RU2315817C1 - Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste - Google Patents

Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste Download PDF

Info

Publication number
RU2315817C1
RU2315817C1 RU2006123750A RU2006123750A RU2315817C1 RU 2315817 C1 RU2315817 C1 RU 2315817C1 RU 2006123750 A RU2006123750 A RU 2006123750A RU 2006123750 A RU2006123750 A RU 2006123750A RU 2315817 C1 RU2315817 C1 RU 2315817C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hcl
acid
perhydro
mixtures
precious metals
Prior art date
Application number
RU2006123750A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валерий Иванович Чернышев
Михаил Михайлович Борщев
Сергей Иванович Казаков
Александр Иванович Сычев
Анатолий Васильевич Обысов
Игорь Григорьевич Тертышный
Original Assignee
Валерий Иванович Чернышев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валерий Иванович Чернышев filed Critical Валерий Иванович Чернышев
Priority to RU2006123750A priority Critical patent/RU2315817C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2315817C1 publication Critical patent/RU2315817C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: precious metal technologies.
SUBSTANCE: invention relates to recovery of precious metals from of sulfuric acid production ash waste obtained from sulfuric pyrite firing stage. Method contemplates mixing ashes with a reagent, irradiating resulting mixture by microwave field, and separating it into non-magnetic residue and magnetic fraction. The latter is treated with acid and/or oxidant solution. Precious metals are sorbed from solution and suspension obtained by a sorbent, which is further burned off to give concentrate of precious metals containing notably Pt, Pd, Rh, Au, and Ag. Above-mentioned reagent is selected from potassium hydroxide and mixtures thereof with sodium formate or sodium carbonate, or potassium nitrate, or with oxalic acid, mixtures of oxalic acid with sodium formate, zinc powder with tin dichloride, and sodium peroxide with sodium carbonate. Sorbent is selected from 1,1-bis(perhydro-1,3,5-dithiazinin-5-yl)ethane, 1-hydroxy-2-(perhydro-1,3,5-dithiazinin-5-yl)ethane, 2-(perhydro-1,3,5-dithiazinin-5-yl)acetic acid, and polydithiopropane.
EFFECT: increased degree of Pt, Pd, and Rh recovery from ash pyrites.
6 cl, 1 tbl

Description

Область техники, к которой относится изобретение.The technical field to which the invention relates.

Настоящее изобретение относится к гидрометаллургическим процессам выделения благородных металлов (БМ) из техногенных отходов, а именно к процессам выделения БМ, в частности платиноидов, из огарка - отхода производства серной кислоты, получаемого при обжиге серного колчедана, который на 70-90% состоит из дисульфида железа FeS2 (Б.Т.Васильев, М.И.Отвагина. Технология серной кислоты. М.: Химия, 1985).The present invention relates to hydrometallurgical processes for the separation of noble metals (BM) from industrial wastes, and in particular to processes for the separation of BM, in particular platinoids, from cinder - a waste from the production of sulfuric acid obtained by roasting sulfur pyrites, which consists of 70-90% of disulfide iron FeS 2 (B.T. Vasiliev, M.I. Otvagina. Technology of sulfuric acid. M: Chemistry, 1985).

Уровень техники.The level of technology.

Известен способ выделения БМ из пиритных огарков1 (1В описаниях данного патента и двух последующих аналогов серный колчедан, содержащий 70-90% FeS2 (термин, принятый в химии и химической технологии), назван пиритом, являющимся геологическим термином, который имеет более широкое значение), включающий кислотную обработку исходного материала с отделением жидкой фазы от твердой, в котором твердую фазу подвергают доизмельчению в присутствии извести, а затем при температуре 80-150°С и давлении 1-3 ат. ведут аэрацию с последующим цианированием в присутствии сорбента (RU 2034065, С22В 11/00, 11/08, 1995). Недостаток данного способа состоит в том, что он предназначен для выделения только Au и Ag с малой степенью их выделения, составляющей 61,5 и 40,5% соответственно (см. Пример в описании изобретения).There is a method of isolating BM from pyrite cinder 1 ( 1 In the descriptions of this patent and two subsequent analogues, sulfur pyrite containing 70-90% FeS 2 (a term accepted in chemistry and chemical technology) is called pyrite, which is a geological term that has a broader value), including acid treatment of the starting material with the separation of the liquid phase from the solid, in which the solid phase is subjected to regrinding in the presence of lime, and then at a temperature of 80-150 ° C and a pressure of 1-3 at. conduct aeration followed by cyanidation in the presence of a sorbent (RU 2034065, С22В 11/00, 11/08, 1995). The disadvantage of this method is that it is designed to isolate only Au and Ag with a low degree of their separation, comprising 61.5 and 40.5%, respectively (see. Example in the description of the invention).

