RU2318792C2 - Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene - Google Patents
Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318792C2 RU2318792C2 RU2006111675/04A RU2006111675A RU2318792C2 RU 2318792 C2 RU2318792 C2 RU 2318792C2 RU 2006111675/04 A RU2006111675/04 A RU 2006111675/04A RU 2006111675 A RU2006111675 A RU 2006111675A RU 2318792 C2 RU2318792 C2 RU 2318792C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- catalyst
- cyclo
- reactor
- octachlorocyclopentene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
1-2-Дихлор-3,3,4,4,5,5-гексафторциклопентен применяется в качестве негорючего растворителя, вспенивающего агента, как промежуточное соединение для производства 1,2,3,3,4,4,5,5-октафторциклопентена.1-2-Dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene is used as a non-combustible solvent, a blowing agent, as an intermediate for the production of 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluorocyclopentene .
Синтез 1,2-дихлор-3,3,4,4,5,5-гексафторциклопентена (цикло-C5Cl6F2) может осуществляться газофазными либо жидкофазными способами.The synthesis of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene (cyclo-C 5 Cl 6 F 2 ) can be carried out by gas-phase or liquid-phase methods.
Известен способ [патент США 6395940, МКИ С07С 23/08; B01J 27/132, оп. 28.05.2002] получения цикло-С5Cl2F6 газофазным взаимодействием октафторциклопентена с фторидом водорода (HF) в присутствии катализатора, представляющего собой соли Cr, Sb, Fe, Zn, Co и ряда других на различных носителях. При использовании катализатора на основе солей Sb достигается выход 62%.The known method [US patent 6395940, MKI C07C 23/08; B01J 27/132, op. 05/28/2002] obtaining cyclo-C 5 Cl 2 F 6 by gas-phase interaction of octafluorocyclopentene with hydrogen fluoride (HF) in the presence of a catalyst, which is a salt of Cr, Sb, Fe, Zn, Co and some others on various supports. When using a catalyst based on Sb salts, a yield of 62% is achieved.
Известен также способ [патент США 6218586, МКИ С07С 017/08, оп. 17.04. 2001]] получения цикло-С5Cl2F6 взаимодействием гексафторциклопентадиена в газовой фазе с хлором (Cl2) и HF в присутствии катализатора, представляющего собой активированный уголь, на который нанесена соль металла, преимущественно сурьмы.There is also known a method [US patent 6218586, MKI C07C 017/08, op. 04.17. 2001]] to obtain cyclo-C 5 Cl 2 F 6 by reacting hexafluorocyclopentadiene in the gas phase with chlorine (Cl 2 ) and HF in the presence of an activated carbon catalyst coated with a metal salt, mainly antimony.
Взаимодействие проводят при высокой температуре - до 800°С, давлении 1-10 кгс/см2 при избытке HF. При использовании большего избытка HF - до мольного соотношения фторида водорода к хлорорганическим продуктам 30:1, содержание цикло-С5Cl2F6 в смеси продуктов удается увеличить до 77%.The interaction is carried out at high temperature - up to 800 ° C, a pressure of 1-10 kgf / cm 2 with an excess of HF. When using a larger excess of HF - to a molar ratio of hydrogen fluoride to organochlorine products of 30: 1, the content of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 in the mixture of products can be increased to 77%.
Недостатком указанных процессов является использование высоких температур - до 800°С, что в присутствии хлора и фторида водорода вызывает коррозию используемого оборудования. Также использование высоких температур приводит к разложению хлорорганических продуктов и появлению смолы в реакторе, что снижает выход процесса и приводит к необходимости частой замены катализатора.The disadvantage of these processes is the use of high temperatures - up to 800 ° C, which in the presence of chlorine and hydrogen fluoride causes corrosion of the equipment used. Also, the use of high temperatures leads to the decomposition of organochlorine products and the appearance of resin in the reactor, which reduces the yield of the process and leads to the need for frequent replacement of the catalyst.
