RU2311344C1 - Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры - Google Patents

Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры Download PDF

Info

Publication number
RU2311344C1
RU2311344C1 RU2006111677/15A RU2006111677A RU2311344C1 RU 2311344 C1 RU2311344 C1 RU 2311344C1 RU 2006111677/15 A RU2006111677/15 A RU 2006111677/15A RU 2006111677 A RU2006111677 A RU 2006111677A RU 2311344 C1 RU2311344 C1 RU 2311344C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ammonium
additive
pore
ammonium nitrate
melt
Prior art date
Application number
RU2006111677/15A
Other languages
English (en)
Inventor
Василий Николаевич Ковалев (RU)
Василий Николаевич Ковалев
Денис Николаевич Петухов (RU)
Денис Николаевич Петухов
Сергей Иванович Костюков (RU)
Сергей Иванович Костюков
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Санкт-Петербургская нефтегазохимическая компания"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Санкт-Петербургская нефтегазохимическая компания" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Санкт-Петербургская нефтегазохимическая компания"
Priority to RU2006111677/15A priority Critical patent/RU2311344C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2311344C1 publication Critical patent/RU2311344C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения неорганических веществ, а именно к производству пористой гранулированной аммиачной селитры, используемой в производстве взрывчатых веществ. Способ по варианту 1 включает получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией. В качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и карбамид, и газогенерирующую добавку. Порообразующая добавка содержит (мас.%): нитрата аммония от 49 до 52, карбамида от 22 до 28, газогенерирующей добавки от 4 до 11, причем в качестве газогенерирующей добавки используют смесь, состоящую из карбамата аммония, формиата аммония и карбоната аммония при следующем содержании компонентов в газогенерирующей добавке (мас.%): карбамата аммония от 22,22 до 31,82, формиата аммония от 33,33 до 50, карбоната аммония от 25,0 до 44,4. Порообразующую добавку вводят в плав аммиачной селитры с температурой 15°-40°С в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%. Способы по вариантам 2-4 содержат в качестве газогенерирующей добавки смеси из двух компонентов: карбамат аммония и формиат аммония, карбамат аммония и карбонат аммония; формиат аммония и карбонат аммония соответственно. Содержание газогенерирущей добавки в порообразующей добавке составляет в мас.%: от 5 до 14 (2 вариант), от 8 до 22 (3 вариант) и от 7 до 18 (4 вариант). Технический результат заключается в получении пористой гранулированной аммиачной селитры с улучшенными качественными характеристиками за счет регулирования скорости газовыделения. 4 н.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к технологии получения неорганических веществ, а именно к производству пористой гранулированной аммиачной селитры, используемой в производстве взрывчатых веществ.
Основной задачей, на решение которой направлены усилия производителей пористой гранулированной аммиачной селитры, является получение конечного продукта, обладающего повышенной способностью адсорбировать топливо, которая достигается за счет пористости структуры гранул аммиачной селитры, высокой прочностью и низкой слеживаемостью в процессе транспортировки и хранения, которые зависят от содержания воды в конечном продукте.
Пористая структура аммиачной селитры получается за счет ввода порообразующей добавки (ПД), включающей разлагающийся газогенерирующий компонент (ГК). Наиболее распространенными газогенерирующими компонентами являются вещества, способные генерировать диоксид углерода. Как правило, это карбонаты натрия, калия, кальция и магния. Недостатком существующих способов является невозможность получить низкую концентрацию воды в готовом продукте, так как указанные порообразующие добавки не позволяют получить растворы с содержанием воды ниже 35-40%, что приводит к повышенному содержанию воды в готовом продукте. Количество вводимой порообразующей добавки и содержание в ней воды должно приводить к получению аммиачной селитры с содержанием воды не более 0,5%. Кроме того, для упрощения технологического процесса желательно, чтобы порообразующая добавка была жидкой при температурах выше 20°С. Известны различные способы получения пористой гранулированной аммиачной селитры, способной адсорбировать необходимое количество дизельного топлива и устойчивой к слеживанию.
Наиболее распространенными являются способы получения пористой гранулированной аммиачной селитры, основанные на выделении газа из плава аммиачной селитры, причем газ может образовываться посредством различных химических реакций. В таких способах порообразующие добавки вводят в плав аммиачной селитры непосредственно перед стадией гранулирования.
