RU2301792C1 - Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons - Google Patents
Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- RU2301792C1 RU2301792C1 RU2006107269/04A RU2006107269A RU2301792C1 RU 2301792 C1 RU2301792 C1 RU 2301792C1 RU 2006107269/04 A RU2006107269/04 A RU 2006107269/04A RU 2006107269 A RU2006107269 A RU 2006107269A RU 2301792 C1 RU2301792 C1 RU 2301792C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- diene
- hydrocarbons
- selective hydrogenation
- palladium
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, а именно к селективному гидрированию примесей непредельных углеводородов в продуктах пиролиза, в частности к селективному гидрированию диеновых углеводородов во фракциях углеводородов.The invention relates to the chemical and petrochemical industries, in particular to the selective hydrogenation of impurities of unsaturated hydrocarbons in the products of pyrolysis, in particular to the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in fractions of hydrocarbons.
Газообразные и жидкие продукты процесса пиролиза часто содержат в своем составе нежелательные примеси диеновых углеводородов. Одним из способов удаления примесей является селективное гидрирование диеновых углеводородов до соответствующих моноолефинов в присутствии катализаторов. В двухстадийном процессе каталитического гидрирования примесей непредельных углеводородов во фракциях бензина пиролиза после первой ступени гидрирования остаточное содержание диеновых соединений в пересчете на диеновое число не должно превышать 1 г йода на 100 г сырья при сохранении исходных ароматических углеводородов в сырьевом потоке.Gaseous and liquid products of the pyrolysis process often contain undesirable impurities of diene hydrocarbons. One way to remove impurities is the selective hydrogenation of diene hydrocarbons to the corresponding monoolefins in the presence of catalysts. In the two-stage process of catalytic hydrogenation of impurities of unsaturated hydrocarbons in the pyrolysis gasoline fractions after the first stage of hydrogenation, the residual content of diene compounds in terms of diene number should not exceed 1 g of iodine per 100 g of raw materials while maintaining the original aromatic hydrocarbons in the feed stream.
Известен способ селективного гидрирования диеновых углеводородов на катализаторе с неорганическим оксидным носителем и активным компонентом палладием в количестве 0,005-0,5 мас.% с общим объемом пор 0,3-0,6 см3/г и средним диаметром пор в диапазоне от 40 до 100 нм (Патент США № 6797669, МПК В01J 023/42; В01J 023/44; В01J 023/40; В01J 023/58; В01J 023/72, опубл. 28.09.2004).A known method for the selective hydrogenation of diene hydrocarbons on a catalyst with an inorganic oxide carrier and the active component palladium in an amount of 0.005-0.5 wt.% With a total pore volume of 0.3-0.6 cm 3 / g and an average pore diameter in the range from 40 to 100 nm (US Patent No. 6797669, IPC B01J 023/42; B01J 023/44; B01J 023/40; B01J 023/58; B01J 023/72, publ. September 28, 2004).
Процесс селективного гидрирования диеновых соединений этим способом характеризуется недостаточной селективностью, обусловленной высокой концентрацией поверхностных кислотных центров Льюиса, катализирующих протекание побочных процессов олигомеризации олефинов и конденсации ароматических соединений.The process of selective hydrogenation of diene compounds by this method is characterized by insufficient selectivity due to the high concentration of Lewis surface acid centers that catalyze the occurrence of side processes of oligomerization of olefins and condensation of aromatic compounds.
Наиболее близким к предлагаемому является способ селективного гидрирования диеновых углеводородов в олефиновых потоках на стационарном слое катализатора, содержащем 0,01-1,0 мас.% палладия, нанесенного на носитель альфа оксид алюминия со средним диаметром пор от 40 до 400 нм, в котором не менее 80% пор имеют диаметр в области от 20 до 600 нм (Патент США №4762956, МПК С07С 005/08, опубл. 09.09.1988).Closest to the proposed is a method for the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in olefin streams on a stationary catalyst layer containing 0.01-1.0 wt.% Palladium supported on an alpha alumina carrier with an average pore diameter of 40 to 400 nm, in which less than 80% of the pores have a diameter in the range from 20 to 600 nm (US Patent No. 4762956, IPC С07С 005/08, publ. 09/09/1988).
Однако селективное гидрирование диеновых углеводородов в жидких фракциях пиролиза таким способом характеризуется недостаточной активностью вследствие высокой плотности распределения и формирования крупных кристаллитов палладия на поверхности катализатора.However, the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in the liquid pyrolysis fractions in this way is characterized by insufficient activity due to the high distribution density and the formation of large palladium crystallites on the catalyst surface.
