RU2312769C1 - Composite laminated material used for manufacture of the protective closing - Google Patents

Composite laminated material used for manufacture of the protective closing Download PDF

Info

Publication number
RU2312769C1
RU2312769C1 RU2006124470/04A RU2006124470A RU2312769C1 RU 2312769 C1 RU2312769 C1 RU 2312769C1 RU 2006124470/04 A RU2006124470/04 A RU 2006124470/04A RU 2006124470 A RU2006124470 A RU 2006124470A RU 2312769 C1 RU2312769 C1 RU 2312769C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
fabric
protective
manufacture
fluorine
Prior art date
Application number
RU2006124470/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006124470A (en
Inventor
Ильдар Накибович Зарипов (RU)
Ильдар Накибович Зарипов
Наиль Фаикович Кашапов (RU)
Наиль Фаикович Кашапов
Вера Юрьевна Матвеева (RU)
Вера Юрьевна Матвеева
Ильси Ильгизовна Шергина (RU)
Ильсия Ильгизовна Шергина
Равиль Хилалович Фатхутдинов (RU)
Равиль Хилалович Фатхутдинов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" filed Critical Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт"
Priority to RU2006124470/04A priority Critical patent/RU2312769C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2312769C1 publication Critical patent/RU2312769C1/en
Publication of RU2006124470A publication Critical patent/RU2006124470A/en

Links

Abstract

FIELD: chemical industry; other industries; production of the protective clothing intended for protection against the poisonous substances and chemicals.
SUBSTANCE: the invention is pertaining to the means of protection, in particular, to protective materials for manufacture of the protective clothing intended for protection against the poisonous substances and chemicals. The composite laminate contains the layer of the fabric, on one side of which there is the elastomeric layer on the basis of the polymeric composition made out of the butyl rubber. On the other side of the fabric layer there is the layer made out of the fluorine-containing mixed thermoelastolayer compositions. The mixed composition consists of the mixture of fluoroelastomer and fluoroplastic polytetrafluorethylene in the ratio of 30-70:70-30. The technical result of the invention consists in maintaining of the high protective properties of the composite laminated material before and after the scuffing loadings, simplification of the material structure and its production process.
EFFECT: the invention ensures maintaining of the high protective properties of the composite laminated material before and after the scuffing loadings, simplification of the material structure and its production process.
1 dwg, 1 tbl, 5 ex

Description

Изобретение относится к средствам защиты, в частности к защитным материалам для изготовления защитной одежды, предназначенной для защиты от отравляющих веществ и химикалий.The invention relates to protective equipment, in particular to protective materials for the manufacture of protective clothing intended for protection against toxic substances and chemicals.

Известен слоистый материал, содержащий слой синтетического каучука и текстильную основу (см. RU патент №2070517, МПК В32В 25/10, 1996). В качестве слоя синтетического каучука использована смесь высокомолекулярного (ВМС) и низкомолекулярного (НМС) сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в массовом соотношении 70-80:30-20. Эластичный слоистый материал изготавливают методом шпредингования с последующей его вулканизацией.Known layered material containing a layer of synthetic rubber and a textile base (see RU patent No. 2070517, IPC VBV 25/10, 1996). As a synthetic rubber layer, a mixture of high molecular weight (Navy) and low molecular weight (NMS) copolymers of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene in a mass ratio of 70-80: 30-20 was used. The elastic layered material is made by the method of spreading with its subsequent vulcanization.

Однако при многих положительных свойствах слоистого материала (эластичность, хорошая связь резины с текстильной основой, технологичность в изготовлении, высокая механическая прочность и т.д.) данный материал не пригоден для пошива защитной одежды, так как не устойчив к воздействию отрицательных температур окружающей среды, обладает высокой газопроницаемостью, т.е. не предназначен для защиты от отравляющих веществ. Существенным недостатком эластичного слоистого материала является его высокая стоимость.However, with many positive properties of the layered material (elasticity, good bonding of rubber with a textile base, manufacturability, high mechanical strength, etc.), this material is not suitable for sewing protective clothing, as it is not resistant to negative environmental temperatures, has high gas permeability, i.e. Not intended for protection against toxic substances. A significant drawback of the elastic laminate is its high cost.

