RU2309943C1 - Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants) - Google Patents

Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants) Download PDF

Info

Publication number
RU2309943C1
RU2309943C1 RU2006108236/04A RU2006108236A RU2309943C1 RU 2309943 C1 RU2309943 C1 RU 2309943C1 RU 2006108236/04 A RU2006108236/04 A RU 2006108236/04A RU 2006108236 A RU2006108236 A RU 2006108236A RU 2309943 C1 RU2309943 C1 RU 2309943C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
para
ethoxyaniline
methyl
acetyl
dimethyl
Prior art date
Application number
RU2006108236/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрий Александрович Иванов (RU)
Юрий Александрович Иванов
Александр Юрьевич Фролов (RU)
Александр Юрьевич Фролов
Владимир Валерьевич Осинин (RU)
Владимир Валерьевич Осинин
Владимир Михайлович Перевезенцев (RU)
Владимир Михайлович Перевезенцев
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ИФОХИМ"
Компания с ограниченной ответственностью ИФО
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ИФОХИМ", Компания с ограниченной ответственностью ИФО filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ИФОХИМ"
Priority to RU2006108236/04A priority Critical patent/RU2309943C1/en
Priority to PCT/RU2006/000428 priority patent/WO2007105982A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2309943C1 publication Critical patent/RU2309943C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/24—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/25—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/10—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving the octane number

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, fuels.
SUBSTANCE: invention relates to using N-acetyl-para-ethoxyaniline, N-methyl-N-acetyl-paraethoxyaniline, N-methyl-para-ethoxyaniline, N,N-dimethyl-para-ethoxyaniline or their mixture without or together with oxygenates as components or addition agents for enhancing stability of hydrocarbon fuels against detonation for preparing the high-octane fuel composition. Also, invention relates to high-octane fuel compositions containing indicated compounds.
EFFECT: valuable properties of compounds.
19 cl, 12 ex

Description

Известно, что бензины прямой гонки состоят из устойчивых углеводородов, которые могут храниться в бензохранилищах без заметного смолообразования [1, 4]. Однако использование таких бензинов в двигателях внутреннего сгорания вызывает детонацию, которая способствует преждевременному его износу, уменьшению мощности, увеличению расхода топлива и неполному его сгоранию, что приводит к образованию окиси углерода и водорода, при этом происходит большое выделение дыма [1, 2, 4]. С появлением двигателей внутреннего сгорания, работающих на повышенных степенях сжатия, возникла проблема повышения октанового числа углеводородных горючих (топлив) [1, 2, 4]. Известно, что октановое число топлив возрастает с увеличением в топливе содержания разветвленных и ненасыщенных углеводородов и углеводородов ароматического ряда [1-7]. Так как бензины прямой гонки, или рифайнинг-бензины, сильно обогащены парафиновыми углеводородами нормального строения, их октановые числа обычно не превышают 60 ед. [1-4]. В настоящее время возрос спрос на высокооктановые углеводородные горючие (топлива) и продолжает расти [1-8, 16, 17]. Термический крекинг позволил резко поднять производство бензина и улучшить его качество [1, 4]. Уменьшение тенденций крекинг-бензинов к детонации обусловлено примесью в них олефиновых углеводородов, образующихся при термическом распаде больших молекул [1-7]. Постоянное развитие и совершенствование авиационной и автомобильной техники требует создание новых высокооктановых видов топлив [1-7]. Эту задачу можно решить созданием новых химических процессов риформинга бензинов прямой гонки, каталитического крекинга и каталитического риформинга или добавлением к углеводородным горючим (топливам) специальных антидетонационных добавок и высокооктановых компонентов [1, 4]. При этом может возникнуть эффект синергизма [1-7]. Хотя и считается перспективным получение высокооктановых углеводородных горючих (топлив, бензинов) технологическим путем, однако разработка самих методов и тем более создание и строительство новых технологических установок для получения высокооктановых топлив требует огромных капитальных затрат, что не всегда приемлемо для многих стран. Поэтому самым технологически и экономически выгодным является использование для получения высокооктановых углеводородных горючих (топлив, бензинов) антидетонационных добавок.It is known that direct race gasolines consist of stable hydrocarbons that can be stored in gas storages without noticeable gum formation [1, 4]. However, the use of such gasolines in internal combustion engines causes detonation, which contributes to its premature wear, reduced power, increased fuel consumption and incomplete combustion, which leads to the formation of carbon monoxide and hydrogen, with a large emission of smoke [1, 2, 4] . With the advent of internal combustion engines operating at high compression ratios, the problem of increasing the octane number of hydrocarbon combustibles (fuels) arose [1, 2, 4]. It is known that the octane number of fuels increases with an increase in the content of branched and unsaturated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons in the fuel [1-7]. Since direct race gasolines, or refining gasolines, are highly enriched with normal paraffin hydrocarbons, their octane numbers usually do not exceed 60 units. [1-4]. Currently, the demand for high-octane hydrocarbon fuels (fuels) has increased and continues to grow [1-8, 16, 17]. Thermal cracking made it possible to sharply increase gasoline production and improve its quality [1, 4]. The decrease in the tendency of cracked gasolines to detonate is due to an admixture of olefin hydrocarbons formed during the thermal decomposition of large molecules [1-7]. Continuous development and improvement of aviation and automotive technology requires the creation of new high-octane fuels [1-7]. This problem can be solved by creating new chemical processes of reforming gasoline of direct race, catalytic cracking and catalytic reforming, or by adding special antiknock additives and high-octane components to hydrocarbon fuels (fuels) [1, 4]. In this case, a synergistic effect may occur [1-7]. Although it is considered to be promising to obtain high-octane hydrocarbon fuels (fuels, gasolines) by technological means, the development of the methods themselves and the more so the creation and construction of new technological units for producing high-octane fuels requires huge capital costs, which is not always acceptable for many countries. Therefore, the most technologically and economically advantageous is the use of antiknock additives to produce high-octane hydrocarbon combustibles (fuels, gasolines).

Известно, что для увеличения октанового числа топлив используют (применяют) как зольные, так и беззольные антидетонационные присадки (добавки) [1-17, 35].It is known that to increase the octane number of fuels, both ash and ashless antiknock additives (additives) are used (used) [1-17, 35].

Известными, но мало применяемыми в настоящее время зольными антидетонационными присадками (добавками), синергентами, являются органические соединения марганца, железа, меди, хрома, кобальта, никеля, редкоземельных элементов, свинца [1, 4, 5, 17, 35] и др., однако все они обладают высокой токсичностью, особенно органические соединения свинца. Соединения свинца и железа, как сами, так и продукты их сгорания, оказывают отрицательное воздействие на работу двигателей внутреннего сгорания, накапливаясь на электродах свечей зажигания, поршнях и стенках камеры сгорания, значительно сокращая его ресурс [1, 4, 5, 10-17, 35].Well-known, but currently not widely used ash antiknock additives (additives), synergents are organic compounds of manganese, iron, copper, chromium, cobalt, nickel, rare earth elements, lead [1, 4, 5, 17, 35] and others. However, all of them are highly toxic, especially organic lead compounds. Lead and iron compounds, both themselves and their combustion products, have a negative effect on the operation of internal combustion engines, accumulating on the electrodes of spark plugs, pistons and walls of the combustion chamber, significantly reducing its life [1, 4, 5, 10-17, 35].

Беззольные антидетонационные добавки (присадки) хотя и менее эффективны, чем зольные, но находят более широкое распространение и применение, особенно в сочетании с другими компонентами [1-15, 17]. Наиболее известными и распространенными беззольными антидетонационными добавками (присадками) являются низкомолекулярные ароматические амины [N-метиланилин (ММА), ксилидин, толуидин]. Так, известна присадка экстралин, ТУ 6.02.571-90, содержащая в процентных массовых соотношениях диметиланилин до 4,5%, анилин до 6% и N-метиланилин до 100% [14]. Другой известной присадкой аналогичного типа является присадка АДА, ТУ 38-401-58-61-93, которая дополнительно содержит в своем составе антиокислительную добавку типа ионола [14]. Недостатками такого типа присадок являются ограничение их по содержанию в связи с увеличением продуктов окисления, смолообразования в бензине при хранении и нагарообразование во время эксплуатации в двигателе при повышенной их концентрации, и относительно невысокий прирост октанового числа в топливах [14, 17]. В качестве антидетонаторов известны также гомологи бензола: ксилол, этилбензол, толуол [14, 16, 17], которые весьма незначительно повышают октановое число топлив.Ashless antiknock additives (additives), although less effective than ash ones, are more widely used and used, especially in combination with other components [1-15, 17]. The most famous and common ashless antiknock additives (additives) are low molecular weight aromatic amines [N-methylaniline (MMA), xylidine, toluidine]. So, the additive known is Extralin, TU 6.02.571-90, which contains dimethylaniline up to 4.5%, aniline up to 6% and N-methylaniline up to 100% in mass percent ratios [14]. Another known additive of a similar type is the ADA additive, TU 38-401-58-61-93, which additionally contains an antioxidant additive like ionol [14]. The disadvantages of this type of additives are their limited content due to the increase in oxidation products, tar formation in gasoline during storage, and carbon formation during operation in the engine at their increased concentration, and a relatively low increase in octane number in fuels [14, 17]. The homologues of benzene are also known as antiknock agents: xylene, ethylbenzene, toluene [14, 16, 17], which increase the octane number of fuels very slightly.

Известно использование в качестве антидетонаторов оксигенатов и их смеси этилового или метилового спирта с более высокомолекулярными спиртами: метил-трет-бутилового эфира и его смесь с изобутиловым спиртом в соотношениях 60-80% и 40-20% соответственно [14]. Недостатками таких добавок (присадок) являются незначительное поднятие октанового числа бензинов при высоком (до 25%) их содержании.It is known to use oxygenates and their mixtures of ethyl or methyl alcohol with higher molecular weight alcohols as antiknock agents: methyl tert-butyl ether and its mixture with isobutyl alcohol in ratios of 60–80% and 40–20%, respectively [14]. The disadvantages of such additives (additives) are a slight increase in the octane number of gasolines at a high (up to 25%) content.

