RU2314281C1 - Method of producing styrene - Google Patents
Method of producing styrene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2314281C1 RU2314281C1 RU2006133663/04A RU2006133663A RU2314281C1 RU 2314281 C1 RU2314281 C1 RU 2314281C1 RU 2006133663/04 A RU2006133663/04 A RU 2006133663/04A RU 2006133663 A RU2006133663 A RU 2006133663A RU 2314281 C1 RU2314281 C1 RU 2314281C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- sulfur
- styrene
- conversion
- temperature
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химических технологий и может найти применение для получения стирола на предприятиях газоперерабатывающей, нефтеперерабатывающей, химической и других отраслей промышленности. Стирол является одним из основных мономеров для производства пластических масс и каучука, в которых особенно нуждаются: автомобильная, авиационная, химическая, машиностроительная и другие отрасли народного хозяйства.The invention relates to the field of chemical technology and may find application for the production of styrene at gas processing, oil refining, chemical and other industries. Styrene is one of the main monomers for the production of plastics and rubber, which are especially needed: automotive, aviation, chemical, engineering and other sectors of the economy.
Известен ряд способов дегидрирования этилбензола в стирол, основанных на использовании в качестве дегидрирующего агента следующих веществ: кислорода, диоксида углерода, воды, ацетона, этиленхлорида и др. В работе японских авторов (A.Miyakoshi, A.Ueno, M.Ichikawa "Mn-substituted Fe-K mixed oxide catalysts for dehydrogenation of ethylbenzene towards styrene". Applied Catalysis A: General 216 (2001) 137-146) описывается дегидрирование этилбензола водой при температуре 640°С, времени контакта 1565 с на катализаторе К2O+Fe2O3+MnO. Максимальная конверсия этилбензола при этом составляет 40%, максимальная селективность по стиролу - 86%. Учитывая очень большое время контакта, понятно, что данный способ является крайне непроизводительным.A number of known methods for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene, based on the use of the following substances as a dehydrogenating agent: oxygen, carbon dioxide, water, acetone, ethylene chloride, etc. In the work of Japanese authors (A.Miyakoshi, A.Ueno, M.Ichikawa "Mn- substituted Fe-K mixed oxide catalysts for dehydrogenation of ethylbenzene towards styrene. "Applied Catalysis A: General 216 (2001) 137-146) describes the dehydrogenation of ethylbenzene with water at a temperature of 640 ° C, a contact time of 1565 s on a K 2 O + Fe 2 catalyst O 3 + MnO. The maximum conversion of ethylbenzene in this case is 40%, the maximum selectivity for styrene is 86%. Given the very long contact time, it is clear that this method is extremely unproductive.
Дегидрирование этилбензола диоксидом углерода (Т.Badstude, H.Papp, R.Dziembay, P.Kustrowski "Screening of catalysts in the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene with carbon dioxide" Applied Catalysis A: General 204 (2000) 153-165) проводится на катализаторе, содержащем в качестве активного компонента оксиды хрома, меди и железа; нанесенные на активный углерод (площадь поверхности от 620 до 1225 м2/г), допированный Li, К, Na. Температура реакции - 550°С, максимальная селективность по стиролу 60%, по бензолу - 40%, по толуолу - 30%. Оксидегидрирование этилбензола на оксидных катализаторах в температурном интервале 450-600°С, исходной концентрации этилбензола - 8-15 об.%, мольном отношении О2/ЕВ 0,8-2, времени контакта 0,2-4 с (G.Emig and H.Hofmann, J.Catal., 84 (1983) 15) происходит с максимальной конверсией 55% и с селективностью по стиролу 86%.The dehydrogenation of ethylbenzene with carbon dioxide (T. Badstude, H. Papp, R. Dziembay, P. Kustrowski "Screening of catalysts in the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene with carbon dioxide" Applied Catalysis A: General 204 (2000) 153-165) is carried out on a catalyst containing as an active component oxides of chromium, copper and iron; deposited on active carbon (surface area from 620 to 1225 m 2 / g), doped with Li, K, Na. The reaction temperature is 550 ° C, the maximum selectivity for styrene is 60%, for benzene - 40%, for toluene - 30%. Oxydehydrogenation of ethylbenzene on oxide catalysts in the temperature range 450-600 ° C, initial concentration of ethylbenzene - 8-15 vol.%, Molar ratio O 2 / EB 0.8-2, contact time 0.2-4 s (G. Emig and H. Hofmann, J. Catal., 84 (1983) 15) occurs with a maximum conversion of 55% and a selectivity for styrene of 86%.