Задачей изобретения является разработка способа селективного гидрирования диеновых углеводородов в углеводородных фракциях, позволяющего осуществить углубление процесса гидрирования за счет увеличения активности катализатора по диолефинам и селективности по ароматическим углеводородам.The objective of the invention is to develop a method for the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in hydrocarbon fractions, allowing to deepen the hydrogenation process by increasing the activity of the catalyst for diolefins and selectivity for aromatic hydrocarbons.
Поставленная задача решается разработкой способа селективного гидрирования диеновых углеводородов в углеводородных фракциях в присутствии водородсодержащего газа и катализатора, содержащего палладий на пористом носителе, который содержит мезопоры диаметром не менее 4 нм и не более чем 20 нм, обуславливающих от 80 до 98% общего объема пор в катализаторе, и характеризуется одним максимумом распределения объемов пор в диапазоне диаметров от 4 до 20 нм.The problem is solved by the development of a method for the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in hydrocarbon fractions in the presence of a hydrogen-containing gas and a catalyst containing palladium on a porous support that contains mesopores with a diameter of at least 4 nm and not more than 20 nm, which determine from 80 to 98% of the total pore volume in catalyst, and is characterized by one maximum distribution of pore volumes in the diameter range from 4 to 20 nm.
Возможно проведение процесса селективного гидрирования диеновых углеводородов с использованием катализатора, содержащего палладий на пористом носителе, при соотношении компонентов, мас.%: палладий 0,01-1,0; пористый носитель - остальное.It is possible to carry out a process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons using a catalyst containing palladium on a porous support, with a ratio of components, wt.%: Palladium 0.01-1.0; the porous carrier is the rest.
Палладий, диспергированный на поверхности пористого носителя, широко применяется в процессах селективного гидрирования диеновых углеводородов. Свойства носителя обуславливают дисперсность, степень окисления, плотность распределения палладия, кислотно-основные характеристики поверхности, процессы теплопереноса и диффузии в его пористой системе. Наиболее распространенным способом оценки параметров пористой системы катализаторов - величины удельной поверхности, общего объема пор, формы пор, среднего диаметра пор и распределения пор по их размерам - является метод низкотемпературной адсорбции азота. Согласно принятой классификации выделяют микро-, мезо- и макропоры с диаметрами <2, 2÷50, >50 нм соответственно. Анализ дифференциальных кривых объемов пор по размерам, по положению соответствующих максимумов позволяет выявить поры доминирующих размеров и их вклад в величину общего порометрического объема в данной каталитической системе. Вследствие протекания реакции селективного гидрирования диолефинов в диффузионной области важно формирование оптимальной пористой структуры катализатора. Проведение реакции селективного гидрирования в микропористой области сопровождается снижением селективности процесса в результате возникновения диффузионных затруднений и протекания вторичных процессов на поверхности катализатора. В области макропор происходит уменьшение активности катализатора из-за ускорения процессов массопереноса. Оптимальной является мезопористая область, так как протекание процесса в мезопорах определенного размера позволяет лимитировать как скорости подвода реагентов к активным центрам катализатора, так и отвода продуктов реакции из его пористой системы и тем самым регулировать активность и селективность.Palladium dispersed on the surface of a porous carrier is widely used in the selective hydrogenation of diene hydrocarbons. The properties of the carrier determine the dispersion, oxidation state, palladium distribution density, acid-base surface characteristics, heat transfer and diffusion processes in its porous system. The most common way to evaluate the parameters of a porous system of catalysts - the specific surface area, total pore volume, pore shape, average pore diameter and pore size distribution - is the method of low-temperature nitrogen adsorption. According to the accepted classification, micro-, meso- and macropores with diameters <2, 2 ÷ 50,> 50 nm are isolated, respectively. An analysis of the differential curves of pore volumes by size, by the position of the corresponding maxima makes it possible to identify pores of dominant sizes and their contribution to the total porometric volume in a given catalytic system. Due to the progress of the selective hydrogenation of diolefins in the diffusion region, it is important to form the optimal porous structure of the catalyst. The conduct of the selective hydrogenation reaction in the microporous region is accompanied by a decrease in the selectivity of the process as a result of diffusion difficulties and secondary processes on the catalyst surface. In the macropore region, a decrease in catalyst activity occurs due to the acceleration of mass transfer processes. The mesoporous region is optimal, since the course of the process in mesopores of a certain size makes it possible to limit both the rate of supply of reagents to the active centers of the catalyst and the removal of reaction products from its porous system and thereby control activity and selectivity.