До настоящего времени имеется весьма ограниченный ассортимент беззольных антидетонационных добавок (присадок) в виде индивидуальных соединений (веществ), что не позволяет создавать на их основе новые виды высокооктановых углеводородных горючих (топлив) с требуемыми свойствами для каждого конкретного случая в зависимости от поставленных целей или с универсальными свойствами.To date, there is a very limited range of ashless antiknock additives (additives) in the form of individual compounds (substances), which does not allow creating new types of high-octane hydrocarbon fuels (fuels) based on them, with the required properties for each particular case, depending on the goals or universal properties.

Добиться такого результата можно в случае использования в качестве компонентов добавок (присадок) к углеводородным горючим (топливам) предложенных нами веществ.This result can be achieved if we use the components proposed by us as additives (additives) to hydrocarbon fuels (fuels).

Общеизвестно, что свойства соединений (веществ) зависят в основном не только от элементов, входящих в состав их молекул, но и от взаимного расположения этих элементов или групп атомов элементов по отношению друг к другу, а также за счет каких связей проходит их объединение в молекуле вещества, то есть конструкция молекул, их состав и вид связей в них определенным образом влияют на физическое и химическое поведение веществ (соединений) как внутримолекулярное, так и межмолекулярное, включая взаимодействие между молекулами разных веществ (соединений), что в свою очередь может существенно повлиять на свойства всей системы в целом.It is well known that the properties of compounds (substances) depend mainly not only on the elements that make up their molecules, but also on the relative positions of these elements or groups of atoms of the elements with respect to each other, and also due to which bonds their association in the molecule takes place substances, that is, the design of the molecules, their composition and type of bonds in them in a certain way affect the physical and chemical behavior of substances (compounds), both intramolecular and intermolecular, including the interaction between molecules of different substances (soy units), which in turn can significantly affect the properties of the entire system as a whole.

Известно, что углеводородные горючие (топлива) состоят из смеси различных углеводородов, которые могут при определенном сочетании компонентов приобретать нужные свойства в процессе их использования (применения), а именно как углеводородное горючее (топливо) в двигателях внутреннего сгорания, где для их оптимальной работы требуется одновременное достижение максимального давления паровоздушной смеси в момент прохождения поршнем верхней мертвой точки и разложение (возгорание) этой смеси от электрической искры свечи зажигания. Если эти условия не соблюдаются возникает детонация, которая отрицательно влияет на работу двигателя, расход топлива и состав отработанных газов [1-7].It is known that hydrocarbon fuels (fuels) consist of a mixture of various hydrocarbons, which, with a certain combination of components, can acquire the necessary properties in the process of their use (application), namely, as hydrocarbon fuels (fuel) in internal combustion engines, where their optimal operation requires simultaneous achievement of the maximum pressure of the vapor-air mixture at the moment the piston passes the top dead center and decomposition (ignition) of this mixture from the electric spark of the spark plug. If these conditions are not met, detonation occurs, which adversely affects engine operation, fuel consumption and exhaust gas composition [1-7].

Для регулирования таких процессов используются (принимаются) такие соединения (вещества), возбуждение молекул которых может происходить только от одного определенного фактора (например, электрической искры) и переносить возбуждение сенсибилизированно на всю систему и при этом тормозить другие факторы, преждевременно влияющие на этот процесс, например высокотемпературные воздействия (термическое) на систему, что является определяющим условием оптимальной работы двигателей внутреннего сгорания.To regulate such processes, such compounds (substances) are used (accepted), the excitation of molecules of which can occur only from one particular factor (for example, an electric spark) and transfer the excitation to the whole system, which is also sensitized and inhibit other factors that affect this process prematurely, for example, high-temperature (thermal) effects on the system, which is the determining condition for the optimal operation of internal combustion engines.

Ароматические амины могут в сочетании с углеводородными горючими (топливами), состоящими из смеси различных углеводородов, образовывать межмолекулярные связи с молекулами веществ, входящих в состав топлив, посредством возникновения комплексов с переносом заряда, π - комплексов, σ - копплексов, а также свободных стабильных радикалов и других активных промежуточных продуктов с резонансным обменом энергии или новых образований [18-32], что и определяет возможность проявления синергетического эффекта. Возбуждение системы может осуществляться различными и многочисленными факторами одновременно или избирательно только от какого-нибудь одного фактора, например от электрического разряда, что очень важно при протекании процессов определенной направленности, происходящих при данных условиях.Aromatic amines can, in combination with hydrocarbon fuels (fuels), consisting of a mixture of various hydrocarbons, form intermolecular bonds with the molecules of the substances that make up the fuels through the formation of charge-transfer complexes, π-complexes, σ-complexes, and free stable radicals and other active intermediate products with resonant energy exchange or new formations [18-32], which determines the possibility of a synergistic effect. The system can be excited by various and numerous factors at the same time or selectively from only one factor, for example, from an electric discharge, which is very important when certain processes occur under given conditions.

Известно применение этоксианилинов (фенетидинов, аминофенетолов) для получения лекарственных препаратов и для синтеза красителей (например, триарилметановых) [33].The use of ethoxyanilines (phenethidines, aminophenetols) for the preparation of drugs and for the synthesis of dyes (for example, triarylmethane) is known [33].

Известно применение N-цетил-пара-этоксианилина (N-цетил-пара-фенетидина, фенацетина, ацетфенетидина) в качестве жаропонижающего, болеутоляющего и противовоспалительного средства при невралгиях, головных болях, воспалительных заболеваниях [33, 36].It is known to use N-cetyl-para-ethoxyaniline (N-cetyl-para-phenetidine, phenacetin, acetphenetidine) as an antipyretic, analgesic and anti-inflammatory agent for neuralgia, headaches, and inflammatory diseases [33, 36].

Нами предложены соединения (вещества), проявляющие высокоэффективные антидетонационные свойства, в конструкции структур молекул которых имеются одновременно не только первичная или вторичная, или третичная аминогруппа, но и алкоксигруппа, что определяет их сродство как с ароматическими аминами, так и с оксигенатами, причем по своим антидетонационным свойствам они превосходят известные по аналогичному применению ароматические амины и значительно эффективнее оксигенатов, а наличие в составе молекул таких соединений кислородосодержащих групп может частично снизить дефицит кислорода в случае возникновения его недостатка по разным причинам в камере сгорания и тем самым уменьшить вероятность образования (как из веществ, входящих в состав самих бензиновых фракций, так и из компонентов, присадок класса ароматических аминов, добавляемых к топливам для повышения их октанового числа) канцерогенных соединений типа бензпирена, выбрасываемых в атмосферу вместе с выхлопными газами, что может улучшить экологию окружающей среды, а также снизить возможность смоло- и нагарообразования на внутренних деталях двигателей внутреннего сгорания в процессе их работы, а это в свою очередь может значительно увеличить процентное содержание предложенных нами соединений в углеводородных топливах по сравнению с известными ароматическими аминами. Таким образом, предложенные нами соединения (вещества), являющиеся одновременно и оксигенатами, и ароматическими аминами, обладающие совокупными свойствами каждого из них, существенно и выгодно отличаются от всех известных ароматических аминов и оксигенатов, используемых в настоящее время для повышения октанового числа углеводородных горючих (топлив).We have proposed compounds (substances) exhibiting highly effective antiknock properties, in the structure of the molecular structures of which there are simultaneously not only a primary or secondary, or tertiary amino group, but also an alkoxy group, which determines their affinity with both aromatic amines and oxygenates, and in their they exceed antiknock properties by aromatic amines known for a similar use and are much more effective than oxygenates, and the presence of oxygen-containing compounds in the molecules their groups can partially reduce the oxygen deficiency in the event of a deficiency for various reasons in the combustion chamber and thereby reduce the likelihood of formation (both from the substances that make up the gasoline fractions themselves and from the components of the class of aromatic amines added to fuels for increase in their octane number) of carcinogenic compounds such as benzpyrene, emitted into the atmosphere together with exhaust gases, which can improve the ecology of the environment, as well as reduce the possibility of tar and carbon deposits. on internal parts of internal combustion engines in the process of their operation, and this, in turn, can significantly increase the percentage of the compounds we have proposed in hydrocarbon fuels in comparison with the known aromatic amines. Thus, our proposed compounds (substances), which are both oxygenates and aromatic amines, possessing the combined properties of each of them, significantly and favorably differ from all known aromatic amines and oxygenates, which are currently used to increase the octane number of hydrocarbon fuels (fuels) )

Прототипами в данном случае могут быть выбраны как оксигенаты (этил- или метил-трет-бутиловый эфир), так и анилин, ксилидин, толуидин, N-метиланилин, N,N-диметиланилин, которые являются первичными, вторичными и третичными аминами.In this case, both oxygenates (ethyl or methyl tert-butyl ether) and aniline, xylidine, toluidine, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, which are primary, secondary and tertiary amines, can be chosen as prototypes.

Недостатками оксигенатов является необходимость их добавления в бензин в больших количествах (10-25%), для поднятия октанового числа на 3-8 единиц, при этом снижается энергетика топлив и отрицательное влияние на резинотехнические детали автомобилей [14, 16, 17].The disadvantages of oxygenates are the need to add them in gasoline in large quantities (10-25%), to raise the octane number by 3-8 units, while reducing the energy of fuels and the negative impact on the rubber parts of cars [14, 16, 17].

Недостатками присадок, содержащих анилин и его известные по данному назначению производные, является их нестабильность, ограниченная растворимость некоторых из них в топливах, повышение смолообразования и нагарообразование, вследствие чего их допустимые концентрации ограничены 1-1,3% (мас.), и необходимость их применения в сочетании с антиоксидантами, оксигенатами, моющими присадками.The disadvantages of additives containing aniline and its derivatives known for this purpose are their instability, the limited solubility of some of them in fuels, increased gumming and carbon formation, as a result of which their permissible concentrations are limited to 1-1.3% (wt.), And their need use in combination with antioxidants, oxygenates, detergents.