Сера, как дегидрирующий агент, в реакции получения стирола из этилбензола, активно использовалась как часть дегидрирующей смеси наряду с ацетоном, этиленхлоридом и т.п. Так, в патенте (US 1997967, С07С 5/46, 16.04.1935) наряду с серой использовались ее композиции: с ацетоном, с диоксидом углерода, с сероуглеродом, с этиленхлоридом, с водородом. Процесс дегидрирования этилбензола проводился при температурах 675-720°С, времени контакта 16 с, весовом отношении S/EB, равном 0,06. Катализатором процесса служил материал реактора (железо и хромель). Максимальная конверсия этилбензола составляла 30,4%, максимальная селективность по стиролу - 42,6%.Sulfur, as a dehydrogenating agent, was actively used in the reaction to obtain styrene from ethylbenzene as part of a dehydrating mixture along with acetone, ethylene chloride, etc. So, in the patent (US 1997967, С07С 5/46, 04.16.1935) along with sulfur, its compositions were used: with acetone, with carbon dioxide, with carbon disulfide, with ethylene chloride, with hydrogen. The process of dehydrogenation of ethylbenzene was carried out at temperatures of 675-720 ° C, contact time 16 s, weight ratio S / EB, equal to 0.06. The catalyst of the process was the material of the reactor (iron and chromel). The maximum conversion of ethylbenzene was 30.4%, the maximum selectivity for styrene was 42.6%.
Наиболее близким является способ дегидрирования этилбензола с целью получения конечного продукта в виде стирола в присутствии серы. Процесс проводят при температуре от 600 до 780°С, времени контакта от 0,03 до 2,5 с, весовом отношении исходных компонентов S/EB, равном 0,1-0,25. При этом наблюдается конверсия от 25 до 50%, а селективность по стиролу - 85-87% (US 2392289, С07С 5/46, 01.01.1946).The closest is the method of dehydrogenation of ethylbenzene in order to obtain the final product in the form of styrene in the presence of sulfur. The process is carried out at a temperature of from 600 to 780 ° C, contact time from 0.03 to 2.5 s, the weight ratio of the starting components S / EB, equal to 0.1-0.25. In this case, a conversion from 25 to 50% is observed, and the styrene selectivity is 85-87% (US 2392289, С07С 5/46, 01/01/1946).
Недостатками прототипа являются: необходимость проведения процесса при повышенных температурах для получения наиболее высоких степеней конверсии (50%), а также его невысокая производительность.The disadvantages of the prototype are: the need for the process at elevated temperatures to obtain the highest degrees of conversion (50%), as well as its low productivity.
Изобретение решает задачу экономии топлива за счет снижения температуры нагревания реакционной зоны и, кроме этого, позволяет достигать более высоких степеней конверсии этилбензола и селективности по стиролу.The invention solves the problem of fuel economy by lowering the heating temperature of the reaction zone and, in addition, allows to achieve higher degrees of ethylbenzene conversion and styrene selectivity.
Задача достигается тем, что процесс дегидрирования этилбензола проводят на катализаторе при повышенной температуре парами серы при содержании элементной серы в исходной смеси ниже стехиометрического.The objective is achieved in that the process of dehydrogenation of ethylbenzene is carried out on the catalyst at an elevated temperature by sulfur vapor with an elemental sulfur content in the initial mixture below stoichiometric.
Процесс проводят при температуре 500-595°С.The process is carried out at a temperature of 500-595 ° C.
Процесс проводят при соотношении сера: этилбензол от 0,3 до 0,5.The process is carried out at a sulfur: ethylbenzene ratio of from 0.3 to 0.5.
В качестве катализаторов могут быть использованы известные катализаторы гидрообессеривания, а также оксиды вольфрама, кальция, никеля, молибдена, хрома, меди, алюминия, ванадия и их смеси как оксидной природы, так и сложной кристаллической структуры, такие как шпинели, перовскиты и др.As catalysts, known hydrodesulfurization catalysts can be used, as well as oxides of tungsten, calcium, nickel, molybdenum, chromium, copper, aluminum, vanadium, and their mixtures of both oxide nature and complex crystal structures, such as spinels, perovskites, etc.