Наиболее близким техническим решением - прототипом является способ [патент США 6211420, Qi МКИ С07С 017/20, оп. 03.04.2001] получения цикло-С5Cl2F6 взаимодействием в жидкой фазе цикло-С5Cl6 с хлором и HF в присутствии катализатора SbCl5. Процесс проводят при температуре 84°С с последующим повышением температуры до 140°С, при давлении 7 кгс/см2 и избытке жидкофазного HF. В продуктах синтеза получают 61,7% цикло-С5Cl2F6 с выходом смеси продуктов 92,5%.The closest technical solution - the prototype is the method [US patent 6211420, Q i MKI C07C 017/20, op. 04/03/2001] obtaining cyclo-C 5 Cl 2 F 6 by interaction in the liquid phase of cyclo-C 5 Cl 6 with chlorine and HF in the presence of a SbCl 5 catalyst. The process is carried out at a temperature of 84 ° C with a subsequent increase in temperature to 140 ° C, at a pressure of 7 kgf / cm 2 and an excess of liquid-phase HF. In the synthesis products receive 61.7% of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 with the release of a mixture of products of 92.5%.
Взаимодействие проводят в присутствии катализаторов-галогенидов сурьмы, таких как пентахлорид сурьмы, трифтордихлорид сурьмы SbF3Cl2 и пентафторид сурьмы в количестве от 0.01 до 20 частей на моль, предпочтительно 0.5-5 частей на моль, из расчета на количество исходного материала.The reaction is carried out in the presence of antimony halide catalysts such as antimony pentachloride, antimony trifluorodichloride SbF 3 Cl 2 and antimony pentafluoride in an amount of from 0.01 to 20 parts per mole, preferably 0.5-5 parts per mole, based on the amount of starting material.
Температуру взаимодействия поддерживают обычно в пределах от 20 до 200°С, предпочтительно от 80 до 120°С. Давление, при котором проводится взаимодействие, обычно в пределах от 1 до 30 кг/см2 предпочтительно от 3 до 20 кг/см2 и более предпочтительно от 5 до 15 кг/см2. Время взаимодействия обычно в пределах от 0.5 до 48 часов и предпочтительно 1-10 часов.The temperature of the interaction is usually maintained in the range from 20 to 200 ° C., Preferably from 80 to 120 ° C. The pressure at which the interaction is carried out, usually in the range from 1 to 30 kg / cm 2, preferably from 3 to 20 kg / cm 2 and more preferably from 5 to 15 kg / cm 2 . The reaction time is usually in the range of 0.5 to 48 hours and preferably 1-10 hours.
Недостатками процесса являются невысокое содержание цикло-С5Cl2F6 в продуктах синтеза, использование избытка HF и высокая коррозия оборудования.The disadvantages of the process are the low content of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 in the synthesis products, the use of excess HF and high corrosion of equipment.
Задачей данного изобретения является повышение выхода цикло-С5Cl2F6 и уменьшение коррозии оборудования.The objective of the invention is to increase the yield of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 and reduce corrosion of equipment.
Данную задачу решают путем проведения способа получения цикло-С5Cl2F6, который состоит во взаимодействии цикло-С5Cl6 с хлором, затем полученное соединение цикло-С5Cl8 взаимодействует с газообразным фторидом водорода, причем оба эти взаимодействия проводят в одном реакторе, в присутствии нового катализатора общей формулы SbFnCl5-n, который получают непосредственно в области взаимодействия исходных реагентов (in situ).This problem is solved by carrying out a method for producing cyclo-C 5 Cl 2 F 6 , which consists in reacting cyclo-C 5 Cl 6 with chlorine, then the resulting cyclo-C 5 Cl 8 compound interacts with gaseous hydrogen fluoride, both of which carry out one reactor, in the presence of a new catalyst of the general formula SbF n Cl 5-n , which is obtained directly in the reaction region of the starting reagents (in situ).