Известен способ выделения Au и Ag путем спекания отхода первичного выщелачивания огарка с концентрированной серной кислотой при температуре 300-650°С. Содержания Au и Ag в конечном продукте составляют соответственно 4,9-9,8 и 30-60 г/т при степени выделения 15-20% (см. статью Ш.Н.Андгуладзе «Сульфатизация как способ комплексной переработки пиритных огарков» в журнале «Химическая технология», № 12, 2002 г., с.21-23 - первый абзац во второй колонке на с.21 и таблицу 2 на с.22 - ксерокопия статьи прилагается). Основной недостаток данного способа состоит в том, что он не применим для выделения платиноидов. Кроме того, он обеспечивает весьма небольшие степени выделения Au и Ag.A known method of separating Au and Ag by sintering the waste from the primary leaching of a cinder with concentrated sulfuric acid at a temperature of 300-650 ° C. The Au and Ag contents in the final product are 4.9–9.8 and 30–60 g / t, respectively, with a degree of release of 15–20% (see the article by S.N. “Chemical Technology”, No. 12, 2002, pp.21-23 - the first paragraph in the second column on p.21 and table 2 on p.22 - a photocopy of the article is attached). The main disadvantage of this method is that it is not applicable for the isolation of platinoids. In addition, it provides very small degrees of separation of Au and Ag.

Известен также способ выделения Au и Ag путем сплавления огарка с едким натром при температуре 600°С и выщелачивания водой при 50°С. Из вещества, не подвергшегося окончательному разложению, отделяют немагнитную фракцию, из которой также извлекают Au и Ag (см. статью Н.В.Сиденко «Отходы сернокислотного производства как источник благородных металлов» в журнале «Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых», № 5, 1999 г., с.109-114 - четвертый и последний абзацы на с.110 и таблицу 1 на с.11 по огарку К-11 - ксерокопия статьи прилагается). Основной недостаток данного способа состоит в том, что он не применим для выделения платиноидов и служит методом физико-химического анализа содержаний Au и Ag в огарке (см. последний абзац на с.109 статьи).There is also a known method of separating Au and Ag by fusing a cinder with caustic soda at a temperature of 600 ° C and leaching with water at 50 ° C. A non-magnetic fraction is separated from a material that has not undergone final decomposition, from which Au and Ag are also extracted (see N.V. Sidenko's article “Sulfuric Acid Wastes as a Source of Noble Metals” in the journal “Physicotechnical Problems of Mineral Development”, No. 5, 1999, pp. 109-114 - the fourth and last paragraphs on p. 110 and table 1 on p. 11 on the K-11 end - a photocopy of the article is attached). The main disadvantage of this method is that it is not applicable for the isolation of platinoids and serves as a method of physicochemical analysis of the contents of Au and Ag in the cinder (see the last paragraph on p.109 of the article).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения БМ, а именно золота и платиноидов, из содержащего их материала (в нашем случае из огарка - отхода производства серной кислоты, получаемого при обжиге серного колчедана), включающий обработку облучением СВЧ полем и раствором кислоты и/или окислителя с переводом БМ в раствор и суспензию (RU 2224033, С22В 11/00, 3/04, 2004).The closest in technical essence and the achieved result is a method for the isolation of BM, namely gold and platinoids, from the material containing them (in our case, from cinder - waste production of sulfuric acid obtained by firing sulfur pyrite), including treatment by irradiation with a microwave field and an acid solution and / or an oxidizing agent with the conversion of BM into a solution and suspension (RU 2224033, С22В 11/00, 3/04, 2004).