Эта задача решается использованием (применением) предложенных нами N-ацетил-пара-этоксианилина (N-ацетил-пара-фенетидина, фенацетина), и/или N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина (N-метил-N-ацетил-пара-фенетидина), и/или N-метил-пара-этоксианилина (N-монометил-пара-этоксианилина, N-метил-пара-фенетидина), и/или N,N-диметил-пара-этоксианилина (N,N-диметил-пара-фенетидина), индивидуальных или их смесей, в качестве компонентов или присадок (добавок) или/и синергентов без или с оксигенатами, для повышения стойкости углеводородных горючих (топлив) к детонации.This problem is solved by using (using) our proposed N-acetyl-para-ethoxyaniline (N-acetyl-para-phenethidine, phenacetin), and / or N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline (N-methyl-N-acetyl -paraphenetidine), and / or N-methyl-p-ethoxyaniline (N-monomethyl-p-ethoxyaniline, N-methyl-p-phenethidine), and / or N, N-dimethyl-p-ethoxyaniline (N, N -dimethyl-para-phenethidine), individual or mixtures thereof, as components or additives (additives) and / or synergents without or with oxygenates, to increase the resistance of hydrocarbon fuels (fuels) to detonation .

Так как периодическая и патентная литература не содержит достаточно полных и убедительных подтверждений, определяющих правильность соответствия приводимых в ней названий и формул веществ, то нами были синтезированы нашим способом соединения и выделены в чистом виде, что позволило исследовать и охарактеризовать их физико-химическими методами, полностью подтвердившими строение предложенных нами соединений, поэтому данные этих исследований приводятся нами в тексте, которые доказывают, что синтезированные нами соединения фактически получены и использованы нами для изучения их антидетонационных свойств.Since the periodical and patent literature does not contain sufficiently complete and convincing confirmations that determine the correct correspondence of the names and formulas of substances given in it, we synthesized compounds in our method and isolated them in a pure form, which allowed us to study and characterize them by physicochemical methods, completely which confirmed the structure of the compounds proposed by us, therefore, the data of these studies are presented by us in the text, which prove that the compounds synthesized by us are actually radiated and used by us to study their antiknock properties.

Получение N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина.Obtaining N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline.

22,78 г N-ацетил-пара-этоксианилина, полученного согласно методикам, описанным в [34, 36, 37, 38], растворяли в 150 мл ацетона, добавляли 20,36 г мелкорастертого едкого натра. Смесь доводили до кипения, порциями приливали раствор 12 мл йодистого метила в 50 мл ацетона. После 15 мин кипячения смеси максимально отгоняли ацетон. В реакционную массу добавляли 40 мл воды и перемешивали ее 5 мин при 50°С. Добавляли 150 мл толуола. Органический слой отделяли, сушили над КОН и после фильтрации перегоняли в вакууме, собирая фракцию с Т.кип.=115-117°С при 1 мм рт.ст. Получили 20 г (81,4%) светложелтой жидкости N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина, nD 20=1,5280; d=1,03 г/см3.22.78 g of N-acetyl-para-ethoxyaniline obtained according to the procedures described in [34, 36, 37, 38] were dissolved in 150 ml of acetone, 20.36 g of finely ground sodium hydroxide was added. The mixture was brought to a boil, a solution of 12 ml of methyl iodide in 50 ml of acetone was added in portions. After 15 minutes of boiling, the acetone was distilled off as much as possible. 40 ml of water was added to the reaction mass and it was stirred for 5 min at 50 ° C. 150 ml of toluene was added. The organic layer was separated, dried over KOH and, after filtration, distilled in vacuo, collecting the fraction with T. boiling point = 115-117 ° C at 1 mm Hg. Received 20 g (81.4%) of a light yellow liquid N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, n D 20 = 1.5280; d = 1.03 g / cm 3 .

Найдено: С 68,39; Н 7,81; N 7,28%. М+193 (масс-спектром). C11H15NO2.Found: C, 68.39; H 7.81; N, 7.28%. M + 193 (mass spectrum). C 11 H 15 NO 2 .

Вычислено: С 68,37; Н 7,82; N 7,25; О 16,56%. М 193,249.Calculated: C 68.37; H 7.82; N, 7.25; About 16.56%. M 193.249.

Получение N-метил-пара-этоксианилина.Obtaining N-methyl-para-ethoxyaniline.

В круглодонную колбу на 0,15 л загружали 75 мл дистиллированной воды и при перемешивании прикапывали 14 мл концентрированной серной кислоты, затем добавили 20 г N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина. Полученная при интенсивном перемешивании эмульсия желтого цвета после нагрева до кипения образует гомогенную систему, в которую после 2-часового кипячения и последующего охлаждения добавляли 30 г едкого натра. Смесь переносили в делительную воронку и дважды экстрагировали целевой продукт толуолом по 70 мл. Толуольный раствор сушили, декантировали, толуол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме, собирая фракцию с Т.кип.=91-94°С при 1 мм рт.ст. Получили 15 г (95,86% от теор.) светло-желтой жидкости с nD 20=1,5520, d=0,990 г/см3 при 20°С.75 ml of distilled water was charged into a 0.15 L round bottom flask and 14 ml of concentrated sulfuric acid was added dropwise with stirring, then 20 g of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline was added. The yellow emulsion obtained with vigorous stirring after heating to a boil forms a homogeneous system into which 30 g of sodium hydroxide was added after 2 hours of boiling and subsequent cooling. The mixture was transferred to a separatory funnel and the target product was extracted twice with 70 ml of toluene. The toluene solution was dried, decanted, the toluene was distilled off, and the residue was distilled in vacuo, collecting the fraction with T. boiling point = 91-94 ° С at 1 mm Hg. Received 15 g (95.86% of theory.) Of a light yellow liquid with n D 20 = 1.5520, d = 0.990 g / cm 3 at 20 ° C.

Найдено: С 71,52; Н 8,70; N 9,23%. М+151 (масс-спектром). C9H13NO.Found: C, 71.52; H, 8.70; N, 9.23%. M + 151 (mass spectrum). C 9 H 13 NO.

Вычислено: С 71,49; Н 8,67; N 9,26; О 10,58%. М 151,210.Calculated: C 71.49; H, 8.67; N, 9.26; About 10.58%. M 151.210.

Получение N,N-диметил-пара-этоксианилина.Obtaining N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline.

В круглодонную колбу на 0,25 л, снабженную эффективно действующим обратным холодильником, загружали смесь 100 мл (106,52 г) (0,775 М) свежеперегнанного пара-этоксианилина (пара-фенетидина) и 61,82 мл (140,89 г) (0,993 М) йодистого метила и эту реакционную массу нагревали до кипения и кипятили в течение двух часов, при этом вся масса затвердевала. Затем реакционную массу охлаждали до комнатной температуры и при охлаждении к ней небольшими порциями (частями) прибавляли раствор 48,03 г (1,2 М) едкого натра, растворенного в 144,44 мл дистиллированной воды. Выделившийся N-метил-пара-фенетидин отделяли в делительной воронке и снова кипятили в колбе с эффективным обратным холодильником с 61,82 мл (140,89 г) (0,993 М) йодистого метила до затвердевания всей массы. Полученную йодистоводородную соль N,N-диметил-пара-фенетидина растворяли в воде и кипятили этот раствор в течение нескольких минут, охлаждали и осторожно разлагали раствором 48,03 г (1,2 М) едкого натра в 144,44 мл дистиллированной воды. Образовавшийся N,N-диметил-пара-фенетидин переносили в делительную воронку и извлекали из смеси 280 мл (184,8 г) (2,144 М) гексана, прибавляя его небольшими порциями в делительную воронку, и интесивно встряхивали смесь. Гексановые растворы, содержащие N,N-диметил-пара-фенетидин, отделяли и объединяли. Затем переносили в колбу для перегонки. Гексан упаривали, а остаток перегоняли в вакууме, отбирая фракцию с Т.кип.=129-131°С при 3 мм рт.ст. Получили 83,39 г (65% от теор.) желтоватоватых кристаллов с Т.пл=36,5-39°С, nD 40=1,5400.In a 0.25 L round bottom flask equipped with an efficient reflux condenser, a mixture of 100 ml (106.52 g) (0.775 M) of freshly distilled para-ethoxyaniline (para-phenethidine) and 61.82 ml (140.89 g) was charged ( 0.993 M) methyl iodide and this reaction mass was heated to boiling and boiled for two hours, while the whole mass solidified. Then the reaction mass was cooled to room temperature and, while cooling, a solution of 48.03 g (1.2 M) sodium hydroxide dissolved in 144.44 ml of distilled water was added in small portions (parts) to it. The evolved N-methyl-para-phenethidine was separated in a separatory funnel and again boiled in a flask with an effective reflux condenser with 61.82 ml (140.89 g) (0.993 M) of methyl iodide until the entire mass solidified. The resulting N, N-dimethyl-para-phenethidine iodide salt was dissolved in water and this solution was boiled for several minutes, cooled and carefully decomposed with a solution of 48.03 g (1.2 M) sodium hydroxide in 144.44 ml of distilled water. The resulting N, N-dimethyl-para-phenethidine was transferred to a separatory funnel and 280 ml (184.8 g) (2.144 M) of hexane were removed from the mixture, added in small portions to the separatory funnel, and the mixture was vigorously shaken. Hexane solutions containing N, N-dimethyl-para-phenethidine were separated and combined. Then transferred to a flask for distillation. Hexane was evaporated, and the residue was distilled in vacuo, taking a fraction with T. boiling = 129-131 ° С at 3 mm Hg. Received 83.39 g (65% of theory.) Of yellowish crystals with a mp = 36.5-39 ° C, n D 40 = 1,5400.

Найдено: С 72,67; Н 9,18; N 8,51%. М+165 (масс-спектром). C10H15NO.Found: C, 72.67; H, 9.18; N, 8.51%. M + 165 (mass spectrum). C 10 H 15 NO.

Вычислено: С 72,69; Н 9,15; N 8,48; О 9,68%. М 165,237.Calculated: C 72.69; H, 9.15; N, 8.48; About 9.68%. M 165.237.

