AgNO 3 ) and Zn (from a solution of ZnCl 2 ). The activity of the sorbent with respect to Zn ions is about 30 mg / g, the maximum extraction of Zn is observed at pH 5-6.
Пример 2. В условиях примера 1, но при введении 4 г золы получено 20,3 г гранул со средним размером 2,8 мм, содержанием серы 61%.Example 2. Under the conditions of example 1, but with the introduction of 4 g of ash, 20.3 g of granules were obtained with an average size of 2.8 mm and a sulfur content of 61%.
Пример 3. В условиях примера 1, но при введении 3 г золы получено 18,8 г желто-зеленых гранул частично пластичной формы, неоднородных по размеру (1-6 мм). Среднее содержание серы 62%.Example 3. In the conditions of example 1, but with the introduction of 3 g of ash, 18.8 g of yellow-green granules of partially plastic form, inhomogeneous in size (1-6 mm), were obtained. The average sulfur content is 62%.
Пример 4. В условиях примера 1, но при введении 8 г золы получено 24 г зеленовато-коричневых гранул со средним размером 1,5 мм. Содержание серы 60,4%.Example 4. Under the conditions of example 1, but with the introduction of 8 g of ash, 24 g of greenish-brown granules with an average size of 1.5 mm were obtained. Sulfur content 60.4%.
Пример 5. В условиях примера 1, но при введении 10 г золы получено 21,8 светло-коричневого порошка с видимыми включениями частиц золы. Среднее содержание серы 59,6%Example 5. Under the conditions of example 1, but with the introduction of 10 g of ash, 21.8 light brown powders with visible inclusions of ash particles were obtained. Average sulfur content 59.6%
Пример 6. В условиях примера 1, но при введении 12 г серы (соотношение щелочь: сера = 2:3) получено 16 г желтых гранул со средним размером 2,5 мм и содержанием серы 58,3%.Example 6. In the conditions of example 1, but with the introduction of 12 g of sulfur (alkali: sulfur ratio = 2: 3), 16 g of yellow granules were obtained with an average size of 2.5 mm and a sulfur content of 58.3%.
Таким образом, представлен способ получения сероорганического сорбента, однородного по гранулометрическому составу, содержащего 55-60% серы и обладающего способностью адсорбировать металлы из водных растворов.Thus, a method for producing an organosulfur sorbent uniform in particle size distribution, containing 55-60% sulfur and having the ability to adsorb metals from aqueous solutions, is presented.
Использованная литератураReferences
1. Рафиков С.Р., Никитин Ю.Е., Бикбаева Г.Г., Гаврилова А.А., Алеев Р.С. О комплексообразующих свойствах полиэтиленмоносульфида: Доклады АН СССР. - 1980. Т.253. - №3. - С.644.1. Rafikov S.R., Nikitin Yu.E., Bikbaeva G.G., Gavrilova A.A., Aleev R.S. On the complexing properties of polyethylene monosulfide: Reports of the USSR Academy of Sciences. - 1980.V. 253. - Number 3. - S.644.
2. Рафиков С.Р. Особенности свойств серосодержащих полимеров. Высокомолекулярные соединения. - 1979. - Т.(А)21 - №11. - С.2518.2. Rafikov S.R. Features of the properties of sulfur-containing polymers. High molecular weight compounds. - 1979. - T. (A) 21 - No. 11. - S.2518.
3. Четвериков А.Ф., Вакуленко В.А., Сомборский И.В., Поликарпенко В.К. Сборник 2-го Всесоюзного симпозиума по термодинамике ионного обмена. - Минск, 1975. - С.80.3. Chetverikov A.F., Vakulenko V.A., Somborskiy I.V., Polikarpenko V.K. Collection of the 2nd All-Union Symposium on the Thermodynamics of Ion Exchange. - Minsk, 1975 .-- S.80.
4. Малькина А.Г., Соколянская Л.В., Цыханский В.Д., Татаринова А.А., Гусаров А.В., Хаматаев В.А., Фомина Е.Ю. Новые высокоэффективные сорбенты на основе лигнина. Химия в интересах устойчивого развития. - Иркутск, 1996. - Т.4. - С.307.4. Malkina A.G., Sokolyanskaya L.V., Tsykhansky V.D., Tatarinova A.A., Gusarov A.V., Khamataev V.A., Fomina E.Yu. New highly effective sorbents based on lignin. Chemistry for sustainable development. - Irkutsk, 1996.- T.4. - S.307.