Сущность изобретения состоит в том, что разработан способ получения 1,2-дихлор-3,3,4,4,5,5-гексафторциклопентена взаимодействием октахлорциклопентена с фторидом водорода или гексахлорциклопентадиена с хлором, с одновременным взаимодействием получаемого октахлорциклопентена с фторидом водорода, проводимый в присутствии катализатора - хлорсодержащей соли сурьмы, при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что взаимодействие исходных реагентов проводят в присутствии катализатора общей формулы SbFnCl5-n, где n представляет собой число от 1 до 2. Катализатор получают in situ в реакторе при подаче газообразного фторида водорода через слой SbCl5 при температуре 60-180°С в мольном соотношении HF:SbCl5, равном 1:1,9.The essence of the invention lies in the fact that a method for producing 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene by the interaction of octachlorocyclopentene with hydrogen fluoride or hexachlorocyclopentadiene with chlorine, with the simultaneous interaction of the obtained octachlorocyclopentene with hydrogen fluoride, carried out in the presence of a catalyst, a chlorine salt of antimony, at elevated temperature and pressure, characterized in that the reaction of the starting reagents is carried out in the presence of a catalyst of the general formula SbF n Cl 5-n , where n represents a number from 1 to 2. The catalyst is prepared in situ in the reactor by feeding gaseous hydrogen fluoride through an SbCl 5 layer at a temperature of 60-180 ° C. in an HF: SbCl 5 molar ratio of 1: 1.9.
В способе получения применяют в основном, катализатор формулы SbF1,2Cl4,8. Способ отличается тем, что мольное соотношение фторида водорода к октахлорциклопентену или гексахлорциклопентадиену составляет 6-7:1.In the production method, a catalyst of the formula SbF 1.2 Cl 4.8 is mainly used. The method is characterized in that the molar ratio of hydrogen fluoride to octachlorocyclopentene or hexachlorocyclopentadiene is 6-7: 1.
Согласно приведенной выше формуле катализатор должен иметь следующий состав: SbFnCl5-n, где n представляет собой число от 1 до 2 (включая 1.1, 1.2 и т.д), то есть SbF1Cl4 или SbF2Cl3, а также представляющие собой дробные числа, например SbF1.5Cl3.5, SbF1.9Cl3.1 и т.п.According to the above formula, the catalyst should have the following composition: SbF n Cl 5-n , where n is a number from 1 to 2 (including 1.1, 1.2, etc.), that is, SbF 1 Cl 4 or SbF 2 Cl 3 , and also representing fractional numbers, for example, SbF 1.5 Cl 3.5 , SbF 1.9 Cl 3.1 , etc.
При подаче в указанных условиях газообразного фторида водорода через слой SbCl5 образуется новый для этого способа катализатор, который применяется в месте, где он получен, то есть in situ. Через 5-10 минут после начала пропускания фторида водорода, не прекращая его, в реактор начинают подавать цикло-С5Cl8 или цикло-С5Cl6 с хлором, причем мольное соотношение фторида водорода к цикло-С5Cl8 составляет 6-7:1. При проведении взаимодействия осуществляют контроль за составом катализатора (определяют значения n в образованном соединении формулы SbFnCl5-n), поддерживая значение величины n в составе катализатора менее 2.When gaseous hydrogen fluoride is supplied under the indicated conditions through a SbCl 5 layer, a new catalyst is formed for this method, which is used in the place where it was obtained, that is, in situ. 5-10 minutes after the start of transmission of hydrogen fluoride, without stopping it, cyclo-C 5 Cl 8 or cyclo-C 5 Cl 6 with chlorine begin to be fed into the reactor, and the molar ratio of hydrogen fluoride to cyclo-C 5 Cl 8 is 6- 7: 1. During the interaction, the composition of the catalyst is monitored (the values of n in the formed compound of the formula SbF n Cl 5-n are determined), maintaining the value of n in the composition of the catalyst less than 2.
