RU2299869C1 - Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция - Google Patents
Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2299869C1 RU2299869C1 RU2005131363/03A RU2005131363A RU2299869C1 RU 2299869 C1 RU2299869 C1 RU 2299869C1 RU 2005131363/03 A RU2005131363/03 A RU 2005131363/03A RU 2005131363 A RU2005131363 A RU 2005131363A RU 2299869 C1 RU2299869 C1 RU 2299869C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- granules
- suspension
- solution
- calcium phosphate
- powder
- Prior art date
Links
Abstract
Пористые керамические гранулы на основе гидроксиапатита (ГА) могут быть использованы для заполнения костных дефектов в травматологии и ортопедии, челюстно-лицевой хирургии и хирургической стоматологии. Технический результат изобретения - изготовление пористых сферических гранул с регулируемым размером и открытой пористостью 20-80 об.%. Способ изготовления гранул ГА заключается в предварительном синтезировании порошка фосфата кальция с соотношением Са/Р от 1,5 до 1,67, приготовлении суспензии с 10-%ным раствором желатина в соотношении 0,5-3 мл раствора желатина на 1 г порошка при температуре раствора 10-39°С. Суспензию ГА в водном растворе желатина диспергировали в нейтральной жидкой среде растительного масла, перемешивали смесь лопастной мешалкой со скоростью вращения 100-1500 об/мин. Под действием сил поверхностного натяжения образовывались гранулы сферической формы, которые промывали, сушили и подвергали термической обработке при температуре 900-1250°С. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области керамических материалов для медицины, а именно травматологии и ортопедии, челюстно-лицевой хирургии и хирургической стоматологии, и может использоваться для изготовления материалов, предназначенных для заполнения костных дефектов.
Керамические гранулы могут быть изготовлены разными способами, включая дробление блоков с последующей обкаткой, распылительной сушкой, закалкой в жидкости, гидротермальным синтезом, с получением гранул нерегулярной или близкой к сферической геометрии (1-4). Последняя предпочтительна как для предотвращения воспалительных реакций организма, так и для процесса остеоинтеграции (5, 6).
Известен метод, основанный на сфероидизации жидких капель за счет сил поверхностного натяжения, реализуемый при использовании смесей суспензии гидроксиапатита в растворе связующего (хитозана) и жидкого парафина (5). Способ позволяет получать пористые гранулы сферической формы, открытые поры в которых образуются за счет выжигания связки. Однако недостатки способа связаны с использованием расплавленного парафина и низкой пористостью получаемого материала.
Наиболее близким техническим решением является способ получения гранул на основе гидроксиапатита, заключающийся в смешивании гидроксида кальция и монозамещенного фосфата кальция, моногидрата в мольном соотношении Са/Р=1,67, добавлении к этой смеси водного раствора, содержащего гидрогель с концентрацией полимера 0,01-10,0 мас.%, перемешивании данных веществ при температуре 20-41°С при нейтральном значении рН6,8-7,2 с последующем фильтрованием и высушиванием осажденного конечного продукта в виде гранул при температуре 105-160°С (7).
Технический результат предлагаемого изобретения - способ изготовления сферических пористых керамических гранул с регулируемым размером и открытой пористостью от 20 до 80 об.%, размером от 50 до более чем 2000 мкм, состава от трехкальциевого фосфата (Са/Р=1,5) до гидроксиапатита (Са/Р=1,67).
Для достижения технического результата предлагается суспензионная технология, основанная на принципе несмешивающихся жидкостей с последующей термической обработкой. Порошок фосфата кальция от трехкальциевого фосфата до гидроксиапатита смешивают с раствором желатина в дистиллированной воде, который способствует сцеплению частиц порошка, при температуре раствора в интервале от 15 до 39°С. Концентрация суспензии варьируется от 0,5 до 3,0 мл 10%-ного раствора желатина на 1 г. порошка фосфата кальция. После этого суспензию вводят в диспергирующую среду, в качестве которой используется растительное масло, перемешивая лопастной мешалкой. Скорость перемешивания варьируется в пределах от 100 до 1500 об/мин, длительность перемешивания - от 5 до 60 мин. После отстаивания в течение 5 мин осадок в виде сферических гранул отфильтровывают, отмывают от масла этиловым спиртом, сушат и подвергают термической обработке при температурах от 900 до 1250°С с выдержкой при этих температурах от 30 до 300 мин.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 5 г порошка фосфата кальция с Са/Р=1,67 смешивают с 10%-ным раствором желатина в дистиллированной воде при температуре 20°С в соотношении порошок-жидкость 1 г/1,5 мл. Суспензию помещают в растительное масло при комнатной температуре, которое перемешивается лопастной мешалкой со скоростью 200 об/мин в течение 15 мин. После отстаивания, фильтрования, промывки и сушки гранулы подвергают термической обработке при температуре 1200°С с выдержкой 60 мин. Обожженные образцы имеют пористую структуру с содержанием открытых пор 39-41%, размером пор от 1 до 10 мкм. Размер получаемых гранул находится в пределах от 1000 до 10000 мкм.