Недостатком данного способа является малая степень выделения платиноидов, а именно платины, палладия и родия, из огарка - отхода производства серной кислоты, получаемого при обжиге серного колчедана (см. результаты сравнительных полупромышленных испытаний способа-прототипа и предлагаемого способа в таблице, представленной в Примере ниже).The disadvantage of this method is the low degree of isolation of platinoids, namely platinum, palladium and rhodium, from cinder - waste production of sulfuric acid obtained by firing sulfur pyrite (see the results of comparative semi-industrial tests of the prototype method and the proposed method in the table below in the Example below )

Сущность изобретения.SUMMARY OF THE INVENTION

Технический результат, на решение которого направлено настоящее изобретение, состоит в увеличении степени выделения Pt, Pd и Rh из огарка с получением концентрата этих металлов. Одновременно в концентрат извлекаются золото и серебро.The technical result, the solution of which the present invention is directed, is to increase the degree of separation of Pt, Pd and Rh from the cinder to obtain a concentrate of these metals. At the same time, gold and silver are extracted into the concentrate.

Данный технический результат достигается в способе выделения БМ из огарка - отхода производства серной кислоты, получаемого при обжиге серного колчедана, включающий обработку облучением СВЧ-полем и раствором кислоты и/или окислителя с переводом БМ в раствор и суспензию. Перед облучением СВЧ-полем огарок смешивают с реагентом, после облучения СВЧ-полем смесь разделяют на немагнитный остаток и магнитную фракцию, которую подвергают обработке раствором кислоты и/или окислителя, из раствора и суспензии БМ сорбируют сорбентом и сжигают его с получением концентрата БМ. Концентрат содержит платину, палладий, родий, золото и серебро. Магнитная фракция дополнительно содержит вюстит, гематит и магнетит. В качестве кислоты и/или окислителя используют HCl и/или HNO3, HCl и/или Н2O2, HCl и/или Cl2, HCl и/или Br2, HCl и/или NaClO3, смеси HCl и HF и/или HNO3, смеси HCl и Н2SO4 и/или Н2O2, смеси HCl и HBr и/или Н2O2, смеси HCl и HI и/или NaClO3 и I2, HCl и/или Cl2 и Br2. В качестве реагента применяют гидрооксид калия и его смеси с формиатом натрия, или с карбонатом натрия, или с нитратом калия, или с щавелевой кислотой, а также смеси щавелевой кислоты с формиатом натрия, порошка цинка с дихлоридом олова и пероксида натрия с карбонатом натрия. В качестве сорбента используют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, полидитиопропан.This technical result is achieved in a method for isolating BM from cinder — a waste product of sulfuric acid production obtained by roasting sulfur pyrites, including treatment by irradiation with a microwave field and a solution of an acid and / or oxidizing agent with the conversion of BM into a solution and suspension. Before irradiation with a microwave field, the cinder is mixed with a reagent, after irradiation with a microwave field, the mixture is separated into a non-magnetic residue and a magnetic fraction, which is subjected to treatment with an acid and / or oxidizing solution, sorbent is sorbed from the solution and suspension of BM and burned to obtain BM concentrate. The concentrate contains platinum, palladium, rhodium, gold and silver. The magnetic fraction additionally contains wustite, hematite and magnetite. As the acid and / or oxidizing agent, HCl and / or HNO 3 , HCl and / or H 2 O 2 , HCl and / or Cl 2 , HCl and / or Br 2 , HCl and / or NaClO 3 , mixtures of HCl and HF and / or HNO 3 , a mixture of HCl and H 2 SO 4 and / or H 2 O 2 , a mixture of HCl and HBr and / or H 2 O 2 , a mixture of HCl and HI and / or NaClO 3 and I 2 , HCl and / or Cl 2 and Br 2 . As a reagent, potassium hydroxide and its mixtures with sodium formate, or with sodium carbonate, or with potassium nitrate, or with oxalic acid, as well as a mixture of oxalic acid with sodium formate, zinc powder with tin dichloride and sodium peroxide with sodium carbonate are used. As the sorbent, 1,2-bis- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) acetic acid, polydithiopropane.