Известен способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, описанный в патенте России № 616048, МПК С01C 1/18, приоритет от 5 мая 1989 г. согласно которому для получения пористой гранулированной аммиачной селитры с низким содержанием воды в концентрированный плав аммиачной селитры вводят порообразующую добавку на основе раствора кальцинированной соды, причем кальцинированную соду смешивают с раствором карбамида при температуре 75-78°С, а порообразующую добавку вводят в плав в следующем количестве: карбамида 0,1-0,5 мас.%, соды 0,05-0,1 мас.%, диспергатора НФ 0,03-0,2 мас.%.
Недостаток способа заключается в том, что из-за низкой растворимости кальцинированной соды в концентрированном растворе карбамида необходимо постоянно поддерживать высокую температуру раствора, что приводит к разложению карбамида с образованием углеаммонийных солей, поэтому при одинаковой дозировке порообразующей добавки конечный продукт не обладает стабильным качеством.
Наиболее близким аналогом заявляемого технического решения является способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, описанный в патенте №2261842, МПК С01С 1/18, С06В 21/00, С06В 31/28, приоритет от 19 августа 2004 г., согласно которому в раствор аммиачной селитры, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят кондиционирующую добавку нитратов магния и/или кальция до 2 мас.% в пересчете на безводный продукт, полученный раствор выпаривают с получением плава. В плав перед гранулированием вводят раствор порообразующей добавки. В качестве порообразующей добавки используют высококонцентрированный раствор карбоната аммония в аммиачной селитре с 28-37 мас.% карбоната аммония, 40-46 мас.% аммиачной селитры и 20-25 мас.% воды с температурой 10°-40°С в количестве 0,05-0,35 мас.% или смесь карбамида с высококонцентрированным раствором карбоната аммония в аммиачной селитре в соотношении (0,6-0,7):1 с 38-42 мас.% карбамида, 17-23 мас.% карбоната аммония, 24-28 мас.% аммиачной селитры и 14-16 мас.% воды с температурой 10°-40°С в количестве 0,1-0,55 мас.%.
Недостаток описанного выше способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры заключается в том, что в порообразующей добавке в качестве газогенерирующего компонента использован исключительно неустойчивый в термическом отношении карбонат аммония, что не позволяет регулировать скорость газовыделения при взаимодействии порообразующей добавки с плавом аммиачной селитры, то есть основное газовыделение происходит в начальной стадии процесса, когда основная масса гранулы еще является жидкостью, а прочность кристаллической оболочки недостаточна, что приводит к разрушению гранулы и образованию некондиционных продуктов в виде хлопьев, скорлупок и т.д. Это объясняется тем, что при контакте раствора карбоната с плавом аммиачной селитры, нагретым до 170-175°С, происходит резкое вскипание раствора с образованием огромного числа мелких капель, что приводит к существенному увеличению поверхности контакта карбонатного раствора и плава аммиачной селитры. Скорость генерации диоксида углерода при этом увеличивается как за счет непосредственного увеличения поверхности контакта плава и раствора карбоната, так и за счет быстрого прогрева капель этого раствора.
Техническим результатом заявляемого изобретения является получение пористой гранулированной аммиачной селитры с улучшенными качественными характеристиками за счет регулирования скорости газовыделения.