Пример 2. 5 г. порошка фосфата кальция с Са/Р=1,60 смешивают с 10%-ным раствором желатина в дистиллированной воде при температуре 25°С в соотношении порошок-жидкость 1 г/2 мл. Суспензию помещают в растительное масло при комнатной температуре, которое перемешивается лопастной мешалкой со скоростью 500 об/мин в течение 15 мин. После отстаивания, фильтрования, промывки и сушки гранулы подвергают термической обработке при температуре 1200°С с выдержкой 60 мин. Обожженные образцы имеют пористую структуру с содержанием открытых пор 53-55%, размером пор от 1 до 10 мкм. Размер получаемых гранул находится в пределах от 600 до 7000 мкм.
Пример 3. 5 г порошка фосфата кальция с Са/Р=1,58 смешивают с 10%-ным раствором желатина в дистиллированной воде при температуре 35°С в соотношении порошок-жидкость 1 г/2,5 мл. Суспензию помещают в растительное масло при комнатной температуре, которое перемешивается лопастной мешалкой со скоростью 1000 об/мин в течение 30 мин. После отстаивания, фильтрования, промывки и сушки гранулы подвергают термической обработке при температуре 1000°С с выдержкой 60 мин. Обожженные образцы имеют пористую структуру с содержанием открытых пор 70-72%, размером пор от 0,5 до 15 мкм. Размер получаемых гранул находится в пределах от 50 до 900 мкм.
Пример 4. 5 г порошка фосфата кальция с Са/Р=1,50 смешивают с 10%-ным раствором желатина в дистиллированной воде при температуре 39°С в соотношении порошок-жидкость 1 г/3 мл. Суспензию помещают в растительное масло при комнатной температуре, которое перемешивается лопастной мешалкой со скоростью 1500 об/мин в течение 60 мин. После отстаивания, фильтрования, промывки и сушки гранулы подвергают термической обработке при температуре 900°С с выдержкой 60 мин. Обожженные образцы имеют пористую структуру с содержанием открытых пор 79-81%, размером пор от 0,5 до 15 мкм. Размер получаемых гранул находится в пределах от 50 до 400 мкм.
В таблице приведены характеристики гранул фосфатов кальция, получаемые при различных режимах проведения процесса. При температуре суспензии и дисперсионной среды ниже 15°С процесс гранулирования не реализуем из-за быстрого твердения суспензии, а при температуре выше 39°С - средний размер получаемых гранул составляет менее 50 мкм. При скорости перемешивания менее 100 об/мин происходит агломерирование гранул, а при скорости более 1500 об/мин - гранулы имеют средний размер менее 50 мкм. При температуре термообработки ниже 900°С не происходит спекания порошка фосфата кальция, а при температуре выше 1250°С резко снижается пористость.
Таблица Характеристики гранул фосфатов кальция, получаемые при различных режимах проведения процесса. |
||||||||
№ | Температура раствора, °С | Концентрация суспензии, мл/г | Скорость перемешивания, об/мин | Длительность перемешивания, мин | Температура термообработки, °С | Время выдержки, мин | Размер гранул, мкм | Открытая пористость, % |
1 | 10 | 1 | 200 | 20 | - | - | - | - |
2 | 10 | 2 | 500 | 40 | - | - | - | - |
3 | 10 | 3 | 1500 | 60 | - | - | - | - |
4 | 15 | 1 | 200 | 20 | 950 | 30 | 1500-1900 | 36 |
5 | 15 | 2 | 500 | 40 | 1100 | 120 | 900-1300 | 53 |
6 | 15 | 3 | 1500 | 60 | 1250 | 300 | 500-900 | 84 |
7 | 20 | 1 | 200 | 20 | 950 | 30 | 1200-1600 | 36 |
8 | 20 | 2 | 50 | 40 | - | - | - | - |
9 | 20 | 3 | 1500 | 60 | 1250 | 300 | 400-800 | 87 |
10 | 25 | 1 | 200 | 20 | 950 | 30 | 800-1200 | 39 |
11 | 25 | 2 | 500 | 40 | 1100 | 120 | 400-800 | 55 |
12 | 25 | 3 | 1500 | 60 | 1250 | 300 | 200-500 | 83 |
13 | 30 | 1 | 200 | 20 | 950 | 30 | 800-1200 | 33 |
14 | 30 | 2 | 500 | 40 | 1100 | 120 | 300-700 | 54 |
15 | 30 | 3 | 1500 | 60 | 1250 | 300 | 100-500 | 84 |
16 | 35 | 1 | 200 | 20 | 950 | 30 | 300-700 | 33 |
17 | 35 | 2 | 500 | 40 | 1100 | 120 | 100-500 | 52 |
18 | 35 | 3 | 1500 | 60 | 1250 | 300 | 100-200 | 87 |
19 | 39 | 1 | 200 | 40 | 950 | 120 | 200-600 | 37 |
20 | 39 | 3 | 1500 | 40 | 1250 | 120 | 50-100 | 85 |
21 | 45 | 1 | 500 | 60 | 1000 | 120 | менее 50 | 37 |
22 | 25 | 2 | 500 | 40 | 850 | 120 | - | - |
23 | 25 | 2 | 500 | 40 | 1300 | 120 | 400-800 | 23 |
Источники информации, принятые во внимание
1. Williams D.F. The science and applications of biomaterials // Advances in Materials Technology Monitor. 1994. V.1, N2. P.1-38.