В качестве прототипа выбрано многослойное текстильное полотно для изготовления эластичных емкостей, палаток, брезентов, спецодежды, содержащее слой ткани, с одной стороны которой расположен резиновый слой, а с другой стороны слоя ткани размещена между двумя резиновыми слоями пленка из синтетического полимера, при этом пленка из синтетического полимера выполнена из поливинилиденфторида (RU патент №2113354, МПК В32В 27/12, 1998). Резиновый слой наносится по известному способу прорезинивания, и отдельные слои связываются путем вулканизации. Многослойное текстильное полотно защищает от химических отравляющих веществ и химикалий. Однако известный материал имеет сложную конструкцию: для повышения эластичности материала необходимо наличие с обеих сторон поливинилиденфторидного слоя резиновых слоев; наличие резинового слоя на наружной стороне слоя из поливинилиденфторида необходимо для определения повреждений поливинилиденфторидного слоя. Известный материал обладает сложной и трудоемкой технологией изготовления, требующей последовательного расположения слоев, что значительно увеличивает стоимость материала.As a prototype, a multilayer textile fabric was chosen for the manufacture of elastic containers, tents, tarpaulins, overalls, containing a fabric layer, on one side of which a rubber layer is located, and on the other side of the fabric layer, a film of synthetic polymer is placed between two rubber layers, while the film of the synthetic polymer is made of polyvinylidene fluoride (RU patent No. 2113354, IPC BVB 27/12, 1998). The rubber layer is applied by a known method of rubberization, and the individual layers are bonded by vulcanization. The multilayer textile fabric protects against chemical poisons and chemicals. However, the known material has a complex structure: to increase the elasticity of the material, it is necessary to have rubber layers on both sides of the polyvinylidene fluoride layer; the presence of a rubber layer on the outside of the polyvinylidene fluoride layer is necessary to determine damage to the polyvinylidene fluoride layer. Known material has a complex and time-consuming manufacturing technology, requiring a sequential arrangement of layers, which significantly increases the cost of the material.

Другим существенным недостатком известного материала является низкая адгезионная прочность между термодинамически несовместимыми слоями (поливинилиденфторидная пленка и резиновый слой), содержащими полимеры различной химической природы и структуры (Каган Д.Ф. Многослойные и комбинированные пленочные материалы. / Д.Ф.Каган, В.Е.Гуль, Л.Д.Самарина. - М.: Химия, 1989. - С.175-199). В связи с чем при длительной эксплуатации, когда многослойное текстильное полотно испытывает истирающие нагрузки, имитирующие эксплуатацию изделий при носке, происходит разрушение защитных слоев, что снижает защитные свойства данного материала (см. табл. п.п.5, 6) и срок эксплуатации готового изделия.Another significant drawback of the known material is the low adhesive strength between thermodynamically incompatible layers (polyvinylidene fluoride film and rubber layer) containing polymers of different chemical nature and structure (Kagan D.F. Multilayer and combined film materials. / D.F. Kagan, V.E. .Gul, L.D. Samarina. - M.: Chemistry, 1989.- S.175-199). In this connection, during long-term operation, when a multilayer textile fabric experiences abrasive loads that simulate the operation of products when worn, the protective layers are destroyed, which reduces the protective properties of this material (see tables, items 5, 6) and the life of the finished products.

Задачей предлагаемого изобретения является сохранение высоких защитных свойств материала до и после истирающих нагрузок, упрощение конструкции материала и технологии его изготовления.The task of the invention is to maintain high protective properties of the material before and after abrasive loads, simplifying the design of the material and the technology for its manufacture.

Решаемая задача достигается тем, что композиционный слоистый материал содержит слой ткани, с одной стороны которого расположен резиновый слой, а с другой стороны слоя ткани расположен слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции.The problem to be achieved is achieved in that the composite layered material contains a fabric layer, on one side of which a rubber layer is located, and on the other side of the fabric layer is a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomeric composition.

На чертеже представлен композиционный слоистый материал предлагаемого изобретения.The drawing shows a composite layered material of the invention.

Композиционный слоистый материал содержит слой текстильной ткани 1, с одной стороны которой расположен резиновый слой (внутренний) 2, а с другой стороны слоя ткани 1 расположена фторсодержащая смесевая термоэластопластичная композиция (внешний слой) 3.The composite laminate contains a layer of textile fabric 1, on one side of which a rubber layer (inner) 2 is located, and on the other side of a fabric layer 1 is a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomeric composition (outer layer) 3.

В качестве слоя текстильной ткани 1 может быть использовано, например, полиамидное, полиэфирное, арамидное полотно.As a layer of textile fabric 1, for example, a polyamide, polyester, aramid web can be used.