Получение N-метил-пара-этоксианилина и N,N-диметил-пара-этоксианилина.Obtaining N-methyl-para-ethoxyaniline and N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline.

N-Монометил-пара-этоксианилин и N,N-диметил-пара-этоксианилин были получены так же с использованием диметилсульфата, бикарбоната натрия, едкого натрия или калия по методике, описанной в [Вейганд-Хильгетаг. Методы экспиремента в органической химии. - Москва: Химия, 1964. - 944 с.] с выходом 50 и 65% от теоретического соответственно.N-Monomethyl-para-ethoxyaniline and N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline were also obtained using dimethyl sulfate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide or potassium according to the procedure described in [Weigand-Hilgetag. Experiment methods in organic chemistry. - Moscow: Chemistry, 1964. - 944 p.] With a yield of 50 and 65% of theoretical, respectively.

Показатели преломления, плотности (удельные веса), УФ-, ИК-, ЯМР-, масс-спектры полностью идентичны спектрам этих же веществ (соединений), полученных другими способами. [Ю.К.Юрьев. Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй. 2-ое дополнение издание. - Москва.: Издательство Московского университета. 1961. - 420 с.].The refractive indices, densities (specific gravities), UV, IR, NMR, and mass spectra are completely identical to the spectra of the same substances (compounds) obtained by other methods. [Yu.K. Yuryev. Practical work in organic chemistry. Issue one and two. 2nd edition edition. - Moscow .: Publishing house of Moscow University. 1961. - 420 p.].

Физико-химические исследования полученных веществ (соединений) полностью подтвердили их строение и идентичность.Physicochemical studies of the obtained substances (compounds) fully confirmed their structure and identity.

Исследование N-метил-пара-этоксианилина методом ЯМР.NMR study of N-methyl-para-ethoxyaniline.

Figure 00000001
Figure 00000001

Спектры ЯМР 1Н и 13С раствора N-метил-пара-этоксианилина (4-этокси-N-метиланилина) в CDCl3 измерены на спектрометре Bruker AM-360 на частотах 360 и 90 МГц соответственно. 1 H and 13 C NMR spectra of a solution of N-methyl-para-ethoxyaniline (4-ethoxy-N-methylaniline) in CDCl 3 were measured on a Bruker AM-360 spectrometer at 360 and 90 MHz, respectively.

В спектре ЯМР 1Н N-метил-пара-этоксианилина (фиг.1)In the NMR spectrum of 1 H N-methyl-para-ethoxyaniline (figure 1)

наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы:The following proton resonance signals of the molecule are observed:

триплет метильных протонов этоксигруппы при 1,39 м.д. с J (H-H)=7,2 Гц;ethoxy group triplet of methyl protons at 1.39 ppm with J (H-H) = 7.2 Hz;

синглет протонов метильной группы при атоме N при 2,81 м.д.;singlet of protons of the methyl group at the N atom at 2.81 ppm;

уширенный синглет протона при атоме азота (группы NH) при 3.33 м.д.;broadened proton singlet at a nitrogen atom (NH group) at 3.33 ppm;

квадруплет протонов СН2-группы при атоме О при 3.98 м.д. с J (H-H)=7,2 Гц;the quadruplet of protons of the CH 2 group at the O atom at 3.98 ppm with J (HH) = 7.2 Hz;

дублет двух протонов при атомах С6 и С2 при 6,58 м.д. J (H-H)=9,36 Гц;doublet of two protons at C6 and C2 atoms at 6.58 ppm J (H-H) = 9.36 Hz;

дублет двух протонов при атомах С3 и С5 при 6,82 м.д. J (H-H)=8,64 Гц.doublet of two protons at C3 and C5 atoms at 6.82 ppm J (H-H) = 8.64 Hz.

В спектре ЯМР 13С N-метил-пара-этоксианилина (фиг.2) наблюдаются следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы:In the 13 C NMR spectrum of N-methyl-para-ethoxyaniline (figure 2), the following resonance signals of the carbon atoms of the molecule are observed:

при 14,80 м.д. - сигнал метильного углерода этоксигруппы;at 14.80 ppm - signal of methyl carbon of ethoxy group;

при 31,34 м.д. - сигнал от метильного атома углерода при атоме N;at 31.34 ppm - a signal from a methyl carbon atom at an N atom;

при 63,95 м.д. - сигнал метиленового атома углерода этоксигруппы;at 63.95 ppm - signal of the methylene carbon atom of the ethoxy group;

при 113,40 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С6 и С2;at 113.40 ppm - a signal from two carbon atoms C6 and C2;

при 115,62 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С3 и С5;at 115.62 ppm - a signal from two carbon atoms C3 and C5;

при 143,51 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце;at 143.51 ppm - the signal of the carbon atom at the nitrogen atom in the aromatic ring;

при 151,12 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце.at 151.12 ppm - the signal of the carbon atom at the oxygen atom in the aromatic ring.

Таким образом, спектры ЯМР 1Н и 13С полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N-метил-пара-этоксианилина,Thus, 1 H and 13 C NMR spectra fully confirm the chemical structure (the order of the atoms in the molecule) of N-methyl-para-ethoxyaniline,

Исследования N-метил-пара-этоксианилина методом ИК-спектрофотометрии.Investigations of N-methyl-para-ethoxyaniline by IR spectrophotometry.

ИК-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Specord M82.The IR spectrum was measured in the capillary layer in KBr on a Specord M82 spectrophotometer.

Спектр N-метил-пара-этоксианилина (фиг.3) содержит полосы поглощения с максимумами при 647, 705, 752, 1116, 1152, 1180, 1448, 1480 см-1 (слабой интенсивности), при 924, 1308, 1396 см-1 (средней интенсивности), при 820, 1048 см-1 (высокой интенсивности), а также характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи С-O при 1232 см-1 (сильная), С=С при 1620 см-1 (слабая) и связи С-Н при 2808, 2876, 2935, 2980 и 3028 см-1. Группа N-H проявляется в спектре интенсивными полосами деформационных колебаний при 1516 см-1 и валентных колебаний при 3400 см-1.The spectrum of N-methyl-para-ethoxyaniline (figure 3) contains absorption bands with maxima at 647, 705, 752, 1116, 1152, 1180, 1448, 1480 cm -1 (low intensity), at 924, 1308, 1396 cm - 1 (medium intensity), at 820, 1048 cm -1 (high intensity), as well as the characteristic absorption bands of stretching vibrations of the С-O bond at 1232 cm -1 (strong), С = С at 1620 cm -1 (weak), and C-H bonds at 2808, 2876, 2935, 2980, and 3028 cm -1 . The NH group is manifested in the spectrum by intense bands of bending vibrations at 1516 cm -1 and stretching vibrations at 3400 cm -1 .

Основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N-метил-пара-этоксианилина.The main characteristic absorption frequencies correspond and confirm this structure of the N-methyl-para-ethoxyaniline molecule.

Исследования N-метил-пара-этоксианилина методом УФ-спектрофотометрии.Investigations of N-methyl-para-ethoxyaniline by UV spectrophotometry.

УФ-спектры измерены в растворе этанола в кюветах 1 см на приборе SPECORD UV VIS (Carl Zeiss, Jena).UV spectra were measured in ethanol solution in 1 cm cuvettes on a SPECORD UV VIS instrument (Carl Zeiss, Jena).

В УФ-спектрах N-метил-пара-этоксианилина (фиг.4) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 242 и 307 нм и минимумы при 218 и 275 нм.In the UV spectra of N-methyl-para-ethoxyaniline (Fig. 4) with a characteristic concentration dependence of the intensity of the absorption bands, maxima are observed at 242 and 307 nm and minima at 218 and 275 nm.

Масс-спектрометрические исследованияMass spectrometric studies

N-метил-пара-этоксианилинаN-methyl-para-ethoxyaniline

Масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT 95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эВ.The mass spectrum was measured on a Finnigan MAT 95 XL mass spectrometer by passing through a capillary column (phase - polydimethylsiloxane containing 5% phenyl groups) at an ionizing electron energy of 70 eV.

В спектре N-метил-пара-этоксианилина (фиг.5) наблюдается пик молекулярного иона [М]+ с m/z 151 (относительная интенсивность 60%), пик иона [М-С2Н5]+ с m/z 122 (100%), а также малоинтенсивные пики продуктов распада последнего с m/z 108, 94, 77 и 65 с относительной интенсивностью 2-7%.In the spectrum of N-methyl-para-ethoxyaniline (Fig. 5), there is a peak of the molecular ion [M] + with m / z 151 (relative intensity 60%), a peak of the ion [M-C 2 H 5 ] + with m / z 122 (100%), as well as low-intensity peaks of the decay products of the latter with m / z 108, 94, 77 and 65 with a relative intensity of 2-7%.

Исследование N,N-диметил-пара-этоксианилина методом ЯМР.NMR study of N, N-dimethyl-p-ethoxyaniline.

Figure 00000002
Figure 00000002

Спектры ЯМР 1Н и 13С раствора N,N-диметил-пара-этоксианилина (4-этокси-N,N-диметиланилина) в CDCl3 измерены на спектрометре Bruker AM-360 на частотах 360 и 90 МГц соответственно. 1 H and 13 C NMR spectra of a solution of N, N-dimethyl-p-ethoxyaniline (4-ethoxy-N, N-dimethylaniline) in CDCl 3 were measured on a Bruker AM-360 spectrometer at 360 and 90 MHz, respectively.