2. Орловский В.П., Суханова Г.Е., Ежова Ж.А., Родичева Г.В. Гидроксиапатитовая керамика // Ж. Всесоюзного хим. об-ва им. Д.И.Менделеева. 1991. Т.36, №6. С.683.
3. Hench L.L. Bioceramics and the future // Ceramics and Society. Ed. P.Vincenzini. Techna, Faenza, 1995. P.101-120.
4. De Bruijn J.D. Calcium phosphate biomaterials: bone-bonding and biodegradation properties. Thesis Leiden. - Haveka B.V., Alblasserdam, 1993. - 172 p.
5. Paul W., Sharma C.P. Development of porous spherical hydroxyapatite granules: application towards protein delivery // J.Mater. ScL: Mater. Med. 1999. V.10, N7. P.383-388.
6. Weinlander M., Plenk H., Jr., Adar F. and Holmes R. In: Bioceramics and the human body, Eds. A.Ravaglioli and A.Krajewski. Elsevier, London, 1992. P.317.
7. Крылова Е.А. Способ получения гидроксиапатитовых полисахаридных гранул. Патент RU 2235061, 2004.
Claims (1)
- Способ изготовления пористых сферических гранул фосфата кальция, заключающийся в приготовлении суспензии предварительно синтезированного порошка фосфата кальция с соотношением Са/Р от 1,5 до 1,67 с 10%-ным раствором желатина в соотношении от 0,5 до 3,0 мл раствора желатина на 1 г порошка при температуре раствора от 10 до 39°С с получением суспензии порошка в растворе желатина, добавление этой суспензии в растительное масло, перемешивание смеси лопастной мешалкой со скоростью ее вращения от 100 до 1500 об/мин с последующей промывкой гранул и их термической обработкой при температуре от 900 до 1250°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005131363/03A RU2299869C1 (ru) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005131363/03A RU2299869C1 (ru) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005131363A RU2005131363A (ru) | 2007-04-20 |
RU2299869C1 true RU2299869C1 (ru) | 2007-05-27 |
Family
ID=38036588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005131363/03A RU2299869C1 (ru) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2299869C1 (ru) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010021559A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Medmat Innovation - Materiais Médicos, Lda. | Hydroxyapatite and bioglass-based pellets, production process and applications of thereof |
EP2229961A2 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-22 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of highly porous, calcium phosphate bioactive implant material |
RU2494076C1 (ru) * | 2012-02-29 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук | Способ упрочнения пористой кальцийфосфатной керамики |
RU2549638C1 (ru) * | 2013-12-20 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Состав жидкости для получения пористых керамических образцов на основе фосфатов кальция для костной инженерии при 3d формовании и/или 3d печати |
RU2552756C1 (ru) * | 2014-04-28 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ получения гранул карбонатгидроксилапатита в матрице желатина |
RU2555348C1 (ru) * | 2014-07-16 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористых керамических гранул на основе карбоната кальция и гидроксиапатита и/или карбонатгидроксиапатита для заполнения костных дефектов при реконструктивно-пластических операциях |
RU2565743C2 (ru) * | 2013-06-24 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Имплантат для устранения дефектов костной ткани |
RU2578435C1 (ru) * | 2015-04-07 | 2016-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани |
EA025434B1 (ru) * | 2014-12-16 | 2016-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Хирургический имплантат для остеосинтеза |
RU2753529C1 (ru) * | 2021-01-11 | 2021-08-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ изготовления гранул из биоактивного материала на основе гидроксиапатита или фторапатита |
RU2785143C1 (ru) * | 2022-03-21 | 2022-12-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБОУ ВО ОмГМУ Минздрава России) | Способ получения пористых сферических гранул на основе гидроксиапатита, волластонита и желатина |
-
2005
- 2005-10-12 RU RU2005131363/03A patent/RU2299869C1/ru active
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010021559A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Medmat Innovation - Materiais Médicos, Lda. | Hydroxyapatite and bioglass-based pellets, production process and applications of thereof |
EP2229961A2 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-22 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of highly porous, calcium phosphate bioactive implant material |