Основные отличительные признаки способа по настоящему изобретению состоят в том, что перед облучением СВЧ-полем огарок смешивают с реагентом, после облучения СВЧ-полем смесь разделяют на немагнитный остаток и магнитную фракцию, которую подвергают обработке раствором кислоты и/или окислителя, из раствора и суспензии БМ сорбируют сорбентом и сжигают его с получением концентрата БМ.The main distinguishing features of the method of the present invention are that before irradiation with a microwave field, the cinder is mixed with a reagent, after irradiation with a microwave field the mixture is separated into a non-magnetic residue and a magnetic fraction, which is subjected to treatment with an acid and / or oxidizing solution, from a solution and suspension BM is sorbed by the sorbent and burned to obtain BM concentrate.

Дополнительные отличительные признаки настоящего изобретения заключаются в том, что концентрат содержит платину, палладий, родий, золото и серебро. Магнитная фракция дополнительно содержит вюстит, гематит и и магнетит. В качестве кислоты и/или окислителя используют HCl и/или HNO3, HCl и/или Н2O2, HCl и/или Cl2, HCl и/или Br2, HCl и/или NaClO3, смеси HCl и HF и/или HNO3, смеси HCl и H2SO4 и/или Н2O2, смеси HCl и HBr и/или Н2O2, смеси HCl и HI и/или NaClO3 и I2, HCl и/или Cl2 и Br2. В качестве реагента применяют гидрооксид калия и его смеси с формиатом натрия, или с карбонатом натрия, или с нитратом калия, или с щавелевой кислотой, а также смеси щавелевой кислоты с формиатом натрия, порошка цинка с дихлоридом олова и пероксида натрия с карбонатом натрия. В качестве сорбента используют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, полидитиопропан.Further distinguishing features of the present invention are that the concentrate contains platinum, palladium, rhodium, gold and silver. The magnetic fraction additionally contains wustite, hematite and and magnetite. As the acid and / or oxidizing agent, HCl and / or HNO 3 , HCl and / or H 2 O 2 , HCl and / or Cl 2 , HCl and / or Br 2 , HCl and / or NaClO 3 , mixtures of HCl and HF and / or HNO 3 , mixtures of HCl and H 2 SO 4 and / or Н 2 O 2 , mixtures of HCl and HBr and / or Н 2 O 2 , mixtures of HCl and HI and / or NaClO 3 and I 2 , HCl and / or Cl 2 and Br 2 . As a reagent, potassium hydroxide and its mixtures with sodium formate, or with sodium carbonate, or with potassium nitrate, or with oxalic acid, as well as a mixture of oxalic acid with sodium formate, zinc powder with tin dichloride and sodium peroxide with sodium carbonate are used. As the sorbent used 1,2-bis- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) acetic acid, polydithiopropane.

Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности -«новизна», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого полностью совпадали бы со всеми признаками, имеющимися в независимом пункте формулы настоящего изобретения. Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности «изобретательский уровень», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, отличительные признаки которого обеспечивали получение такого же технического результата, на выполнение которого направлено настоящее изобретение.The present invention meets the condition of patentability - “novelty”, since the prior art failed to find a technical solution, the essential features of which would completely coincide with all the features available in the independent claim of the present invention. The present invention meets the condition of patentability "inventive step", because the prior art could not find a technical solution, the distinguishing features of which provided the same technical result, the implementation of which the present invention is directed.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.Information confirming the possibility of carrying out the invention.