В первом варианте способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающем получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1.8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, в котором в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий нитрат аммония, кабамид и газогенерирующую добавку согласно изобретению порообразующая добавка содержит (мас.%): нитрата аммония от 49 до 52, карбамида от 22 до 28, газогенерирующей добавки от 4 до 11, причем в качестве газогенерирующей добавки используют смесь, состоящую из карбамата аммония, формиата аммония и карбоната аммония, при следующем содержании компонентов (мас.%): карбамата аммония от 22,22 до 31,82, формиата аммония от 33,33 до 50, карбоната аммония от 25 до 44,44, при этом порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
В другом варианте способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающем получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и кабамид, а также газогенерирующую добавку,согласно изобретению порообразующая добавка содержит от 5 до 14 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из карбамата аммония и формиата аммония в отношении, равном 0,83-1,5, при содержании компонентов в мас.%: карбамата аммония от 45,5 до 60, формиата аммония от 40 до 54,55, при этом порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
В третьем варианте способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающем получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и кабамид, а также газогенерирующую добавку, согласно изобретению порообразующая добавка содержит от 8 до 22 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из карбамата аммония и карбоната аммония в отношении, равным 0,01-1,63, при содержании компонентов в мас.%: карбамата аммония от 1,25 до 61,9, карбоната аммония от 38,1 до 98,75, при этом порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
В четвертом варианте способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающем получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1, 8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и кабамид, а также газогенерирующую добавку, согласно изобретению порообразующая добавка содержит от 7 до 18 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из формиата аммония и карбоната аммония в отношении, равном 0,40-0,86, при содержании компонентов в мас.%: формиата аммония от 28,57 до 46,15, карбоната аммония от 53,85 до 71,43, при этом порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
В заявляемых вариантах способа в качестве газогенерирующей добавки используется смесь, состоящая из трех компонентов: формиата аммония, карбамата аммония и карбоната аммония либо из двух компонентов: карбамата аммония и формиата аммония, карбамата аммония и карбоната аммония, формиата аммония карбоната аммония, что позволяет увеличить удельную газогенерирующую способность и повысить качество получаемой пористой гранулированной аммиачной селитры за счет регулирования скорости газовыделения, а также позволяет уменьшить количество воды, вводимой в плав аммиачной селитры за счет более концентрированного раствора порообразующей добавки, а также за счет уменьшения выделения воды в результате реакции разложения газогенерирующих компонентов смеси.
Изменение соотношения базовых компонентов порообразующей добавки: нитрата аммония [NH4NO3], имеющего кислотный характер и карбамида [(NH2)2CO], имеющего основной характер, позволяет использовать как основной, так и кислотный газогенерирующий компонент, то есть создавать газогенерирующие смеси с различной термической стабильностью и, как следствие, с различной скоростью газовыделения. Это объясняется тем, что взаимодействие базового компонента порообразующей добавки, имеющего кислотный характер, например нитрата аммония [NH4NO3], с газогенерирующим компонентом порообразующей добавки, имеющим основной характер, например, с карбонатом аммония [(NH2)2СО3], приводит к образованию более термостабильного (стабильного в термическом отношении) соединения типа [NH4NO3·Х (NH2)2СО3], где Х=0,5 - 2. Аналогичным образом, взаимодействие базового компонента порообразующей добавки, имеющего основной характер, например, карбамида [(NH2)2CO] с газогенерирующим компонентом порообразующей добавки, имеющим кислотный характер, например, с формиатом аммония [NH4COOH], также приведет к образованию более термостабильного соединения типа [(NH2)2CO·X NH4COOH], где Х=0,5 - 2. Использование системы, содержащей в своем составе как компоненты кислотного характера [например, нитрата аммония (NH4NO3), формиата аммония (NH4COOH)], так и основного характера [например, карбамида [(NH2)2СО, карбоната аммония (NH2)2СО3, карбамата аммония NH4COONH2] позволяет получить порообразующую добавку с заданной термостабильностью и, соответственно, с заданной скоростью газовыделения путем изменения соотношения указанных веществ в смеси. Взаимодействие газогенерирующего компонента с базовым компонентом приводит к повышению растворимости компонентов системы и позволяет создавать порообразующие добавки с минимальным количеством воды.
В соответствии с данным изобретением получают пористую гранулированную аммиачную селитру с регулируемым значением насыпной плотности от 0,71 до 0,95 кг/литр и регулируемыми значениями маслопоглощения от 5,5 до 15,68%,что полностью удовлетворяет требованиям потребителей к качеству выпускаемого продукта. Для создания наиболее эффективного заряда взрывчатого вещества необходимо обеспечить содержание дизельного топлива в смеси в диапазоне 5,5-6,5%, поэтому впитывающая способность пористой аммиачной селитры должна находиться в диапазоне 5,5-9%, так как меньшая впитывающая способность приведет к стеканию дизельного топлива на дно скважины, а большая впитывающая способность не позволит создать заряд с одинаковым соотношением дизельного топлива и аммиачной селитры во всем объеме заряда. Статическая прочность получаемых гранул пористой гранулированной аммиачной селитры составляет от 0,54 до 0,87 кг/гран, причем полученный продукт не требует дополнительной поверхностной обработки кондиционирующими добавками против слеживания и может храниться в удовлетворительном состоянии длительное время. Кроме того, для производства пористой гранулированной аммиачной селитры используется действующее оборудование, производящее аммиачную селитру в качестве удобрения.