RU2494076C1 (ru) * | 2012-02-29 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук | Способ упрочнения пористой кальцийфосфатной керамики |
RU2565743C2 (ru) * | 2013-06-24 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Имплантат для устранения дефектов костной ткани |
RU2549638C1 (ru) * | 2013-12-20 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Состав жидкости для получения пористых керамических образцов на основе фосфатов кальция для костной инженерии при 3d формовании и/или 3d печати |
RU2552756C1 (ru) * | 2014-04-28 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ получения гранул карбонатгидроксилапатита в матрице желатина |
RU2555348C1 (ru) * | 2014-07-16 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористых керамических гранул на основе карбоната кальция и гидроксиапатита и/или карбонатгидроксиапатита для заполнения костных дефектов при реконструктивно-пластических операциях |
EA025434B1 (ru) * | 2014-12-16 | 2016-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Хирургический имплантат для остеосинтеза |
RU2578435C1 (ru) * | 2015-04-07 | 2016-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани |
RU2753529C1 (ru) * | 2021-01-11 | 2021-08-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ изготовления гранул из биоактивного материала на основе гидроксиапатита или фторапатита |
RU2785143C1 (ru) * | 2022-03-21 | 2022-12-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБОУ ВО ОмГМУ Минздрава России) | Способ получения пористых сферических гранул на основе гидроксиапатита, волластонита и желатина |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2005131363A (ru) | 2007-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2299869C1 (ru) | Способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция | |
Paul et al. | Development of porous spherical hydroxyapatite granules: application towards protein delivery | |
US10561683B2 (en) | Method for producing an osteoinductive calcium phosphate and products thus obtained | |
DE60300666T2 (de) | Verfahren zur Herstellung poröser Calciumphosphatstückchen und -granulaten aus der Gelatineverarbeitung | |
KR100807108B1 (ko) | 다공성의 β-인산삼칼슘 과립의 제조 방법 | |
US20080152723A9 (en) | Inorganic resorbable bone substitute material | |
JPH11512069A (ja) | 特に骨細胞活性を支持する様に調整されたリン酸カルシウム相の人工安定化組成物 | |
KR100814730B1 (ko) | 나노-매크로 사이즈의 계층적 기공구조를 가지는 다공성 생체활성유리 및 이의 합성방법 | |
CA1234163A (en) | Support particles coated with precursors for biologically active glass | |
US4786555A (en) | Support particles coated with or particles of precursors for or of biologically active glass | |
JP6288723B2 (ja) | 骨再生材料キット、ペースト状骨再生材料、骨再生材料及び骨接合材 | |
EP1380313B1 (en) | Method of preparing porous calcium phosphate morsels and granules via Gelatin processing | |
Mao et al. | Preparation and properties of α-calcium sulphate hemihydrate and β-tricalcium phosphate bone substitute | |
RU2552756C1 (ru) | Способ получения гранул карбонатгидроксилапатита в матрице желатина | |
WO2013096831A1 (en) | Porous calcium phosphate granules and methods of making and using the same | |
Komlev et al. | Porous ceramic granules of hydroxyapatite | |
RU2395476C1 (ru) | Способ получения пористых гидроксиапатитовых гранул | |
RU2555348C1 (ru) | Способ получения пористых керамических гранул на основе карбоната кальция и гидроксиапатита и/или карбонатгидроксиапатита для заполнения костных дефектов при реконструктивно-пластических операциях | |
RU2785143C1 (ru) | Способ получения пористых сферических гранул на основе гидроксиапатита, волластонита и желатина | |
Utami et al. | Synthesis and characterization of hydroxyapatite bioceramics from shells of serai snail and mangrove crab in Tanjung Jabung beach: effect of milling process | |
RU2497548C1 (ru) | Пористые микросферы на основе биофосфатов кальция и магния с регулируемым размером частиц для регенерации костной ткани | |
RU2790908C1 (ru) | Способ получения гранул Mg-гидроксилапатит-хитозан | |
PL210026B1 (pl) | Sposób wytwarzania wysokoporowatego, fosforanowo-wapniowego bioaktywnego tworzywa implantacyjnego | |
RU2753529C1 (ru) | Способ изготовления гранул из биоактивного материала на основе гидроксиапатита или фторапатита | |
Niero et al. | Composite beads of alginate and biological hydroxyapatite from poultry and mariculture for hard tissue repair |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HK4A | Changes in a published invention |