Способ осуществляют следующим образом. Через испаритель серы, нагретый до нужной температуры, пропускают инертный газ, который, подхватывая пары серы, создает необходимую концентрацию элементной серы в исходном потоке, по параллельной линии подают расчетное количество этилбензола, также с помощью инертного газа, проходящего через нагретый до нужной температуры испаритель этилбензола. Затем оба потока через смеситель попадают в нагретый реактор с катализатором, где и происходит процесс дегидрирования этилбензола серой.The method is as follows. An inert gas is passed through a sulfur evaporator, heated to the desired temperature, which, picking up sulfur vapor, creates the necessary concentration of elemental sulfur in the feed stream, a calculated amount of ethylbenzene is fed along a parallel line, also using an inert gas passing through the ethylbenzene evaporator . Then both flows through the mixer enter the heated reactor with the catalyst, where the process of dehydrogenation of ethylbenzene with sulfur takes place.
Реакцию дегидрирования этилбензола в стирол проводят в проточном режиме с неподвижным слоем катализатора при атмосферном давлении. Используют катализаторы фракции 0,4-0,8 мм, температуру в зоне реакции варьируют от 500 до 595°С, объемная скорость составляет 720-7200 ч-1 (время контакта - 0,5-5,0 с), состав исходной смеси включат в себя, об.%: 1,0-50,0 этилбензола, остальное - элементная сера и инертный газ до баланса. Количество элементной серы - ниже стехиометрического. Состав исходной и конечной смесей анализируют хроматографически. Следует учитывать, что поток инертного газа, поступающего в каждый из испарителей, составляет ровно половину от необходимого, поэтому не представляется возможным увеличение концентрации этилбензола выше 50 об.%.The reaction of dehydrogenation of ethylbenzene to styrene is carried out in a flow mode with a fixed catalyst bed at atmospheric pressure. The catalysts of the fraction 0.4-0.8 mm are used, the temperature in the reaction zone varies from 500 to 595 ° C, the space velocity is 720-7200 h -1 (contact time - 0.5-5.0 s), the composition of the initial mixture include, vol.%: 1,0-50,0 ethylbenzene, the rest is elemental sulfur and inert gas to balance. The amount of elemental sulfur is below stoichiometric. The composition of the starting and final mixtures is analyzed chromatographically. It should be borne in mind that the flow of inert gas entering each of the evaporators is exactly half of what is needed, so it is not possible to increase the concentration of ethylbenzene above 50 vol.%.
Эффективность предлагаемого изобретения оценивают по величинам конверсии этилбензола и элементной серы, селективности по стиролу.The effectiveness of the invention is evaluated by the conversion of ethylbenzene and elemental sulfur, selectivity for styrene.
Конкретные условия реакции, соответствующие им величины конверсии этилбензола и серы, а также селективность по стиролу представлены в приведенных ниже примерах.The specific reaction conditions, the corresponding ethylbenzene and sulfur conversion values, and also the styrene selectivity are presented in the examples below.
Пример 1Example 1
Газовую смесь состава, об.%: 1,94 этилбензола; 1,0 серы (соотношение сера:этилбензол равно 0,52) пропускают с объемной скоростью 7200 ч-1 через слой катализатора - оксид алюминия - Al2О3. Температура в испарителе серы 200°С, в испарителе этилбензола 45,0°С, в реакторе - 550°С. Спустя 5 ч после начала реакции имеют следующий состав конечных продуктов, об.%: 0,194 этилбензола; 1,05 сероводорода; 1,746 стирола.The gas mixture composition, vol.%: 1,94 ethylbenzene; 1.0 sulfur (sulfur: ethylbenzene ratio is 0.52) is passed with a space velocity of 7200 h −1 through the catalyst bed — alumina — Al 2 O 3 . The temperature in the sulfur evaporator is 200 ° С, in the ethylbenzene evaporator 45,0 ° С, in the reactor - 550 ° С. 5 hours after the start of the reaction, the following composition of the final products was obtained, vol%: 0.194 ethylbenzene; 1.05 hydrogen sulfide; 1,746 styrene.