Резиновый слой 2 сформирован из резиновой композиции на основе бутилкаучука, который содержит (в расчете на 100,0 мас.ч. бутилкаучука): активатор вулканизации - (3,0±0,5) мас.ч., вулканизующие агенты - (3,95+0,05) мас.ч., регулятор скорости вулканизации - (3,0±0,5) мас.ч., наполнители - (22,0±2,0) мас.ч., пластификатор - (1,0±0,5) мас.ч., антипирены - (74,0±2,0) мас.ч. и пигмент - (1,5±0,5) мас.ч.The rubber layer 2 is formed from a rubber composition based on butyl rubber, which contains (based on 100.0 parts by weight of butyl rubber): vulcanization activator - (3.0 ± 0.5) parts by weight, vulcanizing agents - (3, 95 + 0.05) parts by weight, vulcanization rate regulator - (3.0 ± 0.5) parts by weight, fillers - (22.0 ± 2.0) parts by weight, plasticizer - (1, 0 ± 0.5) parts by weight, flame retardants - (74.0 ± 2.0) parts by weight and pigment - (1.5 ± 0.5) parts by weight

Фторсодержащая смесевая термоэластопластичная композиция 3 представляет собой смесь фторэластомера марки СКФ-26 и фторопласта марки Ф-62 или Ф-26 в массовом соотношении, например, 30-70:70-30 и наполнители в количестве (30±5) мас.ч.The fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition 3 is a mixture of fluorine elastomer brand SKF-26 and fluoroplastic brand F-62 or F-26 in a mass ratio, for example, 30-70: 70-30 and fillers in the amount of (30 ± 5) wt.h.

Композиционный слоистый материал независимо от типа текстильной ткани изготавливают по традиционной технологии в следующей последовательности: на первой стадии методом каландрования на слой ткани 1 наносится резиновый слой 2 на основе бутилкаучука, на второй стадии методом шпредингования на другую сторону слоя ткани 1 наносится слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции 3 в виде раствора (клея). Полимерная композиция на основе смеси фторкаучука и фторопласта, включающая наполнители, предварительно готовится на вальцах, затем путем растворения смесевой фторсодержащей полимерной композиции в смеси ацетона и этилацетата готовится клей в соотношении 1:3, соответственно.Composite layered material, regardless of the type of textile fabric, is made according to traditional technology in the following sequence: at the first stage, a butyl rubber layer 2 is applied to the fabric layer 1 by calendering, and a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomeric is applied on the other side of the fabric layer 1 by calendering composition 3 in the form of a solution (glue). A polymer composition based on a mixture of fluorine rubber and fluoroplastic, including fillers, is preliminarily prepared on rollers, then by dissolving the mixed fluorine-containing polymer composition in a mixture of acetone and ethyl acetate, an adhesive is prepared in a ratio of 1: 3, respectively.

Технический результат достигается путем добавления термоэластопластичного фторопласта к фторэластомеру, при этом не требуется дополнительных слоев, способствующих увеличению эластичности материала, конструкция и технология изготовления материала упрощается за счет исключения стадии вулканизации композиционного материала, а дефекты наружного слоя - слоя из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции 3 обнаруживаются при визуальном осмотре материала. Высокая стойкость к истирающим нагрузкам композиционного материала при эксплуатации достигается за счет наличия слоя ткани 1 между резиновым слоем 2 и слоем из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции 3, при этом конструкция материала исключает контактирование резинового слоя с фторсодержащей смесевой полимерной композицией, что уже исключает их термодинамическую несовместимость и увеличивает адгезионную прочность между слоями.The technical result is achieved by adding thermoplastic elastomer to the fluoroelastomer, without the need for additional layers to increase the elasticity of the material, the design and manufacturing technology of the material is simplified by eliminating the stage of vulcanization of the composite material, and defects in the outer layer — a layer of fluorine-containing mixed thermoplastic elastomeric composition 3 are detected when visual inspection of the material. High resistance to abrasive loads of the composite material during operation is achieved due to the presence of a fabric layer 1 between the rubber layer 2 and the layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition 3, while the material construction eliminates the contact of the rubber layer with the fluorine-containing mixed polymer composition, which already excludes their thermodynamic incompatibility and increases adhesive strength between layers.

Заявляемый материал обладает высокой стойкостью к воздействию отравляющих веществ и химикалий как до истирающих нагрузок, так и после, при этом технология изготовления материала проста, сокращается длительность производственного процесса.The inventive material is highly resistant to toxic substances and chemicals both to abrasive loads and after, while the manufacturing technology of the material is simple, the duration of the production process is reduced.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Композиционный материал для изготовления защитной одежды, состоящий из трех слоев:Example 1. Composite material for the manufacture of protective clothing, consisting of three layers:

слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, содержащей 70 мас.ч. фторэластомера марки СКФ-26 и 30 мас.ч. фторопласта марки Ф-62;a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition containing 70 parts by weight fluoroelastomer brand SKF-26 and 30 wt.h. ftoroplasta brand F-62;

слой ткани - полиамидное полотно;fabric layer - polyamide fabric;

слой на основе бутилкаучуковой полимерной композиции.a layer based on butyl rubber polymer composition.