В спектре ЯМР 1Н N,N-диметил-пара-этоксианилина (фиг.6) наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы:In the NMR spectrum of 1 H N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline (Fig.6) the following resonance signals of protons of the molecule are observed:

триплет метильных протонов этоксигруппы при 1,39 м.д. с J (H-H)=7,2 Гц;ethoxy group triplet of methyl protons at 1.39 ppm with J (H-H) = 7.2 Hz;

синглет протонов двух метильных групп при атоме N при 2,88 м.д.; квадруплет протонов СН2-группы при атоме О при 4,0 м.д. с J (H-H)=7,2 Гц;a singlet of protons of two methyl groups at the N atom at 2.88 ppm; the quadruplet of protons of the CH 2 group at the O atom at 4.0 ppm with J (HH) = 7.2 Hz;

дублет двух протонов при атомах С6 и С2 при 6,76 м.д. J (H-H)=8,64 Гц;doublet of two protons at C6 and C2 atoms at 6.76 ppm J (H-H) = 8.64 Hz;

дублет двух протонов при атомах С3 и С5 при 6,86 м.д. J (H-H)=8,64 Гц.doublet of two protons at C3 and C5 atoms at 6.86 ppm J (H-H) = 8.64 Hz.

В спектре ЯМР 13С N,N-диметал-пара-этоксианилина (фиг.7) наблюдаются следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы:In the 13 C NMR spectrum of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline (Fig. 7), the following resonance signals of the carbon atoms of the molecule are observed:

при 14,85 м.д. - сигнал метильного углерода этоксигруппы;at 14.85 ppm - signal of methyl carbon of ethoxy group;

при 41,62 м.д. - сигнал от двух метильных атомов углерода при атоме N;at 41.62 ppm - a signal from two methyl carbon atoms at the N atom;

при 63,85 м.д. - сигнал метиленового атома углерода этоксигруппы;at 63.85 ppm - signal of the methylene carbon atom of the ethoxy group;

при 114,71 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С6 и С2;at 114.71 ppm - a signal from two carbon atoms C6 and C2;

при 115,34 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С3 и С5;at 115.34 ppm - a signal from two carbon atoms C3 and C5;

при 145,56 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце;at 145.56 ppm - the signal of the carbon atom at the nitrogen atom in the aromatic ring;

при 151,13 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце.at 151.13 ppm - the signal of the carbon atom at the oxygen atom in the aromatic ring.

Таким образом, спектры ЯМР 1Н и 13С полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N,N-диметил-пара-этоксианилина.Thus, the 1 H and 13 C NMR spectra completely confirm the chemical structure (the order of the atoms in the molecule) of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline.

Исследования N,N-диметил-пара-этоксианилина методом ИК-спектрофотометрии.Investigations of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline by IR spectrophotometry.

ИК-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Bruker IFS-113.The IR spectrum was measured in the capillary layer in KBr on a Bruker IFS-113 spectrophotometer.

Спектр N,N-диметил-пара-этоксианилина (фиг.8) содержит полосы поглощения с максимумами при 679, 922, 1090, 1117, 1162, 1185 см-1 (слабой интенсивности), при 705, 948, 1296, 1337, 1446, 1479 см-1 (средней интенсивности), при 816, 1052 см-1 (высокой интенсивности), а также характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи С-O при 1239 см-1 (сильная), С=С при 1511 (сильная) и 1616 см-1 (слабая), и связи С-Н при 2794, 2876, 2935, 2979 и 3046 см -1.The spectrum of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline (Fig. 8) contains absorption bands with maxima at 679, 922, 1090, 1117, 1162, 1185 cm -1 (low intensity), at 705, 948, 1296, 1337, 1446 , 1479 cm -1 (medium intensity), at 816, 1052 cm -1 (high intensity), as well as the characteristic absorption bands of stretching vibrations of the С-O bond at 1239 cm -1 (strong), С = С at 1511 (strong) and 1616 cm −1 (weak), and CH bonds at 2794, 2876, 2935, 2979, and 3046 cm −1 .

Основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N,N-диметил-пара-этоксианилина.The main characteristic absorption frequencies correspond and confirm this structure of the N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline molecule.

Исследования N,N-диметил-пара-этоксианилина методом УФ-спектрофотометрии.Investigations of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline by UV spectrophotometry.

УФ-спектры измерены в растворе этанола на приборе SPECORD UV VIS (Carl Zeiss, Jena). В УФ-спектрах N,N-диметил-пара-этоксианилина (фиг.9) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 247 и 308 нм и минимумы при 221 и 283 нм.UV spectra were measured in ethanol solution on a SPECORD UV VIS instrument (Carl Zeiss, Jena). In the UV spectra of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline (Fig. 9) with a characteristic concentration dependence of the intensity of the absorption bands, maxima are observed at 247 and 308 nm and minima at 221 and 283 nm.

Масс-спектрометрические исследования N,N-диметил-пара-этоксианилина.Mass spectrometric studies of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline.

Масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT 95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эВ.The mass spectrum was measured on a Finnigan MAT 95 XL mass spectrometer by passing through a capillary column (phase - polydimethylsiloxane containing 5% phenyl groups) at an ionizing electron energy of 70 eV.

В спектре N,N-диметил-пара-этоксианилина (фиг.10) наблюдается пик молекулярного иона [М]+с m/z 165 (относительная интенсивность 47%), пик иона [М-C2H5]+с m/z 136 (100%), а также малоинтенсивные пики (менее 3%) продуктов распада последнего с m/z 122, 108, 93 и 65.In the spectrum of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline (Fig. 10), a peak of the molecular ion [M] + with m / z 165 (relative intensity 47%), a peak of the ion [M-C 2 H 5 ] + with m / z 136 (100%), as well as low-intensity peaks (less than 3%) of the decay products of the latter with m / z 122, 108, 93, and 65.

Исследование N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина методом ЯМР.NMR study of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline.

Figure 00000003
Figure 00000003

Спектр ЯМР 1Н и 13С раствора N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина (4-этокси-N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина) в CDCl3 измерен на спектрометре Bruker AM-360 на частоте 360 МГц соответственно. 1 H and 13 C NMR spectrum of a solution of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline (4-ethoxy-N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline) in CDCl 3 was measured on a 360 MHz Bruker AM-360 spectrometer respectively.

В спектре ЯМР 1Н (фиг.11) наблюдаются следующие сигналы резонансов протонов молекулы:In the 1 H NMR spectrum (FIG. 11), the following proton resonance signals of the molecule are observed:

триплет метильных протонов этоксигруппы при 1,42 м.д. с J (H-H)=6,48 Гц;triplet of methyl protons of the ethoxy group at 1.42 ppm with J (H-H) = 6.48 Hz;

синглет протонов метильной группы ацильного заместителя при 1,84 м.д.;singlet of protons of the methyl group of the acyl substituent at 1.84 ppm;

синглет протонов метильной группы при атоме азота при 3,21 м.д.;singlet of protons of the methyl group at the nitrogen atom at 3.21 ppm;

квадруплет метиленовых протонов этоксигруппы при 4,03 м.д. с J (H-H)=6,48 Гц;ethylene group quadruplet of methylene protons at 4.03 ppm with J (H-H) = 6.48 Hz;

дублет двух протонов при атомах С2 и С6 при 6,88 м.д. с J (H-H)=8,64 Гц;doublet of two protons at C2 and C6 atoms at 6.88 ppm with J (H-H) = 8.64 Hz;

дублет двух протонов при атомах С3 и С5 при 7,07 м.д. с J (H-H)=8,64 Гц.doublet of two protons at C3 and C5 atoms at 7.07 ppm. with J (H-H) = 8.64 Hz.

В спектре ЯМР 13С (фиг.12) наблюдаются следующие сигналы резонансов углеродных атомов молекулы:In the 13 C NMR spectrum (FIG. 12), the following resonance signals of the carbon atoms of the molecule are observed:

при 14,52 м.д. - сигнал метильного углерода этоксигруппы;at 14.52 ppm - signal of methyl carbon of ethoxy group;

при 22,06 м.д. - сигнал метильного углерода ацетильной группы;at 22.06 ppm - signal of methyl carbon of the acetyl group;

при 37,01 м.д. - сигнал от метильного атома углерода при атоме N;at 37.01 ppm - a signal from a methyl carbon atom at an N atom;

при 63,49 м.д. - сигнал метиленового атома углерода этоксигруппы;at 63.49 ppm - signal of the methylene carbon atom of the ethoxy group;

при 115,09 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С3 и С5;at 115.09 ppm - a signal from two carbon atoms C3 and C5;

при 127,86 м.д. - сигнал от двух атомов углерода С2 и С6;at 127.86 ppm - a signal from two carbon atoms C2 and C6;

при 137,09 м.д. - сигнал атома углерода при атоме азота в ароматическом кольце;at 137.09 ppm - the signal of the carbon atom at the nitrogen atom in the aromatic ring;

при 157,98 м.д. - сигнал атома углерода при атоме кислорода в ароматическом кольце;at 157.98 ppm - the signal of the carbon atom at the oxygen atom in the aromatic ring;

при 170,67 м.д. - сигнал карбонильного атома углерода.at 170.67 ppm - signal of the carbonyl carbon atom.

Таким образом, спектры ЯМР 1Н и 13С полностью подтверждают химическую структуру (порядок соединения атомов в молекуле) N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина.Thus, the 1 H and 13 C NMR spectra completely confirm the chemical structure (the order of the atoms in the molecule) of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline.

Исследования N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина методом ИК-спектрофотометрии.Investigations of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline by IR spectrophotometry.

ИК-спектр измерен в капиллярном слое в KBr на спектрофотометре Specord M82.The IR spectrum was measured in the capillary layer in KBr on a Specord M82 spectrophotometer.

Спектр N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина (фиг.13) содержит полосы поглощения с максимумами при 808, 924, 976, 1012, 1088, 1116, 1144, 1172, 1420 и 1480 см-1 (слабой интенсивности), при 844, 1048, 1300 и 1380 см-1 (средней интенсивности), при 1248, 1516 и 1664 см-1 (высокой интенсивности). Последняя полоса характерна для амидного карбонила. Характеристические полосы поглощения валентных колебаний связи С-Н проявляются при 2900, 2920 и 2980 см-1.The spectrum of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline (Fig) contains absorption bands with maxima at 808, 924, 976, 1012, 1088, 1116, 1144, 1172, 1420 and 1480 cm -1 (low intensity), at 844, 1048, 1300 and 1380 cm -1 (medium intensity), at 1248, 1516 and 1664 cm -1 (high intensity). The latter band is characteristic of amide carbonyl. The characteristic absorption bands of stretching vibrations of the CH bond appear at 2900, 2920 and 2980 cm -1 .