Катализатор указанного состава может быть получен и вне зоны реакции, однако в процессе взаимодействия, при подаче недостаточного количества фторида водорода его состав может меняться и катализатор может терять свои свойства.The catalyst of this composition can be obtained outside the reaction zone, however, in the course of the reaction, when insufficient hydrogen fluoride is supplied, its composition can change and the catalyst can lose its properties.
В качестве исходного хлорорганического сырья может использоваться как цикло-С5Cl8 как индивидуальное вещество, так и полученное в зоне реакции взаимодействием цикло-С5Cl6 с газообразным хлором.As the starting organochlorine feedstock, cyclo-C 5 Cl 8 can be used both as an individual substance and obtained in the reaction zone by the reaction of cyclo-C 5 Cl 6 with gaseous chlorine.
Процесс проводят в реакторе емкостного типа, снабженном рубашкой, запорной арматурой и обратным холодильником, что позволяет возвращать непрореагировавший фторид водорода в зону реакции. Возможно использование установленной над реактором колонны с дефлегматором. Процесс проводят при давлении в реакторе 5-25 кгс/см2, при котором обеспечивается эффективный возврат HF в реактор и температуре 60-180°С.The process is carried out in a capacitive type reactor equipped with a jacket, shutoff valves and a reflux condenser, which allows the unreacted hydrogen fluoride to be returned to the reaction zone. It is possible to use a column with a reflux condenser installed above the reactor. The process is carried out at a pressure in the reactor of 5-25 kgf / cm 2 , which provides an effective return of HF to the reactor and a temperature of 60-180 ° C.
Пример - сравнительный.An example is comparative.
В реактор из нержавеющей стали емкостью 2,5 л, снабженный обратным холодильником, рубашкой, в которую подается греющее масло от термостата, запорной арматурой и сифоном для подачи реагентов загружали 500 мл SbCl5 и 1 л цикло-С5Cl6. Смесь разогревали до 40°С и по сифону подавали 450 г Cl2. Скорость подачи Cl2 подбирали такую, чтобы реакционная смесь разогревалась не более 90°С. Затем в реактор со скоростью до 10 г/мин подавали по сифону HF жидкой фазой при комнатной температуре - всего 870 г. Реакцию вели при температуре 80-85°С и давлении 10 кгс/см2. Контроль реакции осуществляли по количеству выделившегося HCl. После окончания подачи HF реактор выдерживали до окончания выделения HCl, сбрасывали непрореагировавший HF и затем из ректора отгоняли продукты реакции в предварительно отвакуумированную и захоложенную емкость, постепенно повышая температуру в реакторе до 120-130°С. Полученный продукт нейтрализовывали и анализировали методом ГЖХ. Было получено 1430 г смеси состава цикло-С5Cl2F6 - 62,3%, цикло-С5Cl3F5 - 30,4%, цикло-С5Cl4F4 - 7,2%.500 ml of SbCl 5 and 1 l of cyclo-C 5 Cl 6 were loaded into a 2.5 L stainless steel reactor equipped with a reflux condenser, a jacket into which heating oil from the thermostat is supplied, shut-off valves and a siphon for supplying reagents. The mixture was warmed to 40 ° C. and 450 g of Cl 2 were supplied via a siphon. The feed rate of Cl 2 was selected such that the reaction mixture was heated to not more than 90 ° C. Then, the HF siphon was fed into the reactor at a rate of up to 10 g / min at a room temperature of only 870 g. The reaction was carried out at a temperature of 80-85 ° C and a pressure of 10 kgf / cm 2 . The reaction was controlled by the amount of released HCl. After the supply of HF was completed, the reactor was kept until the end of HCl evolution, the unreacted HF was discharged, and then the reaction products were distilled off into the previously evacuated and refrigerated container, gradually increasing the temperature in the reactor to 120-130 ° С. The resulting product was neutralized and analyzed by GLC. Received 1430 g of a mixture of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 - 62.3%, cyclo-C 5 Cl 3 F 5 - 30.4%, cyclo-C 5 Cl 4 F 4 - 7.2%.