Свойства материала приведены в таблице.Material properties are given in the table.

Пример 2. Композиционный материал для изготовления защитной одежды, состоящий из трех слоев:Example 2. Composite material for the manufacture of protective clothing, consisting of three layers:

слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, содержащей 70 мас.ч. фторэластомера марки СКФ-26 и 30 мас.ч. фторопласта марки Ф-26;a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition containing 70 parts by weight fluoroelastomer brand SKF-26 and 30 wt.h. fluoroplastic grade F-26;

слой ткани - полиэфирное полотно;fabric layer - polyester fabric;

слой на основе бутилкаучуковой полимерной композиции.a layer based on butyl rubber polymer composition.

Свойства материала аналогичны примеру 1.Material properties are similar to example 1.

Пример 3. Композиционный материал для изготовления защитной одежды, состоящий из трех слоев:Example 3. Composite material for the manufacture of protective clothing, consisting of three layers:

слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, содержащей 30 мас.ч. фторэластомера марки СКФ-26 и 70 мас.ч. фторопласта марки Ф-62;a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition containing 30 parts by weight fluoroelastomer brand SKF-26 and 70 parts by weight ftoroplasta brand F-62;

слой ткани - полиамидная ткань;fabric layer - polyamide fabric;

слой на основе бутилкаучуковой полимерной композиции.a layer based on butyl rubber polymer composition.

Свойства материала аналогичны примеру 1.Material properties are similar to example 1.

Пример 4. Композиционный материал для изготовления защитной одежды, состоящий из трех слоев:Example 4. Composite material for the manufacture of protective clothing, consisting of three layers:

слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, содержащей 20 мас.ч. фторэластомера марки СКФ-26 и 80 мас.ч. фторопласта марки Ф-62;a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition containing 20 parts by weight SKF-26 and 80 parts by weight fluoroelastomer ftoroplasta brand F-62;

слой ткани - полиамидная ткань;fabric layer - polyamide fabric;

слой на основе бутилкаучуковой полимерной композиции.a layer based on butyl rubber polymer composition.

Композиционный материал по примеру 4 становится более жестким и теряет эластичность. В результате этого уменьшается стойкость к истирающим нагрузкам.The composite material of example 4 becomes more rigid and loses elasticity. As a result, abrasion resistance is reduced.

Пример 5. Композиционный материал для изготовления защитной одежды, состоящий из трех слоев:Example 5. Composite material for the manufacture of protective clothing, consisting of three layers:

слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, содержащей 30 мас.ч. фторэластомера марки СКФ-26 и 70 мас.ч. фторопласта марки Ф-40 (или Ф-42, или Ф-32);a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomer composition containing 30 parts by weight fluoroelastomer brand SKF-26 and 70 parts by weight fluoroplastic grade F-40 (or F-42, or F-32);

слой ткани - полиамидная ткань;fabric layer - polyamide fabric;

слой на основе бутилкаучуковой полимерной композиции.a layer based on butyl rubber polymer composition.

Использование фторопласта марок 40, 42, 32 увеличивает жесткость материала, в результате чего стойкость к истирающим нагрузкам уменьшается.The use of fluoroplastic grades 40, 42, 32 increases the rigidity of the material, as a result of which the resistance to abrasion is reduced.

Ниже приведена таблица защитных характеристик заявляемого материала и материала по прототипу, из которой следует, что уровень исходных защитных свойств заявляемого материала находится на уровне материала по прототипу и не изменяется после воздействия истирающих нагрузок.The following is a table of the protective characteristics of the claimed material and the material of the prototype, from which it follows that the level of the initial protective properties of the claimed material is at the level of the material of the prototype and does not change after exposure to abrasive loads.