Пример. Реализацию способа-прототипа и предлагаемого способа осуществляют в полупромышленном СВЧ-реакторе, имеющем цилиндрический корпус из нержавеющей стали 12Х18Н10Т с сильфоном для компенсации термического расширения. Внутри корпуса помещен фторопластовый реактор объемом 30 л. Реактор закрыт крышкой из титана ВТО-1. Источником СВЧ-излучения является охлаждаемый водой магнетрон (мощность 5 кВт, частота 2,45 ГГц), снабженный блоком питания, управления и контроля. Волновод прямоугольного сечения 90×45 мм передает СВЧ-излучение в СВЧ-реактор.Example. The implementation of the prototype method and the proposed method is carried out in a semi-industrial microwave reactor having a cylindrical stainless steel body 12X18H10T with a bellows to compensate for thermal expansion. A 30-liter fluoroplastic reactor was placed inside the vessel. The reactor is closed by a lid made of titanium VTO-1. The microwave radiation source is a magnetron cooled by water (power 5 kW, frequency 2.45 GHz), equipped with a power supply, control and monitoring unit. A rectangular waveguide of 90 × 45 mm transmits microwave radiation to a microwave reactor.

По способу-прототипу исходный огарок массой 5 кг кипятят при облучении СВЧ-полем в течение 2 часов в водном растворе объемом 20 л, который находится в СВЧ-реакторе. Проводят две серии опытов. В первой серии используют водный раствор, содержащий 35% HCl и 57% HNO3, а во второй серии - водный раствор 57% HNO3, которая выступает в качестве окислителя. В результате платина, палладий и родий, а также золото и серебро, переводятся в раствор и суспензию.According to the prototype method, the initial cinder weighing 5 kg is boiled during irradiation with a microwave field for 2 hours in an aqueous solution of 20 l, which is located in a microwave reactor. Spend two series of experiments. The first series uses an aqueous solution containing 35% HCl and 57% HNO 3 , and the second series uses an aqueous solution of 57% HNO 3 , which acts as an oxidizing agent. As a result, platinum, palladium and rhodium, as well as gold and silver, are converted into solution and suspension.

По предлагаемому способу исходный огарок массой 5 кг предварительно смешивают с реагентом - гидрооксидом калия массой 0,8-1,2 кг и полученную смесь облучают СВЧ-полем в сухом реакторе. Затем облученную смесь подвергают ручной магнитной сепарации с использованием высокоэнергетических постоянных магнитов из сплава Fe-B-Nd в результате чего разделяют ее на немагнитный остаток и магнитную фракцию.According to the proposed method, the initial cinder weighing 5 kg is pre-mixed with a reagent - potassium hydroxide weighing 0.8-1.2 kg and the resulting mixture is irradiated with a microwave field in a dry reactor. Then, the irradiated mixture is subjected to manual magnetic separation using high-energy permanent magnets from Fe-B-Nd alloy, as a result of which it is separated into a non-magnetic residue and a magnetic fraction.

Проводят также две серии опытов. В первой серии магнитную фракцию кипятят при облучении СВЧ-полем в течение 2 часов в водном растворе 35% HCl и 57% HNO3. Во второй серии магнитную фракцию кипятят в течение того же периода времени в водном растворе 57% HNO3, которая выступает в качестве окислителя также при облучении СВЧ-полем. В результате платина, палладий и родий, а также золото и серебро, переводятся в раствор и суспензию. БМ затем сорбируют из раствора и суспензии сорбентом 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан. Далее сорбент сжигают и получают концентрат БМ, содержащий платину, палладий, родий, золото и серебро, суммарное содержание которых в концентрате лежит в интервале 92-95%. Магнитная фракция содержит вюстит (FeO), гематит (Fe2О3) и магнетит (Fe3O4 или FeO × Fe2О3), суммарное содержание которых лежит в интервале 75-85%.Two series of experiments are also carried out. In the first series, the magnetic fraction is boiled upon irradiation with a microwave field for 2 hours in an aqueous solution of 35% HCl and 57% HNO 3 . In the second series, the magnetic fraction is boiled for the same period of time in an aqueous solution of 57% HNO 3 , which also acts as an oxidizing agent when irradiated with a microwave field. As a result, platinum, palladium and rhodium, as well as gold and silver, are converted into solution and suspension. BM is then sorbed from a solution and suspension with a sorbent of 1,2-bis- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane. Next, the sorbent is burned and a BM concentrate is obtained containing platinum, palladium, rhodium, gold and silver, the total content of which in the concentrate is in the range of 92-95%. The magnetic fraction contains wustite (FeO), hematite (Fe 2 O 3 ) and magnetite (Fe 3 O 4 or FeO × Fe 2 O 3 ), the total content of which lies in the range of 75-85%.