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 90%.Ethylbenzene conversion is 90%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 2Example 2
Газовую смесь состава, об.%: 11,85 этилбензола; 4,0 серы (соотношение сера: этилбензол равно 0,34) пропускают через слой катализатора - Al2O3 с объемной скоростью 7200 ч-1. Температура в испарителе серы 240°С, в испарителе этилбензола 90°С, в реакторе - 550°С. Спустя 5 ч после начала реакции имеют следующий состав конечных продуктов, об.%: 1,2 этилбензола; 4,0 сероводорода; 10,7 стирола.The gas mixture composition, vol.%: 11.85 ethylbenzene; 4.0 sulfur (sulfur: ethylbenzene ratio is 0.34) is passed through a catalyst bed — Al 2 O 3 with a space velocity of 7200 h −1 . The temperature in the sulfur evaporator is 240 ° С, in the ethylbenzene evaporator is 90 ° С, in the reactor - 550 ° С. 5 hours after the start of the reaction, the following composition of the final products was obtained, vol%: 1.2 ethylbenzene; 4.0 hydrogen sulfide; 10.7 styrene.
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 90%.Ethylbenzene conversion is 90%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 3Example 3
Газовую смесь состава, об.%: 25,0 этилбензола, 2,5 серы (соотношение сера:этилбензол равно 0,1) пропускают через слой катализатора - Al2О3 с объемной скоростью 7200 ч-1. Температура в испарителе серы 225°С, в испарителе этилбензола 115°С, в реакторе - 550°С. Спустя 5 ч после начала реакции имеют следующий состав конечных продуктов, об.%: 7,0 этилбензола; 2,5 сероводорода; 18,0 стирола.A gas mixture of the composition, vol.%: 25.0 ethylbenzene, 2.5 sulfur (sulfur: ethylbenzene ratio is 0.1) is passed through a catalyst layer - Al 2 O 3 with a space velocity of 7200 h -1 . The temperature in the sulfur evaporator is 225 ° С, in the ethylbenzene evaporator is 115 ° С, in the reactor - 550 ° С. 5 hours after the start of the reaction, the following composition of the final products was obtained, vol%: 7.0 ethylbenzene; 2.5 hydrogen sulfide; 18.0 styrene.
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 72%.Ethylbenzene conversion is 72%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 4Example 4
Аналогичен примеру 3, отличающийся тем, что соотношение сера: этилбензол равно 0,2.Similar to example 3, characterized in that the ratio of sulfur: ethylbenzene is 0.2.
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 86%.Ethylbenzene conversion is 86%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 5Example 5
Газовую смесь состава, об.%: 50,0 этилбензола, 18,0 серы (соотношение сера: этилбензол равно 0,36) пропускают через слой катализатора - Al2О3 с объемной скоростью 7200 ч-1. Температура в испарителе серы 290°С, в испарителе этилбензола 130°С в реакторе - 550°С. Спустя 5 ч после начала реакции имеют следующий состав конечных продуктов, об.%: 0,5 этилбензола, 18,0 сероводорода, 49,5 стирола.The gas mixture of the composition, vol.%: 50.0 ethylbenzene, 18.0 sulfur (sulfur: ethylbenzene ratio is 0.36) is passed through a catalyst layer - Al 2 O 3 with a space velocity of 7200 h -1 . The temperature in the evaporator of sulfur is 290 ° С, in the evaporator of ethylbenzene 130 ° С in the reactor - 550 ° С. 5 hours after the start of the reaction, the following composition of the final products was obtained, vol.%: 0.5 ethylbenzene, 18.0 hydrogen sulfide, 49.5 styrene.
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 99%.Ethylbenzene conversion is 99%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 6Example 6
Аналогичен примеру 2, отличающийся тем, что температура в реакторе 520°С. Способ характеризуется следующими показателями эффективности:Similar to example 2, characterized in that the temperature in the reactor is 520 ° C. The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 83%.Ethylbenzene conversion is 83%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 7Example 7
Аналогичен примеру 2, отличающийся тем, что температура в реакторе 580°С.Similar to example 2, characterized in that the temperature in the reactor is 580 ° C.
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 95%.Ethylbenzene conversion is 95%.