ТаблицаTable Показатели, характеризующие прототип и пример заявляемого материалаIndicators characterizing the prototype and an example of the claimed material Многослойное текстильное полотно по патенту №2113354Multilayer textile fabric according to patent No. 2113354 Заявляемый материал по примеру 1The inventive material according to example 1 1. Масса 1 м2, г1. Weight 1 m 2 , g 500-650500-650 580-620580-620 2. Использование против атомного, бактериологического и химического воздействия; длительность (часы)2. Use against atomic, bacteriological and chemical effects; duration (hours) 500500 500500 3. Стойкость к знакопеременным истирающим нагрузкам, циклы и внешний вид3. Resistance to alternating abrasive loads, cycles and appearance 1000, наличие заломов на наружном слое1000, the presence of creases on the outer layer 1000, без видимых разрушений1000, without visible damage 4. Использование против атомного, бактериологического и химического воздействия после истирающих нагрузок (1000 циклов); длительность (часы)4. Use against atomic, bacteriological and chemical effects after abrasive loads (1000 cycles); duration (hours) 2222 500500

Claims (1)

Композиционный слоистый материал для изготовления защитной одежды, содержащий слой ткани, с одной стороны которой расположен резиновый слой, отличающийся тем, что резиновый слой - на основе полимерной композиции из бутилкаучука, а с другой стороны слоя ткани расположен слой из фторсодержащей смесевой термоэластопластичной композиции, состоящий из смеси фторэластомера и фторопласта в соотношении 30-70:70-30 соответственно.Composite layered material for the manufacture of protective clothing, containing a fabric layer, on one side of which there is a rubber layer, characterized in that the rubber layer is based on a polymer composition of butyl rubber, and on the other side of the fabric layer is a layer of a fluorine-containing mixed thermoplastic elastomeric composition, consisting of mixtures of fluoroelastomer and fluoroplast in a ratio of 30-70: 70-30, respectively.
RU2006124470/04A 2006-07-07 2006-07-07 Composite laminated material used for manufacture of the protective closing RU2312769C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124470/04A RU2312769C1 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Composite laminated material used for manufacture of the protective closing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124470/04A RU2312769C1 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Composite laminated material used for manufacture of the protective closing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2312769C1 true RU2312769C1 (en) 2007-12-20
RU2006124470A RU2006124470A (en) 2008-01-27

Family

ID=38917135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006124470/04A RU2312769C1 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Composite laminated material used for manufacture of the protective closing

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2312769C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2469867C1 (en) * 2011-06-16 2012-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Composite layered rubberised fabric material
RU2521053C2 (en) * 2012-07-04 2014-06-27 Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" Production of sandwiched insulating material with wide range of protective properties

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Справочник по пластическим массам. /Под ред. М.И.ГРАБАРЯ. - М.: Химия, 1967, с.156, 163-165. С.П.НОВИЦКАЯ И др. Фторэластомеры. - М.: Химия, 1988, с.4.5.228. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2469867C1 (en) * 2011-06-16 2012-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Composite layered rubberised fabric material
RU2521053C2 (en) * 2012-07-04 2014-06-27 Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" Production of sandwiched insulating material with wide range of protective properties

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006124470A (en) 2008-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8969222B2 (en) Modified perfluoropolymer sheet material and methods for making same
CA1291016C (en) Chemically resistant composite structures and garments produced therefrom
JP5221345B2 (en) Improved barrier laminates and articles made therefrom
US20160236457A1 (en) Elastic Composite Film and Composite Fabric and Production Processes Thereof
CN101466537B (en) Telescopic composite grey fabric and stretchable porous polyfluortetraethylene film
US4816330A (en) Chemical resistant laminated garment material
US8037550B2 (en) Stretchable chemical protective material
US8048516B2 (en) Air permeable waterproof bicomponent film
CN105026139B (en) Low gloss containing asymmetric membrane, ventilative, wear-resisting, printable layer stack and thus manufactured product
KR101407688B1 (en) Textiles for chemical proof clothes
MXPA06012905A (en) Sheet structure for combination flash flame and chemical splash protection garments and process for making same.
FR2939155A1 (en) ELASTOMERIC COATED DOUBLE-ETOFF FABRIC AND USES THEREOF
JP2022008455A (en) Stretchable laminates
RU2375192C2 (en) Universal protective material
RU2312769C1 (en) Composite laminated material used for manufacture of the protective closing
CA2754349C (en) Stretchable chemical protective material
US20120282403A1 (en) Breathable Laminate With A High Abrasion Resistance and Method of Manufacturing the Same
JP2017537824A (en) Strength retaining fabric
CN107645990A (en) Protective composite
JP5329957B2 (en) Improved fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
KR20050013157A (en) Moisture-Permeable, Waterproof and Windproof Laminated Sheet, Interlining Using the Same, and Garment Containing the Interlining
KR20160026515A (en) Bonding method for material using the adhesive material and bonded material using the same
EP0483284A1 (en) Laminate and protective clothing fabricated therefrom
JP2006183165A (en) Waterproof membrane material having excellent dimensional stability
TW202100359A (en) Composite structure and method for manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120708