При сопоставлении существенных признаков изобретения с таковыми прототипа было выявлено, что они являются новыми и не описаны в прототипе, отсюда можно сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «новизна».When comparing the essential features of the invention with those of the prototype, it was revealed that they are new and not described in the prototype, from here we can conclude that the claimed technical solution meets the criterion of "novelty."
Введение новых отличительных признаков в сочетании с достигаемым результатом указывает на изобретательский уровень предлагаемого изобретения.The introduction of new distinctive features in combination with the achieved result indicates the inventive step of the invention.
Предлагаемое изобретение соответствует критерию «промышленная применимость», так как оно может быть использовано в промышленности, что подтверждается примерами конкретного осуществления изобретения.The present invention meets the criterion of "industrial applicability", as it can be used in industry, as evidenced by examples of specific embodiments of the invention.
Катализатор готовится путем пропитки носителя оксида алюминия раствором палладийсодержащего соединения с последующей выдержкой в растворе палладийсодержащего соединения, удаления растворителя и восстановления палладия.The catalyst is prepared by impregnating the alumina support with a solution of a palladium-containing compound, followed by exposure to a solution of a palladium-containing compound, removing the solvent and reducing palladium.
В качестве источников палладия могут применяться хлорид палладия, бромид палладия, йодид палладия, нитрат палладия, сульфат палладия, сульфид палладия, ацетат палладия, ацетилацетонат, оксалат палладия в индивидуальных формах или в комбинациях друг с другом.As sources of palladium, palladium chloride, palladium bromide, palladium iodide, palladium nitrate, palladium sulfate, palladium sulfide, palladium acetate, acetylacetonate, palladium oxalate in individual forms or in combination with each other can be used.
В качестве пористого носителя могут применяться γ-, β-, η-, δ-, θ-, α-Al2О3 в индивидуальных формах или в комбинациях с друг с другом, SiO2, TiO2, MgO и другие. Величина удельной поверхности носителя варьируется от 10 до 200 м2/г, объем пор - от 0,1 до 0,8 см2/г.As a porous support, γ-, β-, η-, δ-, θ-, α-Al 2 O 3 can be used in individual forms or in combination with each other, SiO 2 , TiO 2 , MgO and others. The specific surface area of the carrier varies from 10 to 200 m 2 / g, the pore volume is from 0.1 to 0.8 cm 2 / g.
В качестве показателей, характеризующих активность катализатора, принята величина диенового числа в контактном газе и конверсия диеновых углеводородов. В качестве показателя, характеризующего селективность катализатора, приняты относительный прирост или потеря ароматических углеводородов в сырьевом потоке.The values of the diene number in the contact gas and the conversion of diene hydrocarbons are taken as indicators characterizing the activity of the catalyst. As an indicator of the selectivity of the catalyst, the relative increase or loss of aromatic hydrocarbons in the feed stream is taken.
Сущность метода определения параметров пористой системы катализатора изложена в методике ASTM D 3663-99 «Стандартный метод исследования площади поверхности и объема пор катализаторов и носителей катализаторов».The essence of the method for determining the parameters of a porous catalyst system is described in ASTM D 3663-99, “Standard Method for Studying the Surface Area and Pore Volume of Catalysts and Catalyst Carriers”.
Пример 1Example 1
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов в С6-C8 фракции бензина пиролиза проводят в лабораторном реакторе с объемом палладийсодержащего катализатора на пористом носителе 50 см3 при температуре 50°С на входе в реактор, давлении 4,3 МПа, массовом разбавлении сырья гидрогенизатом, равном 1:3, соотношении водородсодержащего газа к сырью, равном 167 м3/м3 в час, объемной скорости подачи сырья 3,6 ч-1. После 12 часов гидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа.The selective hydrogenation of diene hydrocarbons in a C 6 -C 8 pyrolysis gas fraction is carried out in a laboratory reactor with a palladium-containing catalyst volume of 50 cm 3 at a temperature of 50 ° C at the inlet of the reactor, a pressure of 4.3 MPa, a mass dilution of the raw material with hydrogenate equal to 1: 3, the ratio of hydrogen-containing gas to raw materials equal to 167 m 3 / m 3 per hour, the volumetric feed rate of 3.6 h -1 . After 12 hours of hydrogenation, hourly samples of contact gas are collected and analyzed.