5. Шефтель В.О. Полимерные материалы. Токсические свойства. - СПб.: Химия, 1982. - С.187.5. Sheftel V.O. Polymer materials. Toxic properties. - St. Petersburg: Chemistry, 1982. - P.187.
6. Николаев А.В., Фокин А.В., Аншиц Н.Н., Коломиец А.Ф., Грибанова И.Н., Якунина Н.П. Особенности извлечения серебра нейтральными серосодержащими сорбентами. Известия СО РАН СССР. - 1978. - Вып.1. - №2. - С.50.6. Nikolaev A.V., Fokin A.V., Anshits N.N., Kolomiyets A.F., Gribanova I.N., Yakunina N.P. Features of silver recovery by neutral sulfur-containing sorbents. Proceedings of the SB RAS of the USSR. - 1978. - Issue 1. - No. 2. - S.50.
7. Корчевий Н.А., Турчанинова Л.П., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Новый метод синтеза диорганилполисульфидов// Журнал общей химии. - 1989. - Т.59. - №8. - С.1785.7. Korcheviy N.A., Turchaninova L.P., Deryagina E.N., Voronkov M.G. A new method for the synthesis of diorganyl polysulfides // Journal of General Chemistry. - 1989.- T.59. - No. 8. - S. 1785.
8. Силинская Я.Н., Томин В.П., Катульский Ю.Н., Корчевий Н.А. Анализ хлорорганических производств ОАО «Усольехимпром»: Сборник научных трудов Ангарской гос. тех. академии. - Ангарск: АГТА, 2000 - С.89.8. Silinskaya Ya.N., Tomin V.P., Katulsky Yu.N., Korcheviy N.A. Analysis of organochlorine productions of Usolyekhimprom OJSC: Collection of scientific papers of the Angarsk state. those. academy. - Angarsk: AGTA, 2000 - p. 89.
9. Корчевий Н.А., Руссавская Н.В., Силинская Я.Н., Дерягина Э.Н. Серосодержащие полимеры на базе отходов производства эпихлоргидрина// Химическая технология. - 2001. - №4. - С.30.9. Korcheviy N.A., Russavskaya N.V., Silinskaya Y.N., Deryagina E.N. Sulfur-containing polymers based on epichlorohydrin production wastes // Chemical Technology. - 2001. - No. 4. - S.30.
10. Бакаев А.Я., Бушуева Н.Б. Утилизация зольных отходов// Экология и промышленность России. - 2005. - март. - С.24.10. Bakaev A.Ya., Bushueva N.B. Utilization of ash waste // Ecology and Industry of Russia. - 2005. - March. - P.24.
11. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. - М.: Химия, 1984. - С.510.11. Rodionov A.I., Klushin V.N., Torocheshnikov N.S. Environmental engineering. - M .: Chemistry, 1984. - S.510.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006126112/15A RU2324536C2 (en) | 2006-07-18 | 2006-07-18 | Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006126112/15A RU2324536C2 (en) | 2006-07-18 | 2006-07-18 | Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006126112A RU2006126112A (en) | 2008-01-27 |
| RU2324536C2 true RU2324536C2 (en) | 2008-05-20 |
Family
ID=39109522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006126112/15A RU2324536C2 (en) | 2006-07-18 | 2006-07-18 | Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2324536C2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475299C2 (en) * | 2010-12-27 | 2013-02-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ИрГУПС (ИрИИТ)) | Method of producing sulphur-containing sorbents for removing heavy metals from waste water |
| RU2525416C2 (en) * | 2012-10-11 | 2014-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВПО ИрГУПС) | Method of producing sorbent for extracting mercury compounds from aqueous solutions |
| RU2558896C1 (en) * | 2014-06-06 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВПО ИрГУПС) | Method of producing sorbent for removing heavy metals from waste water |
| RU2624319C1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-07-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method of obtaining a sorbent to extract heavy metals from wastewater |
| RU2658058C1 (en) * | 2017-05-17 | 2018-06-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method for producing sorbents for extracting heavy metal compounds from wastewater |
-
2006
- 2006-07-18 RU RU2006126112/15A patent/RU2324536C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475299C2 (en) * | 2010-12-27 | 2013-02-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ИрГУПС (ИрИИТ)) | Method of producing sulphur-containing sorbents for removing heavy metals from waste water |
| RU2525416C2 (en) * | 2012-10-11 | 2014-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВПО ИрГУПС) | Method of producing sorbent for extracting mercury compounds from aqueous solutions |
| RU2558896C1 (en) * | 2014-06-06 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВПО ИрГУПС) | Method of producing sorbent for removing heavy metals from waste water |
| RU2624319C1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-07-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method of obtaining a sorbent to extract heavy metals from wastewater |
| RU2658058C1 (en) * | 2017-05-17 | 2018-06-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method for producing sorbents for extracting heavy metal compounds from wastewater |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006126112A (en) | 2008-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bhatnagar et al. | Applications of chitin-and chitosan-derivatives for the detoxification of water and wastewater—a short review | |
| Qin et al. | Enhanced removal of Pb2+, Cu2+, and Cd2+ by amino-functionalized magnetite/kaolin clay | |
| Al-Othman et al. | Organic–inorganic type composite cation exchanger poly-o-toluidine Zr (IV) tungstate: preparation, physicochemical characterization and its analytical application in separation of heavy metals | |
| Alandis et al. | Adsorptive applications of montmorillonite clay for the removal of Ag (I) and Cu (II) from aqueous medium | |
| KR100951492B1 (en) | Mixtures of Adsorber Materials | |
| Papageorgiou et al. | Calcium alginate beads from Laminaria digitata for the removal of Cu+ 2 and Cd+ 2 from dilute aqueous metal solutions | |
| Dharmapriya et al. | Green synthesis of reusable adsorbents for the removal of heavy metal ions | |
| Tran et al. | From waste disposal to valuable material: Sulfonating polystyrene waste for heavy metal removal | |
| RU2324536C2 (en) | Method of production of adsorbent for removal of heavy metals from waste water | |
| Fronczak et al. | Graphitic carbon nitride doped with the s-block metals: adsorbent for the removal of methyl blue and copper (II) ions | |
| JPS6215252B2 (en) | ||
| Zhang et al. | Effective removal of Cu (II), Pb (II) and Cd (II) by sodium alginate intercalated MgAl-layered double hydroxide: adsorption properties and mechanistic studies | |
| Zhou et al. | Removal of Pb (II) and Zn (II) from aqueous solutions by raw crab shell: a comparative study | |
| Oliveira et al. | Phosphorus removal from eutrophic waters with an aluminium hybrid nanocomposite | |
| EP3344581A1 (en) | Removal of sulfur substances from an aqueous medium with a solid material | |
| WO2017200912A1 (en) | Preferential removal of anions from contaminated water | |
| RU2475299C2 (en) | Method of producing sulphur-containing sorbents for removing heavy metals from waste water | |
| Nematidil et al. | Fabrication and characterization of a novel biosorbent and its evaluation as adsorbent for heavy metal ions | |
| Karagianni et al. | Enhanced Hg removal from aqueous streams by sulfurized activated carbon products: Equilibrium and kinetic studies | |
| JP4936453B2 (en) | Adsorbent for water treatment having a pH of less than 4 and containing iron ions and ions containing arsenic and method for purifying the water | |
| JP3642894B2 (en) | Selenium-adsorptive resin, method for producing the same, and method for separating or removing selenium | |
| Singh et al. | Characterisation and applications of synthesised cation exchanger guar gum sulphonic acid (GSA) resin for removal and recovery of toxic metal ions from industrial wastewater | |
| KR101336824B1 (en) | Calcium alumino sulfate for Heavy metal treating agent | |
| Tsaneva et al. | Evaluation of adsorption capacity of chitosan-cinnamaldehyde schiff base | |
| RU2624319C1 (en) | Method of obtaining a sorbent to extract heavy metals from wastewater |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120719 |