При реализации предлагаемого способа в качестве кислоты и/или окислителя используют также HCl и/или Н2O2, HCl и/или Cl2, HCl и/или Br2, HCl и/или NaClO3, смеси HCl и HF и/или HNO3, смеси HCl и Н2SO4 и/или Н2O2, смеси HCl и HBr и/или Н2O2, смеси HCl и HI и/или NaClO3 и I2, HCl и/или Cl2 и Br2. В качестве реагента применяют также смеси гидрооксида калия массой 0,2-0,6 кг с формиатом натрия массой 0,45-0,55 кг, или с карбонатом натрия массой 0,45-0,55 кг, или с нитратом калия массой 0,22-0,28 кг, или с щавелевой кислотой массой 0,29-0,4 кг, а также смеси щавелевой кислоты массой 0,22-0,28 кг с формиатом натрия массой 0,23-0,27 кг, порошка цинка массой 0,54 кг - 0,66 кг с дихлоридом олова массой 0,47-0,58 кг, пероксида натрия массой 0,22-0,28 кг с карбонатом натрия массой 0,29-0,4 кг. В качестве сорбента используют также 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, полидитиопропан.When implementing the proposed method, HCl and / or H 2 O 2 , HCl and / or Cl 2 , HCl and / or Br 2 , HCl and / or NaClO 3 , a mixture of HCl and HF and / or are also used as an acid and / or oxidizing agent HNO 3 , a mixture of HCl and H 2 SO 4 and / or H 2 O 2 , a mixture of HCl and HBr and / or H 2 O 2 , a mixture of HCl and HI and / or NaClO 3 and I 2 , HCl and / or Cl 2 and Br 2 . Mixtures of potassium hydroxide weighing 0.2-0.6 kg with sodium formate weighing 0.45-0.55 kg, or with sodium carbonate weighing 0.45-0.55 kg, or with potassium nitrate weighing 0 are also used as a reagent. , 22-0.28 kg, or with oxalic acid weighing 0.29-0.4 kg, as well as a mixture of oxalic acid weighing 0.22-0.28 kg with sodium formate weighing 0.23-0.27 kg, powder zinc weighing 0.54 kg - 0.66 kg with tin dichloride weighing 0.47-0.58 kg, sodium peroxide weighing 0.22-0.28 kg with sodium carbonate weighing 0.29-0.4 kg. As the sorbent, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) acetic acid, polydithiopropane are also used.

Анализ концентраций БМ в растворе и суспензии (в способе-прототипе) и в концентрате этих металлов (в предлагаемом способе) осуществляют методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на спектрометре ELAN-6100 фирмы Perkin-Elmer, США.Analysis of BM concentrations in the solution and suspension (in the prototype method) and in the concentrate of these metals (in the proposed method) is carried out by inductively coupled plasma mass spectrometry on an ELAN-6100 spectrometer from Perkin-Elmer, USA.

Осредненные по всем опытам результаты испытаний сведены в таблицу.The test results averaged over all experiments are tabulated.

Таблица.Table. Наименование БМBM name Масса извлеченных БМ в расчете на 1 т исходного огарка, г/тThe mass of extracted BM per 1 t of the initial cinder, g / t По способу-прототипуAccording to the prototype method По предлагаемому способуAccording to the proposed method ПлатинаPlatinum 0,1820.182 0,9450.945 ПалладийPalladium 0,0180.018 0,0420,042 РодийRhodium 0,00350.0035 0,0110.011 ЗолотоGold 1,4171,417 1,4211,421 СереброSilver 29,1529.15 29,3229.32

Из сравнения результатов масс извлеченных платины, палладия и родия, представленных в таблице, видно, что массы данных металлов, полученные по предлагаемому способу, превышают массы этих металлов, полученные по способу-прототипу.From a comparison of the mass results of the extracted platinum, palladium and rhodium presented in the table, it can be seen that the masses of these metals obtained by the proposed method exceed the masses of these metals obtained by the prototype method.