Путем анализа образцов катализатора, взятого из реактора, показано, что в SbFnCl5-n n=3.By analysis of catalyst samples taken from the reactor, it was shown that in SbF n Cl 5-n n = 3.
Как установлено из сопоставительных опытов, при применении катализатора общей формулы SbFnCl5-n, где n более 2, коррозия реактора возрастает во много раз.As established from comparative experiments, when using a catalyst of the general formula SbF n Cl 5-n , where n is more than 2, the corrosion of the reactor increases many times.
После проведения 10 опытов было определено, что скорость коррозии стенок аппарата, изготовленных из нержавеющей стали, составляла 3-5 мм/год.After 10 experiments, it was determined that the corrosion rate of the walls of the apparatus made of stainless steel was 3-5 mm / year.
Пример 1Example 1
Использовали то же оборудование при тех же условиях, как и в сравнительном примере, но в реактор загрузили 500 мл SbCl5 и подали 95 г HF газовой фазой с температурой 130°С.The same equipment was used under the same conditions as in the comparative example, but 500 ml of SbCl 5 were loaded into the reactor and 95 g of HF was fed with a gas phase at a temperature of 130 ° C.
Затем в реактор загрузили 2140 г цикло-С5Cl8 и подавали газовой фазой HF с температурой, как указано выше. Всего подано 850 г фтороводорода. Мольное соотношение HF:цикло-С5Cl8 составляло 1:6,8.Then, 2140 g of cyclo-C 5 Cl 8 was charged into the reactor and fed with the HF gas phase at a temperature as described above. A total of 850 g of hydrogen fluoride was supplied. The molar ratio of HF: cyclo-C 5 Cl 8 was 1: 6.8.
Получено 1490 г продукта состава цикло-С5Cl2F6 - 94,3%, цикло-С5Cl3F5 - 5,7%. Путем анализа образцов катализатора, взятого из реактора, показано, что в SbFnCl5-n n=1.Received 1490 g of a product of the composition cyclo-C 5 Cl 2 F 6 - 94.3%, cyclo-C 5 Cl 3 F 5 - 5.7%. By analysis of catalyst samples taken from the reactor, it was shown that in SbF n Cl 5-n n = 1.
После проведения 10 опытов было определено, что скорость коррозии стенок аппарата составляла 0,01-0,1 мм/год.After 10 experiments, it was determined that the corrosion rate of the walls of the apparatus was 0.01-0.1 mm / year.
Пример 2Example 2
Использовали то же оборудование при тех же условиях, как и в примере 1, но в реактор подали 1 л цикло-C5Cl6 и 450 г Cl2. Мольное соотношение HF: цикло-С5Cl6 составляло 1:6,8. Получено 1460 г продукта состава цикло-С5Cl2F6 - 93,4%, цикло-С5Cl3F5 - 6,6%. Путем анализа образцов катализатора, взятого из реактора, показано, что в SbFnCl5-n n=1,2.The same equipment was used under the same conditions as in Example 1, but 1 L of cyclo-C 5 Cl 6 and 450 g of Cl 2 were fed into the reactor. The molar ratio of HF: cyclo-C 5 Cl 6 was 1: 6.8. Received 1460 g of a product of the composition cyclo-C 5 Cl 2 F 6 - 93.4%, cyclo-C 5 Cl 3 F 5 - 6.6%. By analysis of catalyst samples taken from the reactor, it was shown that in SbF n Cl 5-n n = 1.2.
После проведения 10 опытов было определено, что скорость коррозии стенок аппарата составляла 0,01-0,1 мм/год.After 10 experiments, it was determined that the corrosion rate of the walls of the apparatus was 0.01-0.1 mm / year.