Осуществление способа получения пористой гранулированной аммиачной селитры в соответствии с предлагаемым изобретением по вариантам 1-4 иллюстрирует описание следующих примеров.
Пример 1 (1 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь трех компонентов: карбамата аммония, формиата аммония и карбоната аммония при максимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 11 мас.% и при минимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,075 мас.% (см. таблицу 1, пример 14).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 49, карбамида - 22, воды - 18 и газогенерирующей добавки - 11 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 31,82, формиат аммония - 36,36, карбонат аммония - 31,82). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 3,5, формиат аммония - 4, карбонат аммония - 3,5 (таблица 1, пример 14, столбцы 5-7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,34 мас.%, насыпной плотностью 0,95 кг/литр, маслопоглощением 7,03 мас.% и статической прочностью 0,81 кг/гран (таблица 1, пример 14, столбцы 9-12).
Пример 2 (1 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь трех компонентов: карбамата аммония, формиата аммония и карбоната аммония при минимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 4 мас.% и при максимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,5 мас.% (см. таблицу 1, пример 15).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 52, карбамида - 28, воды - 16 и газогенерирующей добавки - 4 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 25,0 формиат аммония - 50,0, карбонат аммония - 25,0). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 1,формиат аммония - 2, карбонат аммония - 1, (таблица 1, пример 15, столбцы 5-7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,34 мас.%, насыпной плотностью 0,95 кг/литр, маслопоглощением 7,03 мас.% и статической прочностью 0,81 кг/гран (таблица 1, пример 15, столбцы 9-12).
Пример 3 (2 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: карбамата аммония и формиата аммония при максимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 14 мас.% и при минимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,075 мас.% (см. таблицу 1, пример 2).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 36, карбамида - 29, воды - 21 и газогенерирующей добавки - 14 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 57,14, формиат аммония - 42,86), что соответствует отношению 1,33 (см. таблицу 2, пример 2, столбец 10). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 8, формиат аммония - 6 (таблица 1, пример 2, столбцы 5, 6). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,3 мас.%, насыпной плотностью 0,87 кг/литр, маслопоглощением 6,01 мас.% и статической прочностью 0,84 кг/гран (таблица 1, пример 2, столбцы 9-12).
Пример 4 (2 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: карбамата аммония и формиата аммония при минимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 5 мас.% и при максимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,5 мас.% (см. таблицу 1, пример 3).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 45, карбамида - 33, воды - 17 и газогенерирующей добавки - 5 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 60,0 формиат аммония - 40,0), что соответствует отношению 1,5 (см. таблицу 2, пример 3, столбец 10). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 3, формиат аммония - 2 (таблица 1, пример 3, столбцы 5, 6). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,28 мас.%, насыпной плотностью 0,75 кг/литр, маслопоглощением 9,22 мас.% и статической прочностью 0,86 кг/гран, (таблица 1, пример 3, столбцы 9-12)
Пример 5 (3 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: карбамата аммония и карбоната аммония при максимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 22 мас.% и при минимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,075 мас.% (см. таблицу 1, пример 6).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 37, карбамида - 21, воды - 20 и газогенерирующей добавки - 22 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 45,45, карбонат аммония - 54,55), что соответствует отношению 0,83 (см. таблицу 2, пример 6, столбец 12). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 10, карбонат аммония - 12 (см. таблицу 1, пример 6, столбцы 5, 7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,46 мас.%, насыпной плотностью 0,91 кг/литр, маслопоглощением 5,58 мас.% и статической прочностью 0,74 кг/гран (таблица 1, пример 6, столбцы 9-12).