Промышленная реализация.Industrial implementation.

Реализация предлагаемого способа на полупромышленной установке применительно к огарку - отходу производства серной кислоты одного из российских предприятий описана в примере. Поскольку полупромышленная установка, по сравнению с лабораторной и пилотной установками, находится по масштабу ближе к промышленной установке, можно констатировать, что предлагаемый способ может быть успешно реализован в промышленности.The implementation of the proposed method in a semi-industrial installation as applied to cinder - waste production of sulfuric acid from one of the Russian enterprises is described in the example. Since the semi-industrial installation, in comparison with the laboratory and pilot installations, is closer in scale to the industrial installation, it can be stated that the proposed method can be successfully implemented in industry.

Claims (6)

1. Способ выделения благородных металлов из огарка - отхода производства серной кислоты, получаемого при обжиге серного колчедана, включающий обработку облучением СВЧ-полем и раствором кислоты и/или окислителя с переводом благородных металлов в раствор и суспензию, отличающийся тем, что перед облучением СВЧ-полем огарок смешивают с реагентом, после облучения СВЧ-полем смесь разделяют на немагнитный остаток и магнитную фракцию, которую подвергают обработке раствором кислоты и/или окислителя, из раствора и суспензии благородные металлы сорбируют сорбентом и сжигают его с получением концентрата благородных металлов.1. The method of separation of precious metals from cinder - waste production of sulfuric acid obtained by firing sulfur pyrite, including treatment by irradiation with a microwave field and a solution of acid and / or oxidizing agent with the conversion of noble metals into a solution and suspension, characterized in that before irradiation with microwave the cinder field is mixed with a reagent, after irradiation with a microwave field, the mixture is divided into a non-magnetic residue and a magnetic fraction, which is subjected to treatment with a solution of an acid and / or an oxidizing agent, from a solution and suspension of precious metals rbiruyut sorbent and burning it to produce precious metal concentrate. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный концентрат благородных металлов содержит платину, палладий, родий, золото и серебро.2. The method according to claim 1, characterized in that the obtained concentrate of precious metals contains platinum, palladium, rhodium, gold and silver. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что магнитная фракция дополнительно содержит вюстит, гематит и магнетит.3. The method according to claim 1, characterized in that the magnetic fraction further comprises wustite, hematite and magnetite. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты и/или окислителя используют HCl и/или Н2O2, HCl и/или Cl2, HCl и/или Br2, HCl и/или NaClO3, HCl и/или HNO3, смеси HCl и HF и/или HNO3, смеси HCl и Н2SO4 и/или Н2O2, смеси HCl и HBr и/или Н2O2, смеси HCl и HI и/или NaClO3 и I2, HCl и/или Cl2 И Br2.4. The method according to claim 1, characterized in that as the acid and / or oxidizing agent use HCl and / or H 2 O 2 , HCl and / or Cl 2 , HCl and / or Br 2 , HCl and / or NaClO 3 , HCl and / or HNO 3 , mixtures of HCl and HF and / or HNO 3 , mixtures of HCl and Н 2 SO 4 and / or Н 2 O 2 , mixtures of HCl and HBr and / or Н 2 O 2 , mixtures of HCl and HI and / or NaClO 3 and I 2 , HCl and / or Cl 2 And Br 2 . 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве реагента используют гидрооксид калия и его смеси с формиатом натрия, или с карбонатом натрия, или с нитратом калия, или с щавелевой кислотой, а также смеси щавелевой кислоты с формиатом натрия, порошка цинка с дихлоридом олова и пероксида натрия с карбонатом натрия.5. The method according to claim 1, characterized in that the reagent is potassium hydroxide and its mixture with sodium formate, or with sodium carbonate, or with potassium nitrate, or with oxalic acid, as well as a mixture of oxalic acid with sodium formate, powder zinc with tin dichloride and sodium peroxide with sodium carbonate. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, полидитиопропан.6. The method according to claim 1, characterized in that as the sorbent use 1,2-bis- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 1-hydroxy-2- (perhydro-1, 3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) acetic acid, polydithiopropane.
RU2006123750A 2006-07-04 2006-07-04 Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste RU2315817C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006123750A RU2315817C1 (en) 2006-07-04 2006-07-04 Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006123750A RU2315817C1 (en) 2006-07-04 2006-07-04 Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2315817C1 true RU2315817C1 (en) 2008-01-27