Селективность по стиролу - 96%Styrene Selectivity - 96%
Пример 8Example 8
Аналогичен примеру 2, но отличающийся тем, что в качестве катализатора используют шпинель: CuCr2O4 (20 мас.%) на γ-Al2О3.Similar to example 2, but characterized in that the catalyst used is spinel: CuCr 2 O 4 (20 wt.%) On γ-Al 2 O 3 .
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 56%.Ethylbenzene conversion - 56%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 9Example 9
Аналогичен примеру 2, но отличающийся тем, что в качестве катализатора используют перовскит: CaTiO3.Similar to example 2, but characterized in that perovskite: CaTiO 3 is used as a catalyst.
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 54%.Ethylbenzene conversion - 54%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
Пример 10Example 10
Аналогичен примеру 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется промышленный катализатор гидрообессеривания АКМ (Al-Co-Mo).Similar to example 2, characterized in that the industrial catalyst for hydrodesulfurization AKM (Al-Co-Mo) is used as a catalyst.
Способ характеризуется следующими показателями эффективности:The method is characterized by the following performance indicators:
Конверсия по сере - 100%.Sulfur conversion is 100%.
Конверсия по этилбензолу - 60%.Ethylbenzene conversion - 60%.
Селективность по стиролу - 99.8%.The styrene selectivity is 99.8%.
В результате исследований реакции каталитического дегидрирования этилбензола парами серы были выявлены следующие тенденции ее протекания:As a result of studies of the reaction of catalytic dehydrogenation of ethylbenzene with sulfur vapor, the following trends in its course were identified:
а) при увеличении соотношения сера: этилбензол выше 0,6, селективность по стиролу уменьшается за счет образования продуктов взаимодействия стирола с серой, таких как: бензтион, бензтиофен, дифенилсульфид, дифенилтиофены, 1-фенил-1(фенилтио)-этан, и, кроме того, небольшие количества ксилола, триметилфенола, стильбена и 1,2-бензодитиол-3-тиона. Анализ проводят с использованием хромато-масс-спектрометра «Сатурн-2000», на ионной ловушке.a) with an increase in the ratio of sulfur: ethylbenzene above 0.6, the selectivity for styrene decreases due to the formation of products of the interaction of styrene with sulfur, such as: benzthion, benzthiophene, diphenyl sulfide, diphenylthiophenes, 1-phenyl-1 (phenylthio) ethane, and, in addition, small amounts of xylene, trimethylphenol, stilbene and 1,2-benzodithiol-3-thione. The analysis is carried out using a Saturn-2000 chromatography-mass spectrometer, on an ion trap.
б) при снижении температуры реакции до 500°С и при прочих условиях, равных условиям по примеру 1, селективность по стиролу равна 99.8%, однако конверсия по этилбензолу не превышает 40%;b) when the reaction temperature is reduced to 500 ° C and under other conditions equal to the conditions of example 1, the styrene selectivity is 99.8%, however, the ethylbenzene conversion does not exceed 40%;
в) при увеличении температуры реакции до 600°С и при прочих условиях, равных условиям по примеру 1, селективность по стиролу составляет 88%, а конверсия по этилбензолу близка к 70%.c) when the reaction temperature is increased to 600 ° C and under other conditions equal to the conditions of Example 1, the styrene selectivity is 88%, and the ethylbenzene conversion is close to 70%.
В патенте, используемом в качестве прототипа, рекомендовано соотношение сера: этилбензол от 0,1 до 0,25, авторами же предлагаемого патента выявлено, что это соотношение от 0,3 до 0,5 позволит значительно повысить производительность процесса при одновременной экономии энергетических затрат за счет снижения температуры.In the patent used as a prototype, the ratio of sulfur: ethylbenzene from 0.1 to 0.25 is recommended, the authors of the proposed patent revealed that this ratio from 0.3 to 0.5 will significantly increase the productivity of the process while saving energy costs for due to lower temperature.