Основные характеристические частоты поглощения соответствуют и подтверждают данную структуру молекулы N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина.The main characteristic absorption frequencies correspond and confirm this structure of the N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline molecule.

Исследования N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина методом УФ-спектрофотометрии.Investigations of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline by UV spectrophotometry.

УФ-спектры измерены в растворе этанола в кюветах 1 см на приборе SPECORD UV VIS (Carl Zeiss, Jena).UV spectra were measured in ethanol solution in 1 cm cuvettes on a SPECORD UV VIS instrument (Carl Zeiss, Jena).

В УФ-спектрах N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина (фиг.14) с характерной концентрационной зависимостью интенсивности полос поглощения отмечаются максимумы при 228 и 275 нм, плечо при 282 нм и минимумы при 216 и 263 нм.In the UV spectra of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline (Fig. 14) with a characteristic concentration dependence of the intensity of the absorption bands, maximums are observed at 228 and 275 nm, a shoulder at 282 nm and minimums at 216 and 263 nm.

Масс-спектрометрические исследованияMass spectrometric studies

N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина.N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline.

Масс-спектр измерен на масс-спектрометре Finnigan MAT 95 XL пропусканием через капиллярную колонку (фаза - полидиметилсилоксан, содержащий 5% фенильных групп) при энергии ионизирующих электронов 70 эВ.The mass spectrum was measured on a Finnigan MAT 95 XL mass spectrometer by passing through a capillary column (phase - polydimethylsiloxane containing 5% phenyl groups) at an ionizing electron energy of 70 eV.

В спектре N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина (фиг.15) наблюдается пик молекулярного иона [М]+ с m/z 193 (относительная интенсивность 50%), пик иона [М-СОСН3+Н]+ с m/z 151 (23%), пик иона [С6Н5ОС2Н5]+, а также малоинтенсивные пики продуктов распада последнего с m/z 108, 94, 77 и 65 с относительной интенсивностью 2-7% и пики иона [NCOCH2]+ и продуктов его распада с m/z 56 (15%) и 43 (10%).In the spectrum of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline (Fig. 15) there is a peak of the molecular ion [M] + with m / z 193 (relative intensity 50%), a peak of the ion [M-COCH 3 + H] + s m / z 151 (23%), peak of the ion [С 6 Н 5 OS 2 Н 5 ] + , as well as low-intensity peaks of the decay products of the latter with m / z 108, 94, 77, and 65 with a relative intensity of 2-7% and peaks ion [NCOCH 2 ] + and its decay products with m / z 56 (15%) and 43 (10%).

Нами были получены и исследованы спектральными методами и элементным анализом N-метил-пара-этоксианилин, N,N-диметил-пара-этоксианилин и N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилин, а также определены их температуры плавления, кипения, показатели преломления и плотности.We have obtained and studied the spectral methods and elemental analysis of N-methyl-para-ethoxyaniline, N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline and N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, as well as their melting and boiling points, indices refraction and density.

Типичные примеры, подтверждающие эффективность указанных соединений, смесей.Typical examples confirming the effectiveness of these compounds, mixtures.

Эффективность предложенных нами соединений, определялась по приросту октанового числа, определяемого моторным методом (ОЧМ) и исследовательским методом (ОЧИ), в эталонной топливной смеси изооктана и нормального гептана (70:30 об.% соответственно) и на бензинах прямой гонки из нефти, бензине газовом стабильном (БГС) и др. товарных бензинах.The effectiveness of the compounds we proposed was determined by the increase in the octane number, determined by the motor method (ORM) and the research method (ORI), in the reference fuel mixture of isooctane and normal heptane (70:30 vol.%, Respectively) and on direct race gasolines from oil, gasoline gas stable (BGS) and other commodity gasolines.

Пример 1. N-Метил-пара-этоксианилин, взятый 1,3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост ОЧ на 6 ед. (ОЧМ) и 8 ед. (ОЧИ).Example 1. N-Methyl-para-ethoxyaniline, taken 1.3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture gave an increase in HF by 6 units. (OFM) and 8 units. (OCHI).

Пример 2. N-Метиланилин, взятый 1,3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси дал прирост ОЧ на 5,5 ед. (ОЧМ) и 7 ед. (ОЧИ). Смесь N-метил-пара-этоксианилина и N-метиланилина в соотношении 1:1, взятого 1,3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси дала прирост ОЧ на 7,2 ед. (ОЧМ) и 8,5 ед. (ОЧИ). Отмечено увеличение стабильности N-метиланилина в топливной смеси. Данный пример показывает эффект синергизма, когда эффективность смеси веществ превосходит их индивидуальную эффективность. Анологично синергизм был проявлен со многими известными по данному назначению присадками, в том числе и с металлсодержащими.Example 2. N-methylaniline, taken 1.3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture gave an increase in HF by 5.5 units. (OFM) and 7 units. (OCHI). A mixture of N-methyl-para-ethoxyaniline and N-methylaniline in a ratio of 1: 1, taken 1.3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture gave an increase in OH by 7.2 units. (OFM) and 8.5 units. (OCHI). An increase in the stability of N-methylaniline in the fuel mixture was noted. This example shows the synergistic effect when the effectiveness of a mixture of substances exceeds their individual effectiveness. Synergism was manifested analogously with many additives known for this purpose, including metal-containing ones.

Пример 3. N,N-Диметил-пара-этоксианилин, взятый 1,3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дал прирост ОЧ 3 ед. (ОЧМ) и 5,3 ед. (ОЧИ).Example 3. N, N-Dimethyl-para-ethoxyaniline, taken 1.3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 3 units. (OFM) and 5.3 units. (OCHI).

Пример 4. Смесь N-ацетил-пара-этоксианилина и бутанола в соотношении 1:1 соответственно, взятая 5 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси дала прирост ОЧ 3,5 ед. (ОЧМ) и 5 ед. (ОЧИ).Example 4. A mixture of N-acetyl-para-ethoxyaniline and butanol in a ratio of 1: 1, respectively, taken 5 wt.%, In relation to the reference fuel mixture gave an increase in HF 3.5 units. (OFM) and 5 units. (OCHI).

Пример 5. Смесь N-метил-пара-этоксианилина и N,N-диметил-пара-этоксианилина в соотношении 1:1, взятая 2 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ 6,5 ед. (ОЧМ) и 8 ед. (ОЧИ).Example 5. A mixture of N-methyl-para-ethoxyaniline and N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline in a ratio of 1: 1, taken 2 wt.%, Relative to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 6.5 units. (OFM) and 8 units. (OCHI).

Пример 6. Смесь N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина, N-метил-пара-этоксианилина и N,N-диметил-пара-этоксианилина в соотношении 1:1:1, взятая 2 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ 7 ед. (ОЧМ) и 9 ед. (ОЧИ).Example 6. A mixture of N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, N-methyl-para-ethoxyaniline and N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline in a ratio of 1: 1: 1, taken 2 wt.%, Relative to reference fuel mixture, gave an increase in OCh 7 units (OFM) and 9 units. (OCHI).

Пример 7. Смесь N-метил-пара-этоксианилина и МТБЭ в соотношении 1:1, взятая 3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ 8 ед. (ОЧМ) и 10,5 ед. (ОЧИ).Example 7. A mixture of N-methyl-para-ethoxyaniline and MTBE in a ratio of 1: 1, taken 3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 8 units. (OFM) and 10.5 units. (OCHI).

Пример 8. Смесь N,N-диметил-пара-этоксианилина и изопропилового спирта в соотношении 1:1 соответственно, взятая 3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ 7,5 ед. (ОЧМ) и 9,5 ед. (ОЧИ).Example 8. A mixture of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline and isopropyl alcohol in a ratio of 1: 1, respectively, taken 3 wt.%, Relative to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 7.5 units. (OFM) and 9.5 units. (OCHI).

Пример 9. Смесь N,N-диметил-пара-этоксианилина и МТБЭ в соотношении 1:1 соответственно, взятая 3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ на 4,5 ед. (ОЧМ) и 7 ед. (ОЧИ).Example 9. A mixture of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline and MTBE in a ratio of 1: 1, respectively, taken 3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF by 4.5 units. (OFM) and 7 units. (OCHI).

Пример 10. Смесь N,N-диметил-пара-этоксианилина и изопропилового спирта в соотношении 1:1 соответственно, взятая 3 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дала прирост ОЧ на 4 ед. (ОЧМ) и 6,5 ед. (ОЧИ).Example 10. A mixture of N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline and isopropyl alcohol in a ratio of 1: 1, respectively, taken 3 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF by 4 units. (OFM) and 6.5 units. (OCHI).

Пример 11. N-Метил-N-ацетил-пара-этоксианилин, взятый 2 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дал прирост ОЧ 1 ед. (ОЧМ) и 1,5 ед. (ОЧИ).Example 11. N-Methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, taken 2 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 1 unit (OFM) and 1.5 units (OCHI).

Пример 12. N-Метил-пара-этоксианилин, взятый 5 мас.%, по отношению к эталонной топливной смеси, дал прирост ОЧ 18 ед. (ОЧМ) и 21 ед. (ОЧИ).Example 12. N-Methyl-para-ethoxyaniline, taken 5 wt.%, In relation to the reference fuel mixture, gave an increase in HF 18 units. (OFM) and 21 units. (OCHI).

В качестве оксигенатов также были использованы, проверены и получены сходные результаты с фенетолом, анизолом, метил-трет-амиловым, метил-втор-пентиловым, этил-трет-бутиловым, диизопропиловым и др. эфирами, метиловым, этиловым, бутиловыми и др. спиртами, различными эфирными фракциями и кубовыми остатками, в том числе бутиловых спиртов и их смесями.Similar results were also used, tested, and obtained as oxygenates with phenethol, anisole, methyl tert-amyl, methyl sec-pentyl, ethyl tert-butyl, diisopropyl and other ethers, methyl, ethyl, butyl and other alcohols. , various ether fractions and still bottoms, including butyl alcohols and mixtures thereof.