Family

ID=39110012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006123750A RU2315817C1 (en) 2006-07-04 2006-07-04 Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2315817C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109851033A (en) * 2019-03-22 2019-06-07 中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司 A kind of device and control method using ammonia nitrogen in microwave reinforced Fenton-type reagent absorption landfill leachate
CN112095010A (en) * 2020-08-28 2020-12-18 昆明理工大学 Method for separating and recovering tin and zinc from tin-zinc-containing gold spraying powder
CN109851033B (en) * 2019-03-22 2024-05-31 中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司 Device for adsorbing ammonia nitrogen in landfill leachate by utilizing microwave-enhanced Fenton-like reagent and control method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109851033A (en) * 2019-03-22 2019-06-07 中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司 A kind of device and control method using ammonia nitrogen in microwave reinforced Fenton-type reagent absorption landfill leachate
CN109851033B (en) * 2019-03-22 2024-05-31 中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司 Device for adsorbing ammonia nitrogen in landfill leachate by utilizing microwave-enhanced Fenton-like reagent and control method
CN112095010A (en) * 2020-08-28 2020-12-18 昆明理工大学 Method for separating and recovering tin and zinc from tin-zinc-containing gold spraying powder

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Silva et al. Leaching behaviour of a galvanic sludge in sulphuric acid and ammoniacal media
Carey et al. Photodechlorination of PCB's in the presence of titanium dioxide in aqueous suspensions
KR101919266B1 (en) Leaching method for lithium ion battery scrap and method for recovering metal from lithium ion battery scrap
US5178772A (en) Process for destruction of metal complexes by ultraviolet irradiation
WO2010121329A1 (en) Enhanced recovery of gold
Li et al. Mechanochemical processing of molybdenum and vanadium sulfides for metal recovery from spent catalysts wastes
JP5114049B2 (en) Preparation of arsenic liquid from copper arsenic compound
Xue et al. Removal of heavy metals from municipal solid waste incineration (MSWI) fly ash by traditional and microwave acid extraction
JP5114048B2 (en) Arsenic liquid manufacturing method
Guo et al. Selective removal of antimony from refractory gold ores by ultrasound
BG64535B1 (en) Method for gold extraction from hard-to-treat ores and their concentrates
RU2315817C1 (en) Method of recovering precious metals from of sulfuric acid production ash waste
JP6111976B2 (en) Precious metal recovery method
DK3218308T3 (en) PROCEDURE FOR REDUCING SEX EQUAL CHROME IN OXIDIC SOLIDS
Cava-Montesinos et al. Speciation of selenium and tellurium in milk by hydride generation atomic fluorescence spectrometry
RU2305711C1 (en) Method of extraction of the noble metals from the ash-waste of the sulfuric acid production
Wu et al. Determination of phenol degradation in chloride ion rich water by ferrate using a chromatographic method in combination with on-line mass spectrometry analysis
RU2120486C1 (en) Method of removing gold from persistent ores, concentrates, and secondary stock
Safarova et al. Methods of sample preparation of soil, bottom sediments, and solid wastes for atomic absorption determination of heavy metals
Parga et al. Detoxification of cyanide using titanium dioxide and hydrocyclone sparger with chlorine dioxide
JP2000153284A (en) Treatment of cyan by ozone
RU2580356C1 (en) Method for heap leaching of gold from refractory ores
RU2361937C1 (en) Preparation method of resistant sulphide ore and concentrates to leaching
RU2393255C1 (en) Procedure for exracting uranium from crude ore
RU2635582C1 (en) Method of leaching metals from refractory carbonaceous ores (versions)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100705