Таким образом, как видно из примеров, предлагаемый способ позволяет достичь более высоких степеней конверсии этилбензола и селективности по стиролу в результате оптимизации условий проведения процесса, а также позволяет сэкономить достаточно большое количество энергии. Данный процесс может найти широкое применение на предприятиях газовой, нефтеперерабатывающей, химической отраслей промышленности, а, в конечном счете, как сырье для производства широкого ассортимента полимерных материалов.Thus, as can be seen from the examples, the proposed method allows to achieve higher degrees of ethylbenzene conversion and selectivity for styrene as a result of optimizing the process conditions, and also saves a fairly large amount of energy. This process can be widely used in enterprises of the gas, oil refining, chemical industries, and, ultimately, as raw materials for the production of a wide range of polymer materials.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006133663/04A RU2314281C1 (en) | 2006-09-20 | 2006-09-20 | Method of producing styrene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006133663/04A RU2314281C1 (en) | 2006-09-20 | 2006-09-20 | Method of producing styrene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2314281C1 true RU2314281C1 (en) | 2008-01-10 |
Family
ID=39020150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006133663/04A RU2314281C1 (en) | 2006-09-20 | 2006-09-20 | Method of producing styrene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2314281C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2692254C2 (en) * | 2014-09-29 | 2019-06-24 | Хальдор Топсёэ А/С | Dehydrogenation of alkanes to alkenes |
-
2006
- 2006-09-20 RU RU2006133663/04A patent/RU2314281C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2692254C2 (en) * | 2014-09-29 | 2019-06-24 | Хальдор Топсёэ А/С | Dehydrogenation of alkanes to alkenes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Madeira et al. | Catalytic oxidative dehydrogenation of n-butane | |
| US3845156A (en) | Processes for dehydrogenation of organic compounds | |
| Nakagawa et al. | Dehydrogenation of light alkanes over oxidized diamond-supported catalysts in the presence of carbon dioxide | |
| KR100501842B1 (en) | Process for Catalytic Dehydrogenation of Alkylaromatic Hydrocarbons Using Carbon Dioxide as Soft Oxidant | |
| Qiao et al. | Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene over Ni–Nb–M–O catalysts: Effect of promoter metal and CO2-admixture on the performance | |
| RU2385313C2 (en) | Improved method of producing alkenyl aromatic compound at low vapour/hydrocarbon ratio | |
| de Oliveira et al. | Effect of CO2 in the oxidative dehydrogenation reaction of propane over Cr/ZrO2 catalysts | |
| RU2565757C2 (en) | Catalyst and method | |
| WO2010009076A2 (en) | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons | |
| Neri et al. | Ca-doped chromium oxide catalysts supported on alumina for the oxidative dehydrogenation of isobutane | |
| Skoufa et al. | Investigation of engineering aspects in ethane ODH over highly selective Ni0. 85Nb0. 15Ox catalyst | |
| JP2020513304A (en) | Process for producing olefin in mixed metal oxide catalyst and oxidative dehydrogenation process | |
| BR112021009809A2 (en) | process of the oxidative dehydrogenation of an alkane containing 2 to 6 carbon atoms and/or the oxidation of an alkene containing 2 to 6 carbon atoms | |
| US20090036721A1 (en) | Dehydrogenation of ethylbenzene and ethane using mixed metal oxide or sulfated zirconia catalysts to produce styrene | |
| RU2358958C1 (en) | Method of preparing active phase of catalyst for oxidative dehydrogenation of hydrocarbons, catalyst based on it, method of obtaining it and method of oxidative dehydrogenating ethane and its use | |
| Su et al. | Simultaneous recovery of carbon and sulfur resources from reduction of CO2 with H2S using catalysts | |
| RU2314281C1 (en) | Method of producing styrene | |
| US20200172451A1 (en) | Methods of producing 1,3-butadiene from ethylene and sulfur | |
| Zãvoianu et al. | Stabilisation of β-NiMoO4 in TiO2-supported catalysts | |
| US11724247B2 (en) | Bifunctional catalysts and systems and methods for oxidative dehydrogenation of alkanes to olefins and high-valued products | |
| CN106607030B (en) | Catalyst for preparing butadiene by oxidative dehydrogenation of butylene and process method thereof | |
| Bai et al. | Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene over metal oxide catalysts using carbon dioxide | |
| Bignardi et al. | Influence of the oxidation state of vanadium on the reactivity of V/P/O, catalyst for the oxidation of n-pentane to maleic and phthalic anhydrides | |
| Lohitharn et al. | n-Butane isomerization on sulfated zirconia: How olefins affect surface intermediate concentration | |
| Jiang et al. | The effect of MoV0. 3Te0. 23PxOn catalysts with different phosphorus content for selective oxidation of propane to acrolein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130921 |