Сходные результаты получены на образцах бензина прямой гонки (из нефти), бензина газового стабильного (БГС), авиационного бензина, авиационного керосина, товарных бензинов марок АИ 80, АИ 92, АИ 95, АИ 98.Similar results were obtained on samples of direct race gasoline (from oil), stable gasoline (GHS), aviation gasoline, aviation kerosene, commercial gasoline grades AI 80, AI 92, AI 95, AI 98.

Источники информации, принятые во внимание.Sources of information taken into account.

1. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник. / И.Г.Анисимов, К.М.Бадыштова, С.А.Бнатов и др. Под ред. В.М.Школьникова. Издание второе, переработанное и дополненное. - Москва.: Издательский центр «Техинформ», 1999. - 596 с., ил.1. Fuels, lubricants, technical fluids. Assortment and application. Directory. / I.G. Anisimov, K.M. Badyshtova, S.A. Bnatov and others. Ed. V.M.Shkolnikov. Second edition, revised and supplemented. - Moscow .: Publishing Center "Techinform", 1999. - 596 p., Ill.

2. Б.А.Павлов и А.П.Терентьев. Курс органической химии. - Москва.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961. - 592 с.2. B.A. Pavlov and A.P. Terentyev. Organic chemistry course. - Moscow .: State Scientific and Technical Publishing House of Chemical Literature, 1961. - 592 p.

3. Е.С.Хотинский. Курс органической химии. - Харьков.: Издательство Харьковского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. А.М.Горького, 1959. - 724 с.3. E.S. Khotinsky. Organic chemistry course. - Kharkov .: Publishing house of the Kharkov Order of the Red Banner of Labor of the State University named after A.M. Gorky, 1959.- 724 p.

4. Э.Г.Розанцев. Разрушение и стабилизация органических материалов. - Москва.: Издательство «Знание», 1974. - 64 с.4. E.G. Rozantsev. Destruction and stabilization of organic materials. - Moscow .: Publishing house "Knowledge", 1974. - 64 p.

5. А.Е.Чичибабин. Основные начала органической химии. Том I. - Москва.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. - 912 с.5. A.E. Chichibabin. The main principles of organic chemistry. Volume I. - Moscow .: State Scientific and Technical Publishing House of Chemical Literature, 1963. - 912 p.

6. Н.Л.Глинка. Общая химия. Издание двенадцатое. - Москва, Ленинград.: Издательство «Химия», 1965. - 688 с.6. N.L. Glinka. General chemistry. Twelfth Edition. - Moscow, Leningrad .: Chemistry Publishing House, 1965. - 688 p.

7. Б.Н.Степаненко. Курс органической химии. Часть I. Алифатические соединения. - Москва.: Издательство «Высшая школа», 1976. - 448 с.7. B.N. Stepanenko. Organic chemistry course. Part I. Aliphatic compounds. - Moscow .: Higher School Publishing House, 1976. - 448 p.

8. Г.И.Шор, В.А.Винокуров, И.А.Голубева. Производство и применение присадок к нефтепродуктам в новых условиях хозяйствования. Под ред. И.Г.Фукса. - Москва.: Издательство «Нефть и газ», 1996. - 44 с.8. G.I.Shor, V.A. Vinokurov, I.A. Golubeva. Production and use of oil additives in the new business environment. Ed. I.G. Fuchs. - Moscow .: Oil and Gas Publishing House, 1996. - 44 p.

9. А.С. 152526, кл. С10L 1/18; С10L 1/26 (СССР). Присадка к бензинам (В.А.Зайцев, А.Н.Несмеянов, К.И.Анисимов, М.О.Лернер, А.А.Егорова и др. - Опубл. в БИ, 1963, №1.9. A.S. 152526, cl. C10L 1/18; С10L 1/26 (USSR). Additive to gasoline (V.A. Zaitsev, A.N. Nesmeyanov, K.I. Anisimov, M.O. Lerner, A.A. Egorova and others. - Published in BI, 1963, No. 1.

10. Патент 2032708, кл. С10L 1/18 (РФ). Антидетонационная присадка к бензину. - Опубл. в БИ 1995, №10.10. Patent 2032708, cl. C10L 1/18 (RF). Antiknock additive to gasoline. - Publ. in BI 1995, No. 10.

11. К.К.Панок, И.А.Рагозин. Словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным жидкостям. - Москва.: Издательство «Химия», 1975. - 326 с.11.K.K. Panok, I.A. Ragozin. Dictionary of fuels, oils, lubricants, additives and special fluids. - Moscow .: Publishing house "Chemistry", 1975. - 326 p.

12. Патент 2064965, кл. С10L 1/18, 1/20 (РФ). Многофункциональная присадка к бензину «Экстравит-Ф».- Опубл. в БИ 1996, №22.12. Patent 2064965, cl. С10L 1/18, 1/20 (RF). Multifunctional additive for gas "Extravit-F." - Publ. in BI 1996, No. 22.

13. Патент 461512, кл. С10L 1/18 (СССР). Топливная композиция. Херберт Майерхоффер, Вильгельм Шнайдер, Хардо Нюринг и Вольфганг Экспер.- Опубл. в БИ 1975, №7.13. Patent 461512, cl. С10L 1/18 (USSR). Fuel composition. Herbert Meyerhoffer, Wilhelm Schneider, Hardo Nuring and Wolfgang Expert. - Publ. in BI 1975, No. 7.

14. Патент 2078118, кл. С10L 1/18, 1/22. Многофункциональная присадка к углеводородным топливам для двигателей внутреннего сгорания и топливная композиция, ее содержащая. Ребров И.Ю. - Опубл. в БИ 27.04.1997, №12.14. Patent 2078118, cl. C10L 1/18, 1/22. A multifunctional additive for hydrocarbon fuels for internal combustion engines and a fuel composition containing it. Rebrov I.Yu. - Publ. in BI 04/27/1997, No. 12.

15. Патент 2184767, кл. С10L 1/18, С10L 1/22 (РФ). Добавка к бензину и автомобильное топливо, ее содержащее. Аветисян В.Е. Дата публикации: 2002.07.10.15. Patent 2184767, cl. C10L 1/18, C10L 1/22 (RF). Additive to gasoline and automotive fuel containing it. Avetisyan V.E. Date of publication: 2002.07.10.

16. С.Н.Онойченко. Применение оксигенатов при производстве перспективных автомобильных бензинов. - Москва.: Издательство «Техника» ООО «Тума Групп». 2003. - 64 с.16.S.N. Onoychenko. The use of oxygenates in the production of promising automotive gasolines. - Moscow .: Tekhnika Group Publishing House. 2003 .-- 64 p.

17. А.М.Данилов. Применение присадок в топливах. - Москва.: Издательство «Мир», 2005. - 288 с., ил.17. A.M. Danilov. The use of additives in fuels. - Moscow .: Mir Publishing House, 2005. - 288 p., Ill.

18. А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов. Начала органической химии. Книга первая. - Москва.: Издательство «Химия», 1974. - 624 с.18. A.N. Nesmeyanov, N.A. Nesmeyanov. The beginning of organic chemistry. Book one. - Moscow .: Publishing house "Chemistry", 1974. - 624 p.

19. А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов. Начала органической химии. Книга вторая. - Москва.: Издательство «Химия», 1974. - 744 с.19. A.N. Nesmeyanov, N.A. Nesmeyanov. The beginning of organic chemistry. The second book. - Moscow .: Publishing house "Chemistry", 1974. - 744 p.

20. Дж.Роберте, М.Касерио. Основа органической химии. Том 1. - Москва.: Издательство «Мир», 1978. - 848 с.20. J. Robert, M. Caserio. The basis of organic chemistry. Volume 1. - Moscow .: Mir Publishing House, 1978. - 848 p.

21. Дж.Робертс, М.Касерио. Основа органической химии. Том 2. - Москва.: Издательство «Мир», 1978. - 888 с.21. J. Roberts, M. Caserio. The basis of organic chemistry. Volume 2. - Moscow .: Mir Publishing House, 1978. - 888 p.

22. Ф.Керн, Р.Сандберг. Углубленный курс органической химии. Книга 1. Структура и механизмы. - Москва.: Издательство «Химия», 1981. - 520 с.22. F. Kern, R. Sandberg. Advanced course in organic chemistry. Book 1. Structure and mechanisms. - Moscow .: Publishing house "Chemistry", 1981. - 520 p.

23. Дж.Марч. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 1. - Москва.: Издательство «Мир», 1987. - 384 с.23. J. March. Organic chemistry. Reactions, mechanisms and structure. Volume 1. - Moscow .: Mir Publishing House, 1987. - 384 p.

24. Дж.Марч. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 3. - Москва.: Издательство «Мир», 1987. - 464 с.24.J. March. Organic chemistry. Reactions, mechanisms and structure. Volume 3. - Moscow .: Mir Publishing House, 1987. - 464 p.

25. К.Ингольд. Теоретические основы органической химии. - Москва.: Издательство «Мир», 1973. - 1056 с.25. K.Ingold. Theoretical Foundations of Organic Chemistry. - Moscow .: Mir Publishing House, 1973. - 1056 p.

26. Ж.Матье, Р.Панико. Курс теоретических основ органической химии. - Москва.: Издательство «Мир», 1975. - 556 с.26. J. Mathieu, R. Panico. The course of theoretical foundations of organic chemistry. - Moscow .: Mir Publishing House, 1975. - 556 p.

27. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1978, №9, с. 2134-2136.27. Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Chem., 1978, No. 9, p. 2134-2136.

28. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1980, №2, с. 421-424.28. Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Chem., 1980, No. 2, p. 421-424.

29. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1980, №4, с. 942-943.29. Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Chem., 1980, No. 4, p. 942-943.

30. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1981, №9, с. 2008-2014.30. Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Chem., 1981, No. 9, p. 2008-2014.

31. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1993, №7, с. 1321.31. Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Chem., 1993, No. 7, p. 1321.