Пример 6 (3 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: карбамата аммония и карбоната аммония при минимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 8 мас.% и при максимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,5 мас.% (см. таблицу 1, пример 7).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 43, карбамида - 31, воды - 18 и газогенерирующей добавки - 8 (состав газогенерирующей добавки: карбамат аммония - 1,25, карбонат аммония - 98,75), что соответствует отношению 0,01 (см. таблицу 2, пример 7, столбец 12). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): карбамат аммония - 0,1, карбонат аммония - 7,9 (таблица 1, пример 7, столбцы 5, 7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,48 мас.%, насыпной плотностью 0,76 кг/литр, маслопоглощением 6,93 мас.% и статической прочностью 0,54 кг/гран. (таблица 1, пример 7, столбцы 9-12).
Пример 7 (4 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: формиата аммония и карбоната аммония при максимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 18 мас.% и при минимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,075 мас.% (см. таблицу 1, пример 10).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 40, карбамида - 22, воды - 20 и газогенерирующей добавки -18 (состав газогенерирующей добавки: формиат аммония - 38,89, карбонат аммония - 61,11), что соответствует отношению 0,64 (см. таблицу 2, пример 10, столбец 11). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): формиат аммония - 7, карбонат аммония - 11 (таблица 1, пример 10, столбцы 6, 7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,45 мас.%, насыпной плотностью 0,85 кг/литр, маслопоглощением 6,2 мас.% и статической прочностью 0,75 кг/гран (таблица 1, пример 10, столбцы 9-12).
Пример 8 (4 вариант).
В качестве газогенерирующей добавки используется смесь двух компонентов: формиата аммония и карбоната аммония при минимальном содержании газогенерирующей добавки, равной 7 мас.% и при максимальном введении порообразующей добавки в плав в количестве 0,5 мас.% (см. таблицу 1, пример 11).
В раствор нитрата аммония, полученный путем нейтрализации азотной кислоты газообразным аммиаком, вводят раствор нитрата магния и/или кальция в количестве 0,3 мас.% в пересчете на безводный продукт. Полученный раствор выпаривают с получением плава до содержания воды 0,3 мас.%. В плав перед гранулированием вводят порообразующую добавку состава (мас.%): нитрата аммония - 43, карбамида - 33, воды - 17 и газогенерирующей добавки - 7 (состав газогенерирующей добавки: формиат аммония - 28,57, карбонат аммония 71,43), что соответствует отношению 0,40 (см. таблицу 2, пример 11, столбец 11). Пересчет содержания газогенерирующих компонентов на весь состав добавки дает (мас.%): формиат аммония - 2, карбонат аммония - 5 (таблица 1, пример 11, столбцы 6, 7). Порообразующую добавку с температурой 15°-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве 0,075 мас.%. Плав разбрызгивают по сечению грануляционной башни. В процессе кристаллизации капель расплава за счет термического разложения газогенерирующей смеси происходит выделение диоксида углерода, который формирует пористую структуру в кристаллизующейся капле аммиачной селитры. Полученные гранулы охлаждаются в потоке восходящего воздуха. Окончательное охлаждение осуществляют в аппаратах кипящего слоя. При этом получают пористую гранулированную аммиачную селитру с содержанием воды 0,39 мас.%, насыпной плотностью 0,74 кг/литр, маслопоглощением 9,43 мас.% и статической прочностью 0,67 кг/гран (таблица 1, пример 11, столбцы 9-12).
Полученный продукт не слеживается в течение гарантийного срока хранения, составляющего 6 месяцев, и позволяет доставлять полученный продукт потребителю самыми различными видами транспорта. Таким образом, для получения пористой гранулированной аммиачной селитры с регулируемыми значениями насыпной плотности и маслопоглощения за счет изменения соотношения между кислотным и основным компонентами, можно изменять как растворимость в указанной смеси, так и термическую стабильность газогенерирующего компонента (см. таблицу 1), тем самым появляется возможность регулирования скорости газовыделения и содержания воды. Это происходит потому, что указанные смеси образуют соединения типа смешанных солей, более стабильные в термическом отношении, чем карбонат аммония, при этом растворимость сложной солевой системы выше, чем растворимость каждой индивидуальной соли, входящей в эту смесь.