Носитель оксид алюминия содержит мезопоры диаметром от 14 до 16 нм, обуславливающих 90% общего объема пор в катализаторе, и характеризуется при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 15.6 нм.The alumina support contains mesopores with a diameter of 14 to 16 nm, which account for 90% of the total pore volume in the catalyst, and is characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 15.6 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,4 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 93,5 и 0,51% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene number of contact gas is 0.4 J g 2/100 g of raw material, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase up to 93.5% and 0.51, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 2Example 2
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов во фракции C5-C9 бензина пиролиза осуществляют так же, как описано в примере 1, с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 14 до 16 нм, обуславливающие 90% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 15,6 нм.The selective hydrogenation of diene hydrocarbons in the C 5 -C 9 fraction of pyrolysis gasoline is carried out as described in Example 1 with an alumina support containing mesopores with a diameter of 14 to 16 nm, which account for 90% of the total pore volume in the catalyst and is characterized by low-temperature nitrogen adsorption maximum on the differential distribution curve of pore volumes at a diameter of 15.6 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,23 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 96,3 и 0,84% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.23g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase up to 96.3% and 0.84, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 3Example 3
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов в С5 фракции углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 8 до 12 нм, обуславливающие 95% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 10 нм.The selective hydrogenation of diene hydrocarbons in the C 5 fraction of hydrocarbons is carried out as described in Example 1, with an alumina support containing mesopores with a diameter of 8 to 12 nm, which accounts for 95% of the total pore volume in the catalyst and is characterized by a maximum during low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 10 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,50 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 91,9 и 0,19% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.50g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase constitute 91.9% and 0.19, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 4Example 4
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов в С7-C8 фракции углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons in the C 7 -C 8 hydrocarbon fraction is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 0,30%; Al2O3 - остальное,Pd - 0.30%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 8 до 12 нм, обуславливающие 95% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 10 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 8 to 12 nm, which account for 95% of the total pore volume in the catalyst, and which is characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 10 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,20 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 96,8 и 0,79% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.20g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase was 96.8% and 0.79, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 5Example 5
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов в C8-C9 фракции углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons in the C 8 -C 9 hydrocarbon fraction is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 1,0%; Al2O3 - остальное,Pd - 1.0%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 4 до 7 нм, обуславливающие 85% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 5,6 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 4 to 7 nm, which account for 85% of the total pore volume in the catalyst, and which is characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 5.6 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,09 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 98,0 и 2,87% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.09g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase was 98.0% and 2.87, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 6Example 6
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 0,20%; Al2O3 - остальное,Pd - 0.20%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 4 до 7 нм, обуславливающие 85% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 5,6 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 4 to 7 nm, which account for 85% of the total pore volume in the catalyst, and which is characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 5.6 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,20 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 95,6 и 2,45% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.20g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase up to 95.6% and 2.45, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 7Example 7
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 0,15%; Al2O3 - остальное,Pd - 0.15%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 15 до 20 нм, обуславливающие 97% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 19,3 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 15 to 20 nm, accounting for 97% of the total pore volume in the catalyst, and characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 19.3 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,30 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 93,7 и 2,78% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.30g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase up to 93.7% and 2.78, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 8Example 8
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 0,5%; Al2O3 - остальное,Pd - 0.5%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 15 до 20 нм, обуславливающие 97% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 19,3 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 15 to 20 nm, accounting for 97% of the total pore volume in the catalyst, and characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 19.3 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,20 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительный прирост ароматических углеводородов составляют 95,6 и 2,48% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.20g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative increase up to 95.6% and 2.48, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 9 (сравнения)Example 9 (comparisons)
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 20 до 70 нм, обуславливающие 70% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумами на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметрах 4 и 56 нм.The selective hydrogenation of diene hydrocarbons is carried out in the same way as described in example 1, using a catalyst with an alumina support containing mesopores with a diameter of 20 to 70 nm, causing 70% of the total pore volume in the catalyst, and characterized by low temperature nitrogen adsorption maxima on the differential curve distribution of pore volumes at diameters of 4 and 56 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,70 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительные потери ароматических углеводородов составляют 92,3 и 0,45% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.70g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative losses constitute 92.3% and 0.45, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Пример 10 (сравнения)Example 10 (comparisons)
Реакцию селективного гидрирования диеновых углеводородов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The selective hydrogenation of diene hydrocarbons is carried out as described in example 1 using a catalyst of the following composition:
Pd - 0,3%; Al2О3 - остальное,Pd - 0.3%; Al 2 O 3 - the rest,
с носителем оксидом алюминия, содержащим мезопоры диаметром от 20 до 70 нм, обуславливающие 70% общего объема пор в катализаторе, и характеризующимся при низкотемпературной адсорбции азота максимумом на дифференциальной кривой распределения объемов пор при диаметре 40 нм.with an alumina support containing mesopores with a diameter of 20 to 70 nm, which accounts for 70% of the total pore volume in the catalyst, and is characterized by a maximum on low-temperature nitrogen adsorption on the differential curve of the distribution of pore volumes at a diameter of 40 nm.