32. Координационная химия, 1994, том 20, №4, с.311-317.32. Coordination Chemistry, 1994, Volume 20, No. 4, pp. 311-317.

33. Краткая химическая энциклопедия. Ред. кол. И.Л.Кнунянц (отв. ред.) и др. т.5, М.: Советская энциклопедия, 1967 (Энциклопедии. Словари. Справочники), т.5. Т-Я. 1967, 1184 стр. с ил.33. Brief chemical encyclopedia. Ed. count I.L. Knunyants (ed.) And others, vol. 5, Moscow: Soviet Encyclopedia, 1967 (Encyclopedias. Dictionaries. Directories), vol. 5. TI. 1967, 1184 p. With ill.

34. А.М.Беркенгейм. Химия и технология синтетических лекарственных средств. - Москва.: ОНТИ. Главная редакция химической литературы, 1935. - 642 с.34. A.M. Berckenheim. Chemistry and technology of synthetic drugs. - Moscow .: ONTI. The main edition of chemical literature, 1935. - 642 p.

35. Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Железоорганические соединения. Ферроцен. - М.: Наука, 1983. - 544 с. (Серия «Методы элементоорганической химии»).35. Perevalova E.G., Reshetova M.D., Grandberg K.I. Organometallic compounds. Ferrocene. - M .: Nauka, 1983 .-- 544 p. (Series "Methods of Organoelemental Chemistry").

36. Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и технохимических препаратов, пер. с нем., М.-Л., 1934.36. Shvitser Yu. Production of chemical-pharmaceutical and technochemical preparations, per. with him., M.-L., 1934.

37. Препаративная органическая химия. Издание 2-е, М.: Госхимиздат.1964.37. Preparative organic chemistry. 2nd Edition, Moscow: Goskhimizdat. 1964.

38. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. Изд. 2-е, пер. и доп. М.: Химия, 1974. 376 с., 18 табл., 113 рис.38. Agronomov A.E., Shabarov Yu.S. Laboratory work in an organic workshop. Ed. 2nd, per. and add. M .: Chemistry, 1974. 376 p., 18 tablets., 113 images.

Claims (4)

1. Применение соединений общей формулы I1. The use of compounds of General formula I
Figure 00000004
Figure 00000004
 выбранных из N-метил-пара-этоксианилина, N,N-диметил-пара-этоксианилина, N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина, обладающих антидетонационными свойствами, для получения высокооктановых углеводородных топлив.selected from N-methyl-para-ethoxyaniline, N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline, N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline having antiknock properties to produce high octane hydrocarbon fuels. 2. Применение N-ацетил-пара-этоксианилина, и/или N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилина, и/или N-метил-пара-этоксианилина, и/или N,N-диметил-пара-этоксианилина, или их смеси, без или вместе с оксигенатами, в качестве компонентов или присадок для повышения стойкости углеводородных топлив к детонации для получения высокооктановой топливной композиции.2. The use of N-acetyl-para-ethoxyaniline and / or N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline and / or N-methyl-para-ethoxyaniline and / or N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline, or mixtures thereof, without or together with oxygenates, as components or additives to increase the detonation resistance of hydrocarbon fuels to obtain a high-octane fuel composition. 3. Высокооктановые топливные композиции, отличающиеся тем, что в качестве компонентов или присадок для повышения октанового числа углеводородных топлив они содержат N-ацетил-пара-этоксианилин, и/или N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилин, и/или N-метил-пара-этоксианилин, и/или N,N-диметил-пара-этоксианилин, или их смеси, взятые в массовых соотношениях 0,1-30% по отношению к углеводородным топливам.3. High-octane fuel compositions, characterized in that as components or additives to increase the octane number of hydrocarbon fuels, they contain N-acetyl-para-ethoxyaniline, and / or N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, and / or N -methyl-para-ethoxyaniline, and / or N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline, or mixtures thereof, taken in mass ratios of 0.1-30% with respect to hydrocarbon fuels. 4. Высокооктановые топливные композиции, отличающиеся тем, что в качестве компонентов или присадок для повышения октанового числа углеводородных топлив они содержат N-ацетил-пара-этоксианилин, и/или N-метил-N-ацетил-пара-этоксианилин, и/или N-метил-пара-этоксианилин, и/или N,N-диметил-пара-этоксианилин, или их смеси, и оксигенаты при содержании соответствующих анилинов или их смеси 0,1-95 мас.% и остальное до 100 мас.% оксигенаты, и их количестве 0,1-50 мас.% по отношению к углеводородным топливам.4. High-octane fuel compositions, characterized in that as components or additives to increase the octane number of hydrocarbon fuels, they contain N-acetyl-para-ethoxyaniline, and / or N-methyl-N-acetyl-para-ethoxyaniline, and / or N -methyl-para-ethoxyaniline, and / or N, N-dimethyl-para-ethoxyaniline, or mixtures thereof, and oxygenates when the content of the corresponding anilines or mixtures thereof is 0.1-95 wt.% and the rest is up to 100 wt.% oxygenates, and their amount is 0.1-50 wt.% in relation to hydrocarbon fuels.
RU2006108236/04A 2006-03-16 2006-03-16 Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants) RU2309943C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006108236/04A RU2309943C1 (en) 2006-03-16 2006-03-16 Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants)
PCT/RU2006/000428 WO2007105982A1 (en) 2006-03-16 2006-08-14 Para-ethoxyaniline derivatives enhancing the antiknock rating of hydrocarbon fuels and compositions based thereon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006108236/04A RU2309943C1 (en) 2006-03-16 2006-03-16 Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2309943C1 true RU2309943C1 (en) 2007-11-10

Family

ID=38509731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006108236/04A RU2309943C1 (en) 2006-03-16 2006-03-16 Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants)

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2309943C1 (en)
WO (1) WO2007105982A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471771C1 (en) * 2011-09-28 2013-01-10 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Method for selective production of n-methyl-para-phenetidine
RU2524955C1 (en) * 2013-04-09 2014-08-10 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Multifunctional hydrocarbon-containing fuel additive and fuel composition containing same

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2309944C1 (en) * 2006-04-12 2007-11-10 Общество с ограниченной ответственностью "ИФОХИМ" Derivatives of para-methoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against detonation and fuel composition (variants)
BRPI0720018B1 (en) 2006-12-14 2022-04-05 Shell Internationale Research Maatschappij B. V Lead-free fuel composition, and method for improving the octane number of a lead-free gasoline
CA2748526A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel composition and its use
CA2757575C (en) 2009-04-09 2017-08-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A lead free fuel composition and its use

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1497251A (en) * 1918-09-05 1924-06-10 Roy F Steward Preparing useful derivatives of paraminophenol
JPS5022543B1 (en) * 1970-04-28 1975-07-31
BE893220A (en) * 1982-05-17 1982-11-17 Marotta Dominico Combustion improver for oil fuel for use in domestic heating - systems contains exometine, phenacetin and magnesium oxide
RU2184767C1 (en) * 2001-06-28 2002-07-10 Аветисян Владимир Евгеньевич Gasoline additive and motor fuel containing it

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RU 2184767 С1 (ЗАО "НЕФТЕХИМИЯ"), 10.07.2002. BE 893220 A1 (MAROTTA D., ROUSSEAU A.), 17.11.1982. BE 894123 A4 (MAROTTA D., ROUSSEAU A.), 01.12.1982. US 4973336 A (GHEYSENS JEAN-LOUIS G.), 27.11.1990. BROWN J.E. et al. "Mechanism of aromatic amine antiknock action", JOURNAL OF INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY, 47, 2141-2146. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471771C1 (en) * 2011-09-28 2013-01-10 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Method for selective production of n-methyl-para-phenetidine
RU2524955C1 (en) * 2013-04-09 2014-08-10 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Multifunctional hydrocarbon-containing fuel additive and fuel composition containing same
WO2014168513A1 (en) * 2013-04-09 2014-10-16 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Multifunctional additive for hydrocarbonaceous fuel and a fuel composition containing same

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007105982A1 (en) 2007-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2309944C1 (en) Derivatives of para-methoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against detonation and fuel composition (variants)
RU2309943C1 (en) Using derivatives of para-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuel against denotation and fuel composition (variants)
WO2007067090A1 (en) Alkoxy-substituted anilines or the mixtures thereof in the form of additives used for increasing fuel-detonation resistance
US2409167A (en) Motor fuels
JP2000516991A (en) Fuel composition for diesel engine containing oxygenated compound
US4549883A (en) Cetane improver for diesel fuel
RU2314286C1 (en) Derivatives of ortho-ethoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuels against detonation and fuel compositions
RU2314287C1 (en) Derivatives of ortho-methoxyanilines enhancing stability of hydrocarbon fuels against detonation and fuel composition
AU2010234545B2 (en) Fuel composition and its use
US5609653A (en) Fuel compositions containing at least one fulvene derivative and their use
RU2324681C2 (en) Using 6-ethoxy-1,2,2,4-tetramethyl-1,2- dihydroquinoline as component improving resistance of hydrocarbon fuels to detonation
US2963507A (en) Nitroparaffin-hydrazine salts
US20130160354A1 (en) Organic nitrates as ignition enhancers
US4215997A (en) Fuel compositions containing tetracoordinated cobalt compounds
US4280819A (en) Diesel fuel compositions containing certain azides for improved cetane number
AU2009333162A1 (en) Fuel composition and its use
CA2420764C (en) Compositions comprising dimeric or oligomeric ferrocenes
US3706541A (en) Antiknock liquid hydrocarbon fuel containing organic nitrogen containing compounds
US2241492A (en) Compression-ignition engine fuel
RU2305125C9 (en) Antiknock gasoline additive
US4280458A (en) Antiknock component
US2177719A (en) Diesel fuel
KR940008390B1 (en) Detergent additive for fuels
RU2486231C1 (en) Method of increasing antiknock values of engine fuel for straight-run petrol carburator and injection engines
RU2161639C1 (en) Gasoline additive and composition containing thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080317

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20090427

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100317

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20110420

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20130513

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20151228

PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20170919

PD4A Correction of name of patent owner
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200317