Пример 3Example 3
Использовали то же оборудование при тех же условиях, как и в сравнительном примере, но HF подавали газовой фазой с температурой 180°С, процесс вели при давлении 20 кгс/см2. Мольное соотношение HF: цикло-С5Cl6 составляло 1:7. Получено 1500 г продукта состава цикло-С5Cl2F6 - 97,6%, цикло-С5Cl3F5 - 2,4%. Путем анализа образцов катализатора, взятого из реактора, установлено, что в SbFnCl5-n n=1,9.The same equipment was used under the same conditions as in the comparative example, but HF was supplied with a gas phase with a temperature of 180 ° C, the process was conducted at a pressure of 20 kgf / cm 2 . The molar ratio of HF: cyclo-C 5 Cl 6 was 1: 7. Received 1500 g of a product of the composition cyclo-C 5 Cl 2 F 6 - 97.6%, cyclo-C 5 Cl 3 F 5 - 2.4%. By analyzing samples of the catalyst taken from the reactor, it was found that in SbF n Cl 5-n n = 1.9.
После проведения 10 опытов было определено, что скорость коррозии стенок аппарата составляла 0,01-0,1 мм/год.After 10 experiments, it was determined that the corrosion rate of the walls of the apparatus was 0.01-0.1 mm / year.
Представленное выше техническое решение позволяет получать высоко активный катализатор фторирования непосредственно в реакторе, в который подается газообразный фторид водорода, при этом в процессе взаимодействия величина n в катализаторе остается относительно небольшой, что обеспечивает небольшую коррозию стенок реактора, изготовленной из обычной нержавеющей стали. Кроме того, указанное решение позволяет увеличить выход цикло-С5Cl2F6 и уменьшить избыток подаваемого HF.The technical solution presented above makes it possible to obtain a highly active fluorination catalyst directly in the reactor into which gaseous hydrogen fluoride is supplied, while in the process of interaction the n value in the catalyst remains relatively small, which provides slight corrosion of the walls of the reactor made of ordinary stainless steel. In addition, this solution allows you to increase the yield of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 and reduce the excess supplied HF.
Таким образом, решена поставленная задача - достигнуто повышение выхода цикло-С5Cl2F6 и уменьшение коррозии оборудования.Thus, the task has been solved - an increase in the yield of cyclo-C 5 Cl 2 F 6 and a decrease in equipment corrosion have been achieved.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006111675/04A RU2318792C2 (en) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006111675/04A RU2318792C2 (en) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006111675A RU2006111675A (en) | 2007-10-10 |
| RU2318792C2 true RU2318792C2 (en) | 2008-03-10 |
Family
ID=38952681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006111675/04A RU2318792C2 (en) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2318792C2 (en) |
-
2006
- 2006-03-30 RU RU2006111675/04A patent/RU2318792C2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006111675A (en) | 2007-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101392589B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| CN102630221B (en) | Process for preparing 1,1,2,3-tetrachloropropene | |
| US8324436B2 (en) | Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene | |
| EP2546224B1 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| CN103108851B (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US2942036A (en) | Manufacture of halopropane | |
| EP2736864B1 (en) | Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US9115044B2 (en) | Method for producing trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| US9914680B2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| JP2010043080A5 (en) | ||
| EP2429977A2 (en) | Process for preparing chlorine-containing fluorocarbon compound | |
| JP2012020992A (en) | Method for producing fluorine-containing propene | |
| KR101613808B1 (en) | Process for Preparing 2-Chloro-3,3,3-Trifluoropropene | |
| JP4271415B2 (en) | Method for producing 1,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN112313197A (en) | Process for producing 1-chloro-3, 3, 3-trifluoropropene | |
| RU2318792C2 (en) | Method for production of 1,2-dichloro-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene | |
| KR20110089307A (en) | Conversion of hydrofluorochloropropanes to fluoropropenes | |
| JP7260803B2 (en) | Method for producing 1,1,2-trifluoroethane | |
| RU2130916C1 (en) | Method of preparing 1,1,2,2-tetrafluoroethane | |
| EP2062866B1 (en) | Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090331 |