Диеновое число контактного газа равно 0,90 г J2/100 г сырья, конверсия диеновых углеводородов и относительные потери ароматических углеводородов составляют 92,5 и 0,36% соответственно. Характеристика исходного сырья и результаты опыта приведены в таблице.Diene gas equal number of contact 0.90g J 2/100 g of feedstock, the conversion of diene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons relative losses constitute 92.5% and 0.36, respectively. The characteristics of the feedstock and the results of the experiment are shown in the table.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ селективного гидрирования диеновых углеводородов в жидких продуктах пиролиза позволяет повысить эффективность процесса за счет более полного превращения диолефинов при высокой селективности по ароматическим углеводородам.As can be seen from the above examples, the proposed method for the selective hydrogenation of diene hydrocarbons in liquid pyrolysis products allows to increase the efficiency of the process due to a more complete conversion of diolefins with high selectivity for aromatic hydrocarbons.
Увеличение гидрирующей активности обусловлено оптимизацией процессов массопереноса в пористой системе катализатора. Увеличение селективности катализатора обусловлено отсутствием микропор, затрудняющих диффузию реагентов и продуктов реакции, и протеканием процесса в мезопористой системе катализатора.The increase in hydrogenation activity is due to the optimization of mass transfer processes in the porous catalyst system. The increase in catalyst selectivity is due to the absence of micropores that impede the diffusion of reagents and reaction products, and the process in the mesoporous catalyst system.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006107269/04A RU2301792C1 (en) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006107269/04A RU2301792C1 (en) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2301792C1 true RU2301792C1 (en) | 2007-06-27 |
Family
ID=38315508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006107269/04A RU2301792C1 (en) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2301792C1 (en) |
-
2006
- 2006-03-09 RU RU2006107269/04A patent/RU2301792C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6204218B1 (en) | Catalyst and process for purifying streams of materials | |
| US7582805B2 (en) | Supported catalyst for the selective hydrogenation of alkynes and dienes | |
| US9040764B2 (en) | Catalyst for metathesis of ethylene and 2-butene and/or double bond isomerization | |
| RU2312128C2 (en) | Method of removing oxygen from olefin-containing process streams | |
| CN110813288B (en) | Catalyst for preparing butadiene through selective hydrogenation of C-C alkyne, and preparation method and application thereof | |
| CN108114715B (en) | Catalyst for selective hydrogenation of C3 hydrocarbon cuts | |
| WO2010070030A2 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation of alkynes and dienes. | |
| KR20110112341A (en) | Selective catalytic hydrogenation of alkynes to corresponding alkenes | |
| RU2501604C2 (en) | Sandwich spherical catalyst with high availability factor | |
| RU2301792C1 (en) | Process of selective hydrogenation of diene hydrocarbons | |
| KR20220103803A (en) | Catalyst suitable for hydrocarbon conversion reaction, method for preparing same and use thereof | |
| WO2010070031A1 (en) | Catalyst and process for hydrogenation of hydrocarbon feedstocks | |
| RU2292952C1 (en) | Catalyst for selective hydrogenation of diene hydrocarbons | |
| CN108114714B (en) | Selective hydrogenation catalyst for C3 hydrocarbon cuts from steam and/or catalytic cracking | |
| RU2289565C1 (en) | Process of selective hydrogenation of acetylene hydrocarbons in olefin-rich gas mixtures | |
| CN112143519A (en) | Solid acid alkylation of isoparaffin with olefin | |
| CN114585599A (en) | Method for preparing mono-olefin by hydrogenation of diolefin | |
| CN114181032A (en) | Method for removing phenylacetylene by selective hydrogenation of carbon eight fraction | |
| JP2012512245A (en) | Method using a layered sphere catalyst having a high accessibility index | |
| RU2810716C1 (en) | Method for removal of dissolved oxygen in petroleum product | |
| RU2800754C1 (en) | Method for producing monoolefin by hydrogenation of diolefin | |
| RU2387477C1 (en) | Catalyst, method of preparing said catalyst and method of purifying olefins | |
| CN114515595B (en) | Catalyst for preparing propylene by cracking carbon tetraolefin containing titanium-silicon ordered pore material, preparation method thereof and application thereof in catalytic cracking reaction | |
| CN113304779B (en) | Carbon tetraolefin cracking propylene yield-increasing catalyst containing all-silicon mesoporous microspheres and preparation method and application thereof | |
| JPH0580259B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190310 |