Таблица 1
Содержание магнезиальной добавки (в пересчете на MgO) в плаве, % 0,3
Содержание воды в плаве перед смешением с порообразующей добавкой (ПД), % 0,3
№ п.п. Содержание ПД в плаве перед гранулированием мас.% Состав порообразующей добавки, мас.% Показатели качества готового продукта
Нитрат аммония Карбамид Карбамат аммония Формиат аммония Карбонат аммония Вода Вода % Маслопогл мас.% Прочность кг/гран. Плотность кг/литр
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 0,075 40 28 5 6 0 21 0,30 5,57 0,84 0,89
2 0,075 36 29 8 6 0 21 0,30 6,01 0,84 0,87
3 0,5 45 33 3 2 0 17 0,28 9,22 0,86 0,75
4 0,5 40 33 6 4 0 17 0,28 15,68 0,87 0,71
5 0,075 38 21 13 0 8 20 0,41 5,59 0,77 0,91
6 0,075 37 21 10 0 12 20 0,46 5,58 0,74 0,91
7 0,5 43 31 0,1 0 7,9 18 0,48 6,93 0,54 0,76
8 0,5 39 28 7 0 7 19 0,47 12,82 0,57 0,72
9 0,075 44 23 0 6 7 20 0,39 5,50 0,78 0,89
10 0,075 40 22 0 7 11 20 0,45 6,20 0,75 0,85
11 0,5 43 33 0 2 5 17 0,39 9,43 0,67 0,74
12 0,5 42 30 0 4 7 17 0,42 14,50 0,58 0,71
13 0,075 49 24 2 3 4 18 0,35 5,58 0,80 0,95
14 0,075 49 22 3,5 4 3,5 18 0,34 7,03 0,81 0,95
15 0,5 52 28 1 2 1 16 0,34 8,70 0,83 0,77
16 0,5 51 26 2 3 2 16 0,41 14,62 0,79 0,73
Таблица 2
Пересчет состава газогенерирующей добавки
№ пп Компоненты газогенерирующей добавки (ГГД) Состав ГГД в частях Сумма, части Состав ГГД % Сумма, % Отношения компонентов в ГГД
Компонент Компонент
Карбамат аммония Формиат аммония Карбонат аммония Карбамат аммония Формиат аммония Карбонат аммония Карбамат Формиат Формиат Карбонат Карбамат Карбонат
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 Карбамат + формиат аммония 5 6 0 11 45,45 54,55 100,0 0,83
2 Карбамат + формиат аммония 8 6 0 14 57,14 42,86 100,0 1,33
3 Карбамат + формиат аммония 3 2 0 5 60,00 40,00 100,0 1,50
4 Карбамат + формиат аммония 6 4 0 10 60,00 40,00 100,0 1,50
5 Карбамат + карбонат аммония 13 0 8 21 61,90 38,10 100,0 1,63
6 Карбамат + карбонат аммония 10 0 12 22 45,45 54,55 100,0 0,83
7 Карбамат + карбонат аммония 0,1 0 7,9 8 1,25 98,75 100,0 0,01
8 Карбамат + карбонат аммония 7 0 7 14 50,00 50,00 100,0 1,00
9 Формиат + карбонат аммония 0 6 7 13 46,15 53,85 100,0 0,86
10 Формиат + карбонат аммония 0 7 11 18 38,89 61,11 100,0 0,64
11 Формиат + карбонат аммония 0 2 5 7 28,57 71,43 100,0 0,40
12 Формиат + карбонат аммония 0 4 7 11 36,36 63,64 100,0 0,57
13 Карбамат + формиат + карбонат аммония 2 3 4 9 22,22 33,33 44,44 100,0 0,67 0,75 0,50
14 Карбамат + формиат + карбонат аммония 3,5 4 3,5 11 31,82 36,36 31,82 100,0 0,88 1,14 1,00
15 Карбамат + формиат + карбонат аммония 1 2 1 4 25,00 50,00 25,00 100,0 0,50 2,00 1,00
16 Карбамат + формиат + карбонат аммония 2 3 2 7 28,57 42,86 28,57 100,0 0,67 1,50 1,00

Claims (4)

1. Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающий получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и карбамид, а также газогенерирующую добавку, отличающийся тем, что порообразующая добавка содержит, мас.%: нитрата аммония от 49 до 52, карбамида от 22 до 28, газогенерирующей добавки от 4 до 11, причем в качестве газогенерирующей добавки используют смесь, состоящую из карбамата аммония, формиата аммония и карбоната аммония при следующем содержании компонентов в газогенерирующей добавке, мас.%: карбамата аммония от 22,22 до 31,82, формиата аммония от 33,33 до 50, карбоната аммония от 25,0 до 44,44, а порообразующую добавку с температурой 15-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
2. Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающий получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и карбамид, а также газогенерирующую добавку, отличающийся тем, что порообразующая добавка содержит от 5 до 14 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из карбамата аммония и формиата аммония в отношении, равном 0,83-1,5, при содержании компонентов, мас.%: карбамата аммония от 45,5 до 60, формиата аммония от 40 до 54,55, при этом порообразующую добавку с температурой 15-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
3. Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающий получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и карбамид, а также газогенерирующую добавку, отличающийся тем, что порообразующая добавка содержит от 8 до 22 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из карбамата аммония и карбоната аммония в отношении, равном 0,01-1,63, при содержании компонентов, мас.%: карбамата аммония от 1,25 до 61,9, карбоната аммония от 38,1 до 98,75, при этом порообразующую добавку с температурой 15 - 40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
4. Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры, включающий получение раствора нитрата аммония, введение в него кондиционирующей добавки нитратов магния и/или кальция до 1,8 мас.% в пересчете на безводный продукт, выпаривание раствора с получением плава, введение в плав порообразующей добавки с последующей грануляцией, причем в качестве порообразующей добавки используют водный раствор, содержащий в качестве базовых компонентов нитрат аммония и карбамид, а также газогенерирующую добавку, отличающийся тем, что порообразующая добавка содержит от 7 до 18 мас.% газогенерирующей добавки, в качестве которой используют смесь, состоящую из формиата аммония и карбоната аммония в отношении, равном 0,4-0,86, при содержании компонентов, мас.%: формиата аммония от 28,57 до 46,15, карбоната аммония от 53,85 до 71,43 при этом порообразующую добавку с температурой 15-40°С вводят в плав аммиачной селитры в количестве от 0,075 до 0,5 мас.%.
RU2006111677/15A 2006-03-30 2006-03-30 Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры RU2311344C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006111677/15A RU2311344C1 (ru) 2006-03-30 2006-03-30 Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006111677/15A RU2311344C1 (ru) 2006-03-30 2006-03-30 Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2311344C1 true RU2311344C1 (ru) 2007-11-27

Family

ID=38960209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006111677/15A RU2311344C1 (ru) 2006-03-30 2006-03-30 Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2311344C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4410350A (en) Production of pellets and pellet-containing fertilizer composition
IE49520B1 (en) A process for preparing stabilized,ammonium nitrate containing granules
RU2005114344A (ru) Способ получения гранулированного нитратно-сульфатного аммиачного удобрения
RU2311344C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
BG66487B1 (bg) Метод за получаване на продукти, съдържащи нитрати от преохладени стопилки
RU2261842C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
NO341345B1 (no) Fremgangsmåte for å begrense anvendelsen av et ammoniumnitratgjødsel som forløper for et eksplosiv og sammensetning for dette
WO2006057573A2 (fr) Procede pour fabriquer un engrais a base de sodium et d'azote
RU2318726C2 (ru) Способ получения водоустойчивой аммиачной селитры для изготовления взрывчатых веществ
RU2261226C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
RU2113421C1 (ru) Способ получения гранулированного азотного удобрения, являющегося композицией двух и более веществ в виде их смесей
RU2230718C1 (ru) Способ получения комплексных удобрений
US4874595A (en) Process for producing calcium-urea nitrate
RU2182144C1 (ru) Способ получения комплексного n:k удобрения
RU2063929C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
RU2614874C2 (ru) Способ получения известково-аммиачной селитры
RU2245844C2 (ru) Способ снижения плотности с помощью газообразующего средства
RU2642669C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
RU2237046C1 (ru) Комплексные удобрения на основе аммиачной селитры и способы их получения
EP0566947A1 (en) Calcium and magnesium based nitrogen fertilizer, process and equipment for its production
RU2239617C1 (ru) Способ получения гранулированного азотного удобрения
RU2312846C2 (ru) Способ получения азотного удобрения
RU2306304C1 (ru) Способ получения сложного удобрения, содержащего азот, кальций и серу
RU2290391C1 (ru) Способ получения азотного удобрения
SU883020A1 (ru) Способ получени